CC BY
21
УДК: 542.61:546,72:542:742.732+535.343
ЭКСТРАКЦИЯ ВИСМУТА ДИГЕКСИЛСУЛЬФОКСИДОМ ИЗ АЗОТНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ
© Н. Г. Афзалетдинова*, Ю. И. Муринов
Уфимский институт химии УФИЦ РАН Россия, Республика Башкортостан, 450054 г. Уфа, пр. Октября, 69.
Email: hisam@anrb.ru
Изучена экстракция висмута(Ш) из 1 моль/л раствора азотной кислоты дигексилсуль-фоксидом. Найдены оптимальные условия извлечения и установлено, что висмут(Ш) при времени контакта фаз 5 мин. экстрагируется по координационному механизму. Методом сдвига равновесия было оценено количество молекул дигексилсульфоксида, входящих в состав извлекаемого соединения, которое оказалось равным 3 Рассчитаны концентрационные константы реакции экстракции и оценены термодинамические параметры. Экстрагируемый комплекс состава Bi(NO3)3L3 выделен и охарактеризован методами ИК, ЯМР 1Н и 13С спектроскопии и элементным анализом. Реэкстракция висмута(Ш) из органической фазы осуществляется практически нацело 3 моль/л раствором HNO3 при соотношении О:В = 1:2 за одну ступень и за две ступени - при О:В=1:1.
Ключевые слова: висмут(Ш), дигексилсульфоксид, экстракция, азотнокислая среда, извлекаемый комплекс, реэкстракция.
Введение
Висмут и его соединения находят широкое применение в различных отраслях современной промышленности: в металлургии, в ядерных технологиях, в химической промышленности и медицине. Возрастающее потребление висмута вызывает необходимость более рационального использования, как висмут содержащего сырья, так и содержащих его концентратов и технологических растворов [1].
Прогресс в этой области определяется наличием эффективных экстрагентов. Диалкилсульфокси-ды были впервые применены при разделении пал-ладия(П) от некоторых металлов платиновой группы A. В. Николаевым, с сотрудниками в 1967 г. [2]. Сато с соавт. рассмотрели извлечение железа [3] из растворов HCl. Экстракционные методы извлечения, разделения и концентрирования цветных металлов приобретают все большее значение в гидрометаллургии. Авторами работ [4-5] были исследованы в качестве экстрагентов бромалкановая и аминододецилфосфониевая кислоты. В работе [6] была изучена экстракция висмута(Ш) 2-октил-аминопиридином из сукцинатных растворов. Работа [7] посвящена экстракции висмута из азотнокислых растворов триоктилметиламмоний нитратом и 4 -метил-N-H -октиланилином.
Настоящая работа посвящена изучению экстракции висмута(Ш) из азотнокислых сред одним из представителей индивидуальных сульфокси-дов - дигексилсульфоксидом (ДГСО).
Экспериментальная часть
Растворы висмута готовили растворением высокочистого оксида висмута (марка ВМО) в азотной кислоте (1:1) [9] с последующим разбавлением дистиллированной водой до необходимых концен-
траций по HNO3 и по висмуту(Ш) (оксид висмута производится в ИНХ СО РАН, г. Новосибирск). Концентрацию Bi(III) в растворах определяли ком-плексонометрическим титрованием. В качестве экстракта при изучении экстракции Bi применяли растворы дигексилсульфоксида марки «ч» (ДГСО, L) в толуоле (АО «Олайнский химический завод БИОЛАР» г. Олайн; ОАО «Завод ХРК» г. Старая Купавна). Для сравнительной оценки экстракционной способности при изучении влияния концентрации азотной кислоты на коэффициент распределения вис-мута(Ш), в качестве экстрагентов сравнения, использовали растворы трибутилфосфата (ТБФ, C4H9O)3PO) и 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил-1,3-диоксолан-2-ил]-1Н-1.2,4 триазола (ПК, Ci5Hi7Cl2O2) в толуоле. Чистоту реагентов (не менее 98%) контролировали по спектрам ЯМР 1Н, 13С и данным элементного анализа. Растворы экстрагентов готовили по навеске. Во всех опытах время установления экстракционного равновесия не превышало 5 мин. Концентрацию азотной кислоты в исходных растворах определяли титрованием 0.5... 1.0 моль/л раствором КОН (индикатор - метилоранж). Экстракцию проводили при комнатной температуре (20±0.5 °С) в термостатированных ячейках при соотношении водной и органической фаз 1:1. Разделение фаз после перемешивания было четким, и происходило в течение 1 мин после завершения контакта.
Электропроводность экстрактов измеряли в ацетоне на кондуктометре типа ОК 102/1 фирмы Radelkis.
ИК-спектры экстрактов и экстрагируемого комплекса были записаны на спектрофотометре IR Prestige-21 (Fourier Spectrophotometer Shimadzu) в области 4000-400 см-1 в вазелиновом масле. ЯМР 1 Н и 13С спектры ДГСО и экстрагируемого комплекса регистрировали на спектрометре Bruker
АМ-500 (500.13 МГц) растворитель - дейтерохло-роформ.
Результаты и их обсуждение
На рис. 1 представлено влияние концентрации азотной кислоты на коэффициент распределения висмута(Ш) (ВВ1(ш)) между водной и органической фазами при извлечении его растворами дигексил-сульфоксида, трибутилфосфата и 1-[2-(2,4-дихлор-фенил)-4-пропил-1,3-диоксолан-2-ил]-1Н-1,2,4-триазола в толуоле. Как видно из рисунка с увеличением концентрации азотной кислоты в растворе до 1.0 моль/л происходит возрастание извлечения висмута(Ш). Максимум извлечения наблюдается при экстракции из 1.0 моль/л раствора азотной кислоты. Из полученных экспериментальных результатов видно, что наиболее эффективным экстраген-том является дигексилсульфоксид, на примере которого были выполнены все исследования по экстракции висмута.
СНМО3, 1 ' ёи/ё
Рис.1. Влияние экстрагентов на коэффициент распределения висмута в зависимости от концентрации азотной кислоты в растворах. (Сэк = 0.5 моль/л, СВ1(Ш) = 0. 01моль/л) 1 - дигексил-сульфоксида; 2 - трибутилфосфата; 3 - пропи-коназола (разбавитель - толуол, время контакта фаз 5 мин.).
Предварительными опытами было изучено влияние времени контакта фаз на установление экстракционного равновесия при извлечении В1(111) дигексилсульфоксидом при комнатной температуре (20±0.5°С). Было найдено, что для установления экстракционного равновесия требуется время контакта фаз равное 5 мин (СДГСО = 0.5 моль/л, СВ1(Ш) = 0.01 моль/л, СН№Э3 = 1.0 моль/л).
Для подтверждения механизма экстракции нитрата висмута ДГСО было изучено влияние концентрации ионов водорода при постоянной ионной силе раствора, равной 1.0 (Сдгсо = 0.3 и 0.5 моль/л в толуоле, СВ1(ш) = 0.05 и 0.02 моль/л, С^оз варьировали от 0 до 1.0 моль/л, С№№03 - от 1.0 до 0 моль/л). Тангенс угла наклона линейной в логарифмических координатах зависимости = равен ну-
лю, что позволяет сделать предположение об извлечении висмута(Ш) в нейтральной форме В1(Ш3Ь (рис. 2).
lgDBi(III)
0,6 ■
0,5
0,4
0,3
2
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7
рН
Рис.2. Зависимость коэффициента экстракции висмута(Ш) дигексилсульфоксидом от концентрации водородных ионов: 1 - Сдгсо = 0.5 моль/л, СВ1(Ш) = 0.02 моль/л; 2 - Сдгсо = 0.3 моль/л, СВ1(Ш)=0.05 моль/л; I = 1.
В работах [10-11] рассмотрены формы нахождения висмута(Ш) в исследуемом интервале концентраций азотной кислоты (0.5-2 моль/л).
Изучение влияния концентрации нитрата натрия (рис. 3) на БВ1(ш) из 1 моль/л НМ03, при Сь= 0.5 моль/л, показало, что с ростом концентрации нитрат ионов в растворах (СВ1(Ш)=0.05 моль/л) экстракция увеличивается благодаря высаливающему влиянию нитрат-ионов.
°В1(!!!)
0,0 0,2 0,4 0,6
1,0 1,2
^NaNO3'' 'ёй/ё
Рис. 3. Влияние концентрации нитрата натрия на ВВ1(Ш) растворами ДГСО в толуоле из 1М раствора НЫ03 (Сдгсо = 0.5 моль/л; СВ1(Ш) = 0.05моль/л).
0,2
0,1
0,0
0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
12 -
10 -
8 -
6
4 -
2 -
0
î ëû/ë
0,10 п
0,08 -
^0,5 i î ëû/ë
0,4 i î ëû/ë A
0,3 i î ëû/ë
0,04 -
0,2 i î ëû/ë
0,1 i î ëû/ë
0,00 0,02 0,04 0,06 0,08 0,10 0,12 0,14
Рис. 4. Изотермы экстракции висмута(Ш) из 1М раствора азотной кислоты растворами ДГСО в толуоле.
На рис. 4 представлены изотермы экстракции висмута(Ш) из 1.0 моль/л азотной кислоты. Методом сдвига равновесия было оценено количество молекул дигексилсульфоксида, входящих в состав извлекаемого соединения, которое оказалось равным 3 (рис. 5). На рис. 6 представлены изотермы экстракции висмута(Ш) в логарифмической форме при CHNO3 = 1.0 моль/л. Из зависимости, представленной на рис.6 следует, что извлекаемое соединение переходит из водной фазы в органическую в моноядерной форме.
'9DBi(iii)
1,0 1
-1,1 -1,0 -0,9 -0,8 -0,7 -0,6 -0,5 -0,4 -0,3
IgScB
Рис.5. Зависимость коэффициента распределения висмута от равновесной концентрации экстрагента. СШ(Ш) = 0.01моль/л.
На основании полученных результатов экстракцию висмута(Ш) дигексилсульфоксидом можно представить следующим уравнением:
BiR + 3NÜf, + 3L»
[Bi(NO3bL3(^x)]o .
Концентрационная константа экстракции вычисляется по уравнениию:
ККонц. = [Б1 (Шз)зЬз(исх)]о /[В13+]в([ШзГв)3Ь3иСх=
=Ув13+/Хв13+[Ьисх-3Ув13+]о3, (моль/л)-3 ,
где УБ13+ и ХВ13+ - равновесные концентрации висмута в органической и водной фазах соответственно, Ьисх исходная концентрация экстрагента.
|дтБ1(!!1)
-0,5 -
n=0,83
n=0,93
n=0,85
-1,6 -1,4 -1,2 -1,0 '9XBl(iii)
Рис.6. Изотермы экстракции висмута(Ш) из 1М НЫ03 растворами ДГСО в толуоле в логарифмических координатах; Сдгсо, моль/л: 1 - 0.1;
2 - 0.2; 3 - 0.3; 4 - 0.4; 5 - 0.5.
Рассчитанные значения концентрационных констант экстракции висмута(Ш) приведены в табл. 1. Среднее значение Кконц= 119+10. Вероятная погрешность определения концентрационных констант экстракции вычислена с коэффициентом Стьюдента 2.78 для доверительной вероятности 0.95 с числом степеней свободы п = 4 [12].
Для подтверждения координации ДГСО с висмутом по атому кислорода сульфоксидной группы были записаны ИК спектры экстрагента и его извлекаемого комплекса. В ИК спектре экстра-гента полоса поглощения валентных колебаний v(S=0) группы наблюдается в форме интенсивной полосы при 1016 см-1, а в экстрагируемом комплексе висмута с ДГСО - при 929 см-1, смещаясь на 87 см-1 в низкочастотную область, что также подтверждает наше предположение о вхождении молекул сульфоксида во внутреннюю координационную сферу иона висмута с координацией по атомам кислорода сульфоксидной группы [13-15].
XBi(iii)' 1 1 ëû/ë
5
Таблица 1
Распределение и концентрационные константы экстракции висмута(Ш) при извлечении растворами дигек-силсульфоксида в толуоле
Исходная концен- Равновесная концентрация висмута(Ш), моль/л
трация ДГСО, моль/л XBi(iii) YBi(iii)
0.002 0.019
0.004 0.031
0.5 0.007 0.042
0.013 0.056
0.021 0.069
0.004 0.017
0.008 0.027
0.4 0.013 0.036
0.022 0.044
0.037 0.038
0.007 0.014
0.014 0.021
0.3 0.033 0.016
0.035 0.032
0.054 0.038
0.013 0.008
0.023 0.012
0.2 0.033 0.016
0.045 0.018
0.068 0.021
0.1 0.019 0.032 0.046 0.060 0.081 0.002 0.003 0.004 0.049 0.006
(моль/м)-3
109.3 115.0 114.7
117.7 133.0
100.5 104.0
110.8 103.9 102.3
116.9 112.8 131.9 107.5
107.7
112.8 118.2
138.0 128.5
120.1
123.5 123.9 127.9
131.6 134.5
Кср=119±10
В ИК спектре комплекса [В1^03)3Ь3] в гекса-хлор-1,3-бутадиене для группы N0^ имеются полосы валентных колебаний, характерные для симметрии С2у. ¥^(N0^ при 1466 см-1, ¥,(N02) при 1270 и 1258 см-1 (расщепленная полоса поглощения) и ¥(N0) при 1022 см-1 [16]. При сравнении спектра ЯМР 13С ДГСО со спектром экстрагируемого комплекса висмута(Ш) из 1.0 моль/л раствора НЧ03 следует, что наибольшие изменения химических сдвигов испытывают сигналы атома углерода в положении 6 в область слабого поля с 52.1 м.д. в ДГСО до 51.11 в извлекаемом комплексе (Д = -1.10 м.д.) (табл. 2).
Из интерпретации изменений химических сдвигов сигналов протонов в положении 6 в спектре ЯМР 'Н экстрагента (2.5 м.д.) и комплекса (2,89 м.д), следует, что наибольшие изменения (А = - 0.39 м.д.), испытывают сигналы протонов метиленовых групп в этом положении. Такие изменения в спектрах ЯМР 13С и 1Н подтверждают наше предположение о координации висмута(Ш) к молекуле экстрагента посредством атома кислорода сульфоксидной группы. Экстрагируемый комплекс состава В1^03)3Ь3 был получен в
условиях насыщения при экстракции висмута(Ш) из раствора с содержанием азотной кислоты 1.0 моль/л, О:В=1:1, промыт гексаном и водой от возможного избытка экстрагента и родия((111), а затем высушен при комнатной температуре. Комплекс представлял собой белое кристаллическое соединение с Тпл.=71-72°С, растворимое в обычных органических растворителях за исключением алканов.
Таблица 2
Химические сдвиги сигналов атомов углерода (м.д.) в спектрах ЯМР 13С дигексилсульфоксида и его комплекса с висмутом(Ш)
6 5 4 3 2 1 Я-80-СН2-СН2-СН2-СН2-СН2-СН3
Атомы С
Соединения
L
Bi (NÜ3)3L3
1
А 2 А
3 А
4 А
5 А
6 А
13.77 22.20 22.39 28.24 31.19 52.21
13.94 А=-0.14 22.27 А=-0.07 22.38 А=0.01 28.42 А=-0.22 31.27 -0.08 51.11 -1.10
Кондуктометрические измерения электропроводности как экстрактов висмута(Ш) с ДГСО, так и экстрагируемого комплекса в среде безводного ацетона показали, что они не являются электролитами, что подтверждает выше изложенное. Молярная электропроводность (X) 1.5-10-3 моль/л раствора экстрагируемого комплекса В1^03)3Ь3 в безводном ацетоне, составляла 1.4 Ом-1 см2 моль-1, что свидетельствовало об извлечении нейтрального соединения, не являющегося электролитом.
По результатам элементного анализа состав комплекса соответствовал В1^03)3Ь3 (М =1049), соотношение металл: азот: лиганд равно 1:3:3). Вычисленные значения элементного состава комплекса и найденные совпали между собой.
Изучение влияния температуры на извлечение висмута(Ш) раствором ДГСО в толуоле в интервале температур от 20 до 500С показало (рис. 7), что экстракционная способность ДГСО с ростом температуры уменьшается, то есть реакция экстракции является экзотермической. Коэффициент корреляции равен г = 0.96.
Из зависимости = _Д1/Т) вычислено значение энтальпии экстракции: АН = -2.3Я tga = -4.575 •1.89= -8.6 ккал/моль, АО = -ЯТ 1пК= -1.982-298 •4.78 = -2.8 ккал/моль, А£ = (АН - АО)/Т = (-8.6 +2.8)/298 = -5.8/298 = -19.46 кал/град.
'SDbKIII)
0,4 -,
0,3 0,2
0,1 -0,0 --0,1 -0,2 --0,3 --0,4
3,05 3,10 3,15 3,20 3,25 3,30 3,35 3,40 3,45
1/Т 10 -3 (К-1)
Рис. 7. Влияние температуры на коэффициент распределения висмута: СШ03 = 1 моль/л; СБ1(Ш) = 0.05 моль/л; СдГСО = 0.5 моль/л.
Отрицательное значение свободной энергии Гиббса указывает на самопроизвольное протекание экстракции. Отрицательное значение теплового эффекта экстракции указывает на экзотермический характер процесса. Извлечение висмута(Ш) осуществляется за счет энтропийного фактора.
Реэстракцию висмута(Ш) из органической фазы, содержащей Ув1(ш)= 0.039 моль/л (полученной при экстракции из раствора с концентрациями
С
= 0.052 моль/л, Ст = 0.4 моль/л,
В1(Ш)исх"
CHNÜ3=1 моль/л) проводили 3М раствором азотной кислоты при комнатной температуре и времени контакта фаз 5 мин.
При соотношении О:В = 1:1 реэкстракция осуществляется в две ступени на 99.5% (0.038 моль/л). При соотношении О:В = 1:2 реэкстракция B1(III) завершается за одну ступень на 99% (0.038 моль/л) .
Следует отметить, что нефтяные сульфоксиды, состоят преимущественно из циклических структур, из которых наибольшую активность по экстракционной способности проявляет сульфоксид 3-октилтиофана, с содержанием от 45 до 52%. Содержание алифатических сульфоксидов С8-20 составляет 6% от общего состава.
При сравнении концентрационных констант экстракции висмута(Ш) дигексилсульфоксидом (Кконц.=119+10) с данными по экстракции висмута(Ш) растворами нефтяных сульфоксидов в о-ксилоле (НСО) из 1 моль/л HNÜ3 (Кконц.= 270±11) [17] следует, что исследованный нами дигексил-сульфоксид незначительно уступает по экстракционным свойствам нефтяным сульфоксидам.
Вычисленные ранее [13] заряды на атомах кислорода и серы для дигексилсульфоксида q(S) = 1.26 и q(Ü) = -0.97 и сульфоксида 3-октилтиофана q(S) = 1.34 и q(Ü) = -1.08 согласуются друг с другом. Заряд на атоме кислорода у циклического сульфоксида более отрицательный, благодаря чему
соединение обладает большей экстракционной способностью. Константы экстракции висмута(Ш) одного порядка и близки между собой.
Выводы
Таким образом, в исследованной нами экстракционной системе при времени контакта фаз 5 мин и концентрации азотной кислоты 1.0 моль/л ионы висмута(Ш) извлекаются в форме Bi(NO3)3L3. На основании полученных данных ЯМР :Н,13С и ИК спектров экстрагируемого комплекса вис-мута(Ш) с ДГСО подтверждено предположение о вхождении молекул экстрагента во внутреннюю координационную сферу иона металла. Координация экстрагента осуществляется посредством атома кислорода сульфоксидной группы. Рассчитаны концентрационные константы и определены термодинамические характеристики реакции. Реэкстрак-ция висмута(Ш) из органической фазы осуществляется практически полностью 3М раствором HNO3 при соотношении О:В = 1:2 за одну ступень и за две ступени - при О:В = 1:1.
Работа выполнена по теме госзадания «Комплек-сообразование моно- и полидентатных сера-азоторга-нических соединений с ионами металлов и фармаконами» №АААА-А17-117011910033-1.
ЛИТЕРАТУРА
1. Стеблевская Н. И, Медков М. А., Белобелецкая М. В., Смольков А. А., Молчанов В. П. // Вестник ДВО РАН. 2006. №5 С. 38-46.
2. Николаев А. В., Торгов В. Г., Гильберт Е. H. и др. // Изв. Сиб. Отд. Акад. Наук СССР. Сер. Хим. Наук. 1967. №6 (14). С. 120-129.
3. Sato T., Ishikawa I., Sato K., Noguchi Yosh. ISEC 2002. P. 366-370. Kiyoshi Sawada, Yoichi Kikuchi and Tsuyoshi Sonara // Analyt. Sci. 1995. V. 11. № 5. P. 711-713.
4. More1 P. S., Patil R. J. // RASAYAN J. Chem. 2012. V. 5. №2. P. 15-159.
5. ISSN: 0974-1496 | CODEN: RJCABP.
6. Yoshio Moriva, Mikio Sugai, Shin-ichi Nakata, Nobuaki Og-wa // Ата1у1 Sci. 2001. V. 17. P. 297-300.
7. Medjahed B., Kaid H., Amine M. D., D. Villemin // Intern. J. of Nonferrous Metallurgy. 2012. №1. Р. 59-64.
8. Chandrashekhar P. Mane and Mansing A. // J. Chinese Chemical Society. 2008. V. 55. Is. 4. P. 807-817.
9. Бусев А. И. Аналитическая химия висмута. М.: изд-во АН CCCP. 1953. 382 с.
10. Юхин Ю. М., Михайлов Ю. И. Химия висмутовых соединений и материалов. Новосибирск: изд-во СО РАН. 2001. 360 с.
11. Puigdomenech, "HYDRA (Hydrochemical Equilibrium-Constant Database) and MEDUSA (Make Equilibrium Diagrams Using Sophisticated Algorithms) Programs," Royal Institute of Technology, Sweden. URL: http://www.ke-mmi.se/medusa
12. Васильев В. П. Аналитическая химия в двух частях. Гравиметрический и титриметрический методы анализа. Т. 1. М.: изд-во высшая школа. 2015. 369 с.
13. Афзалетдинова Н. Г., Муринов Ю. И. // Журн. неорган. химии. 2011. Т. 56. №7. С. 1212-1221.
14. Афзалетдинова Н. Г., Ибатова Е. Р., Муринов Ю. И. // Журн. неорган. химии. 2006. Т. 51. №7. С. 1044-1049.
15. Афзалетдинова Н. Г., Рямова Л. М., Муринов Ю. И., Ку-накова Р. В.// Журн. неорган. химии.2006. Т. 51. №7. С. 1139-1145.
16. Nakamoto K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Coordination Compounds in inorganic Chemistry, John Wiley&Sons.6th Edition. 2009. 432 р.
17. Никитин Ю. Е., Афзалетдинова Н. Г. Муринов Ю. И. // Журн. неорган. химии. 1975. Т. 20. №7. С. 1950-1953.
Поступила в редакцию 23.05.2018 г.
ISSN 1998-4812
BeciHHK EamKHpcKoro yHHBepcHTeTa. 2018. T. 23. №3
715
EXTRACTION OF BISMUTH BY DIGEXILSULPHOXIDE FROM NITRIC ACID SOLUTIONS
© N. G. Afzaletdinova*, Yu. I. Murinov
Ufa Institute of Chemistry, Ufa Federal Research Center of RAS 69 Oktyabrya Avenue, 450054 Ufa, Republic of Bashkortostan, Russia.
*Email: hisam@anrb.ru
Bismuth and its compounds are widely used in various branches of modern industry: in metallurgy, in nuclear technologies, in chemical industry, and in medicine. Due to increasing consumption, there is a need for more rational use of bismuth containing raw materials, concentrates, and technological solutions. The progress in this area is determined by the presence of effective extractants, such as individual sulfoxides. The authors of the article studied the extraction of bismuth(III) from nitric acid solution (1 mol/l) with dihexyl sulfoxide. It was found that the phase contact time of five minutes is required to reach the extraction equilibrium. To confirm the mechanism of extraction of bismuth nitrate DGSO, the authors studied the influence of the concentration of hydrogen ions at a constant ionic strength of the solution equal to 1.0. The tangent of the slope of the straight line is 0, which assumes possibilities for extraction of bismuth(III) in the neutral form Bi(NO3)3. The recovered Bi(NO3)3L3 complex was isolated and then characterized by IR, NMR1H and 13C spectroscopy, and elemental analysis. Coordination of the extractant was carried out by means of an oxygen atom of the sulfoxide group. The concentration constants of bismuth (III) extraction reaction with dihexylsulfoxide were calculated. of Bismuth (III) was re-extracted from the organic phase almost entirely with HNO3 solution (3 mol/l). The re-extraction was carried out in one step at the ratio of O:R = 1:2 and in two steps at the ratio of O:R = 1:1.
Keywords: bismuth(III), dihexylsulfoxide, nitric acid medium, extractable complex, extraction.
Published in Russian. Do not hesitate to contact us at bulletin_bsu@mail.ru if you need translation of the article.
REFERENCES
1. Steblevskaya N. I, Medkov M. A. Vestnik DVO RAN. 2006. No. 5 Pp. 38-46.
2. Nikolaev A. V., Torgov V. G., Hilbert E. H. i dr. Izv. Sib. Otd. Akad. Nauk SSSR. Ser. Khim. Nauk. 1967. No. 6 (14). Pp. 120-129.
3. Sato T., Ishikawa I., Sato K., Noguchi Yosh. ISEC 2002. Pp. 366-370. Kiyoshi Sawada, Yoichi Kikuchi and Tsuyoshi Sonara. Analyt. Sci. 1995. Vol. 11. No. 5. Pp. 711-713.
4. More1 P. S., Patil R. J. RASAYAN J. Chem. 2012. Vol. 5. No. 2. Pp. 15-159.
5. ISSN: 0974-1496 | CODEN: RJCABP.
6. Yoshio Moriva, Mikio Sugai, Shin-ichi Nakata, Nobuaki Ogwa. Analyt. Sci. 2001. Vol. 17. Pp. 297-300.
7. Medjahed B., Kaid H., Amine M. D., D. Villemin. Intern. J. of Nonferrous Metallurgy. 2012. No. 1. Pp. 59-64.
8. Chandrashekhar P. J. Chinese Chemical Society. 2008. Vol. 55. Is. 4. Pp. 807-817.
9. Busev A. I. Analiticheskaya khimiya vismuta [Analytical chemistry of bismuth]. Moscow: izd-vo AN CCCP. 1953.
10. Yukhin Yu. M., Mikhailov Yu. I. Khimiya vismutovykh soedinenii i materialov [Chemistry of bismuth compounds and materials]. Novosibirsk: izd-vo SO RAN. 2001.
11. Puigdomenech, "HYDRA (Hydrochemical Equilibrium-Constant Database) and MEDUSA (Make Equilibrium Diagrams Using Sophisticated Algorithms) Programs," Royal Institute of Technology, Sweden. URL: http://www.ke-mmi.se/medusa
12. Vasil'ev V. P. Analiticheskaya khimiya v dvukh chastyakh. Gravimetricheskii i titrimetricheskii metody analiza. Vol. 1 [Analytical chemistry in two parts. Gravimetric and titrimetric methods of analysis. Vol. 1]. Moscow: izd-vo vysshaya shkola. 2015.
13. Afzaletdinova N. G., Murinov Yu. I. Zhurn. neorgan. khimii. 2011. Vol. 56. No. 7. Pp. 1212-1221.
14. Afzaletdinova N. G., Ibatova E. R., Murinov Yu. I. Zhurn. neorgan. khimii. 2006. Vol. 51. No. 7. Pp. 1044-1049.
15. Afzaletdinova N. G., Ryamova L. M., Murinov Yu. I., Kunakova R. V.// Zhurn. neorgan. khimii.2006. Vol. 51. No. 7. Pp. 1139-1145.
16. Nakamoto K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Coordination Compounds in inorganic Chemistry, John Wi-ley&Sons.6th Edition. 2009.
17. Nikitin Yu. E., Afzaletdinova N. G. Murinov Yu. I. Zhurn. neorgan. khimii. 1975. Vol. 20. No. 7. Pp. 1950-1953.
Received 23.05.2018.
