CC BY
30
УДК: 544.526.5, 544.526.1, 547.26, 547.422 DOI: 10.17122/bcj-2018-4-74-79
А. Р. Махмутов (к.х.н., доц.), С. М. Усманов (д.ф.-м.н., проф.)
Fe(CrO2)2 - ФОТОКАТАЛИЗАТОР ЖИДКОФАЗНОГО
ОКИСЛЕНИЯ СПИРТОВ
Бирский филиал Башкирского государственного университета, лаборатория экологического мониторинга физико-химических загрязнений окружающей среды 452453, г. Бирск, ул. Интернациональная, 10; тел. (34784)40455, e-mail: ainurmax@mail.ru
A. R. Makhmutov, S. M. Usmanov
Fe(CrO2)2 - PHOTOCATALYST OF LIQUID PHASE OXIDATION OF ALCOHOLS
Birsk branch of Bashkir state university 10, Internatsyonalnaya St, 452453, Birsk, Russia; ph. (34784)40455, e-mail: ainurmax@mail.ru
Гетерогенный высокодисперсный хромит железа Бе(Сг02)2, синтезированный фотохимическим способом, обладает фотокаталитической активностью в реакциях жидкофазного окисления первичных и вторичных алифатических спиртов, бензилового спирта, этиленгликоля и глицерина в присутствии водных растворов Н202 и ЫаСЮ при комнатной температуре и атмосферном давлении. Жидкофазное окисление спиртов с помощью атмосферного воздуха (аэробное окисление) эффективно протекает под действием гетерогенной комбинированной фотокаталитической системы Бе(Сг02)2-ТЮ2/Си0 при облучении Hg-лампой. Фотокатализатор на основе хромита Бе(Сг02)2 обладает высокой селективностью окисления спиртов до соответствующих карбонильных соединений.
Ключевые слова: алифатические спирты; бен-зиловый спирт; глицерин; фотокаталитическое окисление; хромит железа; этиленгликоль; карбонильные соединения.
Необходимость разработки новых протоколов синтеза востребованных карбонильных соединений из доступных и дешевых исходных реагентов — спиртов, для их успешного применения в тандемных каталитических процессах, обоснована в наших предыдущих рабо-
тах
1-6
Среди существующих подходов к окислению спиртов чрезвычайно актуальны современные фотокаталитические способы, со-
7
ответствующие принципам «зеленой химии» . Применение для этих целей гетерогенных фотокаталитических систем создает особо благоприятные условия, позволяющие существенно удешевить и упростить процесс жидкофазного окисления спиртов в мягких, экологически безопасных условиях без дополнительных затрат
Дата поступления 27.08.18
Heterogeneous highly dispersed iron chromite Fe(CrO2)2, synthesized by a photochemical method, has photocatalytic activity in liquidphase oxidation reactions of alcohols: primary and secondary aliphatic alcohols, benzyl alcohol, ethylene glycol and glycerol in the presence of aqueous solutions of H2O2 and NaClO at room temperature and atmospheric pressure. Liquidphase oxidation of alcohols by atmospheric air (aerobic oxidation) effectively proceeds under the action of heterogeneous combined photocatalytic system Fe(CrO2)2-TiO2/CuO under irradiation with Hg-lamp. Photocatalyst based on chromite Fe(CrO2)2 has a high selectivity of oxidation of alcohols to the corresponding carbonyl compounds.
Key words: aliphatic alcohols; benzyl alcohol; carbonyl compounds; chromite iron; ethylene glycol; glycerol; photocatalytic oxidation.
на процедуры выделения и регенерации фотокатализатора .
В данной работе систематизированы результаты исследования процессов фотокаталитического жидкофазного окисления алифатических спиртов (первичных: Ме0Н, ЕЮН, Рг0Н, Ви0Н, г-Ви0Н, Ат0Н и вторичных: г-Рг0Н, 5-Ви0Н), ароматического (Вп0Н), диола (этиленгликоль), триола (глицерин) под действием гетерогенного фотокатализатора хромита железа Бе(Сг02)2 и его модифицированных форм в присутствии неорганических окислителей (Н202, КаСЮ и 02(а;г)) при облучении ^-лампой в мягких условиях (20 оС, атмосферное давление и водная среда).
Материалы и методы исследования
Исходные реагенты: метанол (MeOH), этанол (EtOH), пропанол (PrOH), бутанол-1 (BuOH), изобутанол (i-BuOH), амиловый спирт (AmOH), изопропанол (¿-PrOH), бута-нол-2 (s-BuOH), бензиловый спирт (BnOH), этиленгликоль, глицерин — коммерческие реагенты производителей АО «ЭКОС-1» и АО «Реахим» («ХЧ»; «ЧДА»), Перед экспериментами реагенты предварительно перегоняли со-
9 10
гласно стандартным методикам ' .
Окислители: водный раствор H2O2 с массовой концентрацией 10% готовили из коммерческого 30%-ного раствора пероксида водорода (марки «ОСЧ», ООО «Лега»), водный раствор гипохлорита NaOCl с массовой долей 10% получали из хлорной извести (Марка А, ЗАО «Вектон») по методике Атмосферный воздух очищали от пыли и водяных паров с помощью фильтра-осушителя (поликарбонатный патрон с комбинированным поглотителем влаги силикагель + CaCl2), соединенный с бар-ботером пробоотборного устройства ПОУ-04.
Реагенты для синтеза фотокатализаторов: FeCl3-H2O (марки «Ч», ОАО «Бром»), K2Cr2O7 (марки «ХЧ», ЗАО «Русский хром»), TiO2 (марки «ОСЧ», ЗАО «Промхимпермь»), Fe(NO3)3-9H2O, Zn(NO3)2-6H2O, Ni(NO3)2-6H2O (марки «Ч», АО «ЛенРеактив»), Cu(NO3)2-3H2O, Cr(NO3)3-9H2O (марки «ЧДА», АО «ЛенРеактив»), LaCl3-6H2O, PrCl3-6H2O, EuCl3-6H2O и TbCl3-6H2O (Alfa Aesar GmbH & Co KG, Reacton*, 99.9% REO) не подвергали дополнительной очистке.
Синтез фотокатализаторов на основе Fe(CrO2)2 проводили фотохимическим способом по методикам, описанным в работе 1 .
Общая методика фотокаталитического окисления спиртов. Процесс фотокаталитического окисления спиртов проводили в фотокаталитической установке Photo Catalytic
Reactor Lelesil Innovative Systems с кварцевым реактором объемом на 250 мл (фотореактор типа Штромейера с магнитной мешалкой). В колбу реактора вносили 1.0 г пасты фотокатализатора и 0.15 моль соответствующего спирта. В экспериментах с водными растворами окислителей дополнительно вносили 105 мл H2O2 или 225 мл NaClO. Загруженный реактор подсоединяли к установке, снабжали обратным холодильником и барботером для пропускания атмосферного воздуха через реакционную среду (для экспериментов с атмосферным воздухом в роли окислителя). Источником излучения служила Hg-лампа среднего давления мощностью 250 W. Спектральный состав излучения по энергии: 48% — УФ-обла-сти, 43% — видимой области и 9% — ИК-обла-сти. Спектральная область: 222—1368 нм. Световой поток достигал реакционную систему, проходя через водный слой, термостатируе-мый при 20 °C. Время облучения — 6-24 ч. После завершения реакции отделяли осадок фотокатализатора, раствор сушили безводным сульфатом магния и фракционировали.
Для идентификации продуктов реакции применяли газовый хроматомасс-спектрометр GCMS-QP2010S Ultra фирмы SHIMADZU (Колонка Restek Rtx-5MS, 30 m х 0.25 mm ID, 0.25 ^m).
Обсуждение результатов
Жидкофазное окисление первичных спиртов под действием фотокатализатора хромита Fe(CrO2)2 протекает с преимущественным образованием соответствующих альдегидов. Влияние природы спиртов и окислителя, а также способа облучения на фотокаталитическую активность хромита Fe(CrO2)2, выраженную через конверсию первичного спирта и выход альдегидов, представлено в табл. 1.
Таблица 1
Жидкофазное окисление первичных спиртов (ROH) под действием фотокатализатора Fe(CrO2)2*
№ п /п ROH Окислитель Конверсия ROH, % Выход альдегида, %
1 MeOH H2O2 >99 74
2 EtOH H2O2 >99 96
3 EtOH NaClO 73 61
4 EtOH O2(air) 3 <2
5 EtOH H2O2 68 63
6 EtOH H2O2 34 29
7 PrOH H2O2 96 92
8 BuOH H2O2 93 90
9 /-BuOH H2O2 91 87
10 AmOH H2O2 88 84
* — условия реакции: облучение Ид-лампой (Л < 400 нм), 20 °С, атмосферное давление, 6 ч; ** — видимый свет (Л > 400 нм); *** — темновая камера.
Моделирование процесса жидкофазного окисления первичных спиртов под действием фотокатализатора Бе(СЮ2)2 осуществлено на примере ЕЮИ. Установлено, что оптимальной окислительной активностью обладает водный раствор Н202 (п/п 2, табл. 1), при этом окислительная способность водного раствора КаС10 несколько ниже (п/п 3, табл. 1). Аэробное окисление ЕЮН атмосферным воздухом (02(а;г)) под действием фотокатализатора Бе(СЮ2)2 является крайне неэффективным (п/п 4, табл. 1).
Обнаружено влияние способа облучения на процесс жидкофазного окисления ЕЮН водным раствором Н202 под действием фотокатализатора Бе(СЮ2)2. Облучение гетерогенной реакционной системы излучением ^-лам-пы (X < 400 нм) наиболее эффективно (п/п 2, табл. 1), в отличие от излучения Хе-лампы (X > 400 нм; п/п 5, табл. 1). Реакция окисления ЕЮН водным раствором Н202 под действием Ре(СЮ2)2 в темновой камере в отсутствие обучения протекает с минимальными значениями конверсии ЕЮН и выхода аце-тальдегида (п/п 6, табл. 1).
Длина углеводородного радикала первичного спирта незначительно влияет на эффективность процесса жидкофазного окисления водным раствором Н202 под действием фотокатализатора Ре(СЮ2)2. Нижние пределы конверсии спиртов и выхода альдегидов для изученного ряда спиртов (п/п 1, 2, 7, 8 и 10, табл. 1), составляют 88 и 84 %, соответственно. Влияние разветвления углеводородного радикала первичного спирта на процесс жидкофаз-ного окисления водным раствором Н202 под действием фотокатализатора Ре(СЮ2)2 изучено на примерах бутанола-1, нормального строения, (п/п 8, табл. 1) и изобутанола (п/п 9, табл. 1). Видно, что нормальное строение уг-
леводородного радикала спирта благоприятнее отражается на эффективности фотокаталитической реакции. Вероятно, это связано со сте-рическими факторами.
Протестирована фотокаталитическая активность хромита Ре(СЮ2)2 в реакции жидко-фазного окисления вторичных алифатических спиртов (на примерах г-РЮН и 5-Ви0Н), ароматического спирта (на примере Вп0Н), дио-ла (на примере этиленгликоля) и триола (на примере глицерина) в присутствии водных растворов Н202 и КаС10 при облучении ^-лам-пой (табл. 2).
Продукты окисления вторичных спиртов -соответствующие кетоны (п/п 1 и 2, табл. 2). Однако, как и в опытах с первичными спиртами пиковая окислительная активность (согласно показателю конверсии спирта) присуща только водному раствору Н202.
Ароматический спирт Вп0Н количественно окисляется до бензальдегида как водным раствором Н202, так и раствором КаС10 (п/п 3, табл. 2).
Простейший представитель диолов — эти-ленгликоль в процессе жидкофазного окисления водным раствором Н202 под действием фотокатализатора Бе(СЮ2)2 превращается в глиоксаль с выходом до 58% (п/п 4, табл. 2).
Интересная особенность обнаружена в процессе фотокаталитического окисления представителя триолов — глицерина (п/п 5, табл. 2). Так, в присутствии водного растора Н202 основной продукт окисления — глице-раль (с выходом до 44%). При замене окислителя на водный раствор КаС10 продуктом жидкофазного окисления глицерина является дигидроксиацетон с выходом 38%. Однако, конверсия глицерина в обоих рассмотренных случаях не превышает 50%.
№ п /п Спирт Окислитель - раствор Н2О2 Окислитель - раствор ЫаОЮ
Конверсия спирта, % Основной продукт Конверсия спирта, % Основной продукт
1 /-РгОИ 92 ацетон (99%) 71 ацетон (99%)
2 э-БиОН 77 бутанон (99%) 64 бутан он (99%)
3 БпОИ 96 бензальдегид (99%) 92 бензальдегид (99%)
4 этиленгликоль 73 глиоксаль (58%) 45 глиоксаль (39%)
5 глицерин 51 глицераль (44%) 42 дигидрокси ацетон (38%)
Таблица 2
Жидкофазное окисление вторичных спиртов, бензилового спирта, этиленгликоля и глицерина под действием фотокатализатора Fe(CrO2)2
Аэробное жидкофазное окисление спиртов фотокаталитической системой Ге(Сг02)2-ТЮ2/Х.
Фотокаталитическая активность хромита Ре(Сг02)2 в процессе жидкофазного окисления спиртов полноценно проявляется исключительно в присутствии водных растворов сильных окислителей: Н202 и КаС10. К сожалению, применение таких агрессивных окислителей накладывает существенные ограничения как на безопасность проведения процесса, так и в целом на всю технологическую линию.
Применение в качестве окислителя доступного и не агрессивного кислорода атмосферного воздуха приближает процесс к стандартам «зеленой химии». Для реализации данного подхода разработана уникальная гетерогенная фотокаталитическая система на основе хромита Ре(Сг02)2, нанесенного особым фотохимическим способом на поверхность модифицированного диоксида титана ТЮ2 1 Условное обозначение фотокаталитической системы: Ре(СЮ2)2-ТЮ2/Х (где X — промоторы: N10, СиО, гпО, Сг203, Ре203, Рг0С1, ТЬ0С1, Ра0С1, Еи0С1).
Результаты проведенных испытаний гетерогенной модифицированной фотокаталитической системы Ре(Сг02)2-Т102/Х в процессе модельного жидкофазного окисления ЕЮН атмосферным воздухом 02(а1г) при облучении ^-лампой представлены в табл. 3.
Полученные данные модельного аэробного окисления ЕЮН коррелируют с ранее полученными результатами тандемного синтеза 2-метилхинолина из ЕЮН и анилина под действием фотокаталитической системы Ре(Сг02)2-Т102/Х т.к. сам процесс окисления спирта непосредственно лежит в основе тандемных процессов фотокаталитического
синтеза азотгетероциклических соединений. Эффективность аэробного окисления ЕЮН атмосферным воздухом 02(а1г) под действием фотокаталитической системы Ре(Сг02)2-Т102 (п/п 2, табл. 3) уступает активности его модифицированных форм. Так, максимальная конверсия ЕЮН в ацетальдегид достигнута под действием фотокатализаторов, содержащих в качестве промоторов оксиды никеля и меди: Ре(Сг02)2-Т102/№0 (п/п 4, табл. 3) и Ре(Сг02)2-Т102/Си0 (п/п 5, табл. 3). Присутствие оксидов 2п0 (п/п 6, табл. 3), Сг203 (п/п 7, табл. 3) и Ре203 (п/п 8, табл. 3) в качестве промоторов системы Ре(Сг02)2-Т102 не влияет на эффективность аэробного окисления ЕЮН. Влияние на конверсию ЕЮН, а также выход ацетальдегида оксихлоридов лантани-дов (Ьп0С1) в качестве промоторов системы Ре(Сг02)2-Т102 (п/п 9-12, табл. 3) понижается в известном ряду Рг3+ > ТЬ3+ > Ьа3+ > Еи3+ описанному ранее в работе
Увеличение времени облучения закономерно повышает конверсию ЕЮН в ацетальдегид. Так, для сравнения проведены реакции аэробного жидкофазного окисления ЕЮН под действием фотокаталитических систем Ре(Сг02)2-Т102 и Ре(Сг02)2-Т102/№0 при облучении ^-лампой реакционной массы в течение 6 ч (п/п 1 и 3, табл. 3) и 24 ч (п/п 2 и 4, табл. 3). Видно, что при более длительном облучении реакционной массы наблюдатся максимальная конверсия. Вопросам исследования кинетических закономерностей процесса жидкофазного окисления ЕЮН под действием фотокаталитической системы Ре(Сг02)2-Т102/ Х будет посвящена отдельная работа.
Самая эффективная фотокаталитическая система Ре(Сг02)2-Т102/Си0, подобраннная в ходе модельного окисления ЕЮН, протести-
Таблица 3
Аэробное жидкофазное окисление EtOH фотокаталитической системой Fe(CrO2)2-TiO2/Х атмосферным воздухом O2(a|r)
№ п/п Фотокаталитическая система* Время, ч Конверсия ЕЮН, % Выход ацетальдегида, %
1 Ре(Сг02)2-ТЮ2 6 17 11
2 Ре(Сг02)2-ТЮ2 24 31 19
3 Ре(Сг02)2-ТЮ2/МЮ 6 55 45
4 Ре(Сг02)2-Т102/МЮ 24 >99 91
5 Ре(Сг02)2-ТЮ2/Си0 24 >99 97
6 Ре(Сг02)2-ТЮ2/2п0 24 32 24
7 Ре(Сг02)2-ТЮ2/Сг20з 24 33 26
8 Ре(Сг02)2-ТЮ2/Ре20з 24 28 19
9 Ре(Сг02)2-Т102/1а0С! 24 35 27
10 Ре(Сг02)2-ТЮ2/Рг0С! 24 52 41
11 Ре(Сг02)2-Т102/Би0С! 24 34 20
12 Ре(Сг02)2-ТЮ2/ТЬ0С! 24 45 34
* — содержание промотора X составляет 1.0 мол.% к ТЮ2.
Таблица 4
Жидкофазное окисление спиртов под действием фотокаталитической системы Fe(CrO2)2-TiO2/CuO *
№ п/п ROH Конверсия ROH, % Основной продукт Выход, %
1 MeOH >99 НСОН 69
2 EtOH >99 Me СОН 97
3 PrOH >99 Et СОН 94
4 Bu OH >99 РгСОН 93
5 /-BuOH 97 /-РгСОН 89
6 AmOH 92 BuCOH 87
7 /-PrOH >99 Ацетон >99
8 s-BuOH >99 Бутанон >99
9 BnOH >99 PhCOH >99
10 этиленгликоль 78 Глиоксаль 62
11 глицерин 63 Глицераль 55
* — условия реакции: облучение Hg-лампой (Л < 400 нм), 20 °С, атмосферное давление, 24 ч.
рована в процессах аэробного жидкофазного окисления ранее расмотренных спиртов. Результаты представлены в табл. 4.
Как видно из приведенных результатов (табл. 4), метод аэробного окисления исследованного ряда спиртов фотокаталитической системой Ре(СЮ2)2-ТЮ2/Си0 показал свою эффективность при селективном синтезе соответствующих карбонильных соединений без применения агрессивных окислителей.
Литература
1. Махмутов А. Р., Усманов С.М. Фотокаталитическая система Fe(CrO2)2-TiO2 в синтезе алкил-хинолинов // Баш. хим. ж.— 2018.— Т.25, №2.- C.70-75. DOI: 10.17122/bcj-2018-2-70-75.
2. Махмутов А.Р. Однореакторный синтез алкил-замещенных хинолинов и индолов через фотоактивированное окисление первичных спиртов // ЖОХ.- 2018.- Т.88, №5.- С.747-753. DOI: 10.17122/bcj-2018-2-70-75.
3. Махмутов А.Р. Синтез алкилхинолинов реакцией конденсации анилина с фотоокисленными спиртами под действием FeCl36H2O // Журнал Сибирского федерального университета. Химия.- 2017.- Т.10, №2.- С.154-164. DOI: 10.17516/1998-2836-0014.
4. Махмутов А.Р., Усманов С.М. Фотоокислен-ные первичные спирты в каталитическом синтезе алкилхинолинов // Баш. хим. ж.- 2017.-Т.24, №3.- C.45-49.
5. Makhmutov A.R., Mustafin A.G., Usmanov S.M. Fe(CrO2)2-catalyzed, photoactivated oxidative one-pot tandem synthesis of substituted quinolines from alcohols and arylamines // Chem. Heterocycl. Compd.- 2018.- Т.54, №3.-Pp.369-374. DOI: 10.1007/s10593-018-2275-1.
6. Махмутов А.Р., Усманов С.М. Фотоокислительные превращения алифатических спиртов в системе FeCl36H2O-ROH // Баш. хим. ж.-2017.- Т.24, №1.- C.18-22.
Таким образом, рассмотрены и систематизированы результаты исследования процессов фотокаталитического жидкофазного окисления спиртов различной природы под действием гетерогенного фотокатализатора хромита железа Fe(CrO2)2 и его модифицированных форм Fe(CrO2)2-TiO2/X (где Х - промоторы: NiO, CuO, ZnO, Cr2O3, Fe2O3, PrOCl, TbOCl, LaOCl, EuOCl) в присутствии неорганических окислителей (H2O2, NaClO и O2(air)) при облучении Hg-лампой в мягких условиях (20 оС, атмосферное давление и водная среда).
References
1. Makhmutov A.R., Usmanov S.M. Fotokataliticheskaya sistema Fe(CrO2)2-TiO2 v sinteze alkilkhinolinov [Synthesis of alkylquinolines under the action of photocatalytic system Fe(CrO2)2-TiO2]. Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir Chemical Journal], 2018, vol.25, no.2, pp.70-75. DOI: 10.17122/bcj-2018-2-70-75.
2. Makhmutov A.R. [Single-pot synthesis of alkyl-substituted quinolines and indoles via photoinduced oxidation of primary alcohols]. Russian Journal of General Chemistry, 2018, vol.88, no.5, pp.892-897. DOI: 10.1134/ S1070363218050080.
3. Makhmutov A.R. Sintez alkilkhinolinov reaktsiyey kondensatsii anilina s fotookislennymi spirtami pod deystviyem FeCl3-6H2O [Synthesis of alkylquinolines by the reaction of aniline with photooxidation alcohols in the presence of FeCl36H2O]. Zhurnal Sibirskogo federal'nogo universiteta. Khimiya [Journal of Siberian Federal University. Chemistry], 2017, vol.10, no.2, pp.154-164. DOI: 10.17516/1998-2836-0014.
4. Makhmutov A.R., Usmanov S.M. Fotookislen-nyye pervichnyye spirty v kataliticheskom sinteze alkilkhinolinov [The photo-oxidized alcohols in the catalytic synthesis of alkylquinolines]. Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir Chemical Journal], 2017, vol.24, no.3, pp.45-49.
9.
10.
11.
Rostamnia S., Doustkhah E. Nanoporous silica-supported organocatalyst: a heterogeneous and green hybrid catalyst for organic transformations // RSC Adv.- 2014.- №4.- Pp.28238-28248. DOI: 10.1039/C4RA03773A. Rostamnia S., Doustkhah E., Golchin-Hosseini H., Zeynizadeh B., Xin H., Luque R. Efficient tandem aqueous room temperature oxidative amidations catalysed by supported Pd nanoparticles on graphene oxide // Catal. Sci. Technol.- 2016.- №6.- Pp.4124-4133. DOI: 10.1039/C5CY01596K.
Беккер X., Беккерт P., Бергер В., Гевальд К. и др. Органикум.- М.: Мир, 2008.- Т.2.- 488 с. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители.- М.: Ин. лит-ра, 1958.- 518 с.
Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества.- М.: Химия, 1974.- C.108.
5. Makhmutov A.R., Mustafin A.G., Usmanov S.M. [Fe(CrO2)2-catalyzed, photoactivated oxidative one-pot tandem synthesis of substituted quinolines from primary alcohols and arylamines]. Chemistry of Heterocyclic Compounds, 2018, vol.54, no.2, pp.369-374. DOI: 10.1007/s 10593-018-2275-1.
6. Makhmutov A.R., Usmanov S.M. Fotookislitel'-nyye prevrashcheniya alifaticheskikh spirtov v sisteme FeCl3-6H2O-ROH [Photooxidative conversion of aliphatic alcohols in the system FeCl3 6H2O-ROH]. Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir Chemical Journal], 2017, vol.24, no. 1, pp.18-22.
7. Rostamnia S., Doustkhah E. [Nanoporous silica-supported organocatalyst: a heterogeneous and green hybrid catalyst for organic transformations]. RSC Advances, 2014, is.54, no.4, pp.28238-28248. DOI: 10.1039/ C4RA03773A.
8. Rostamnia S., Doustkhah E., Golchin-Hosseini H., Zeynizadeh B., Xin H., Luque R. [Efficient tandem aqueous room temperature oxidative amidations catalysed by supported Pd nanoparticles on graphene oxide]. Catalysis Science & Technology, 2016, is.12, no.6, pp.4124-4133. DOI: 10.1039/C5CY01596K.
9. Becker H. Organikum [Organicum]. Moscow, Mir Publ., 2008, vol.2, 488 p.
10. Weisberger A., Proskauer E., Riddick J., Toops E. Organicheskie rastvoriteli [Organic solvents]. Moscow, Inostrannaya literatura Publ., 1958, 518 p.
11. Karyakin Yu.V., Angelov I.I. Chistye khimicheskie veshestva [Clean chemicals]. Moscow, Khimiya Publ., 1974, pp. 108.
8
