CC BY
3
400
200
Фон
а
200
/00
1
Фон
О
50
/00
/50
200
О
t
/
5
50
/00
150
200
Рис. 2. Кинетика хемилюми-несценции формалина (а) и терпентинного масла (б) до (/) и после (2) добавления
плазмы крови.
По оси абсцисс — время (в с); по оси ординат — интенсивность хеми-люмннесценции (в имп/с).
рода воздуха. ХЛ в видимой области спектра свидетельствует о свободнорадикальных процессах окисления в присутствии кислорода, свойственных исследованным аллергенам.
Взаимодействие аллергенов с плазмой крови приводит к увеличению интенсивности ХЛ, т. е. к усилению свободно-радикальных процессов, что может рассматриваться как один из аспектов их повреждающего действия. Кинетика ХЛ свидетельствует о разных механизмах взаимодействия исследованных аллергенов с плазмой крови. Формалин, обладая собственным свечением, индуцирует ХЛ .плазмы крови с характерным резким усилением свечения и последующим экспоненциальным спадом, вызывая денатурирующий эффект. Скипидар и стрептомицин в отличие от формалина выступают активаторами свечения плазмы крови, которое медленно увеличивается, при этом необратимый денатурирующий эффект на плазму крови не наблюдается.
Выявленные индивидуальные особенности ответа плазмы крови отдельных людей дают возможность использовать ХЛ
как прогностический тест для оценки возможной реакции данного организма на действующий аллерген в сравнительном аспекте при проведении предварительных и периодических медицинских осмотров работающих и изучении состояния здоровья населения, проживающего в районах, воздушная среда которых загрязняется указанными выше веществами.
Литература
1. Журавлев А. И., Журавлева А. И. Сверхслабое свечение сыворотки крови и его значение в комплексной диагностике.— М., 1975.
2. Маргулис Г. В. // Сверхслабые свечения в биологии. М.,
1972._С. 236_239.
3. Babior В. М. И New Engl. J. Med.— 1978.—Vol. 298.— P. 659—668.
4. Ernst M. // Behring. Inst. Mitt.— 1981.— N 65.— S. 55—61.
Поступила 17.04.89
E. M. СЕВОСТЬЯНОВА, 3. С. СМИРНОВА, 1990
УДК 614.777:678.078.21-074:543.432
Е. М. Севастьянова, 3. С. Смирнова
ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАЛЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПЕРОКСИДА ГЕМ-ДИТРЕТ-БУТИЛПЕРОКСИ-3,3,5-ТРИМЕТИЛЦИКЛОГЕКСАНА В ВОДНЫХ
РАСТВОРАХ
Новокуйбышевский филиал ВНИИ органического синтеза
Широкое использование органических пероксидов в качестве инициаторов при получении полимерных материалов различного назначения обусловливает присутствие пероксидов в объектах окружающей среды.
Целью настоящей работы явилась разработка методики определения пероксида гем-дитрет-бутилперокси-3,3,5-триме-тилциклогексана (пероксид дигидроизофорона) в воде на уровне пдк.
Для определения пероксида дигидроизофорона разработан полярографический метод [2], основанный на разложении (кислотном гидролизе) данного вещества в водном растворе до полярографически активного гидропероксида трет-бути-ла. Однако недостаточно низкий предел обнаружения (6 мг/л) не позволяет использовать этот метод для исследования водных растворов с концентрациями на уровне предельно допустимых. Понижение предела обнаружения путем предварительного концентрирования пероксида экстракцией органическими растворителями в указанной методике не представляется возможным, так как гидролиз пероксида идет количественно только в водной среде.
Известен также фотометрический метод определения пероксидов лауроила и бензоила в среде бензола с использованием метанольного раствора сульфата Ы,Ы-диметил-п-фе-нилендиамина [2]. Нами установлено, что в тех же условиях бензольный раствор пероксида дигидроизофорона дает
окрашенный комплекс с дигидрохлоридом Ы,Ы-диметил-п-фе-нилендиамина с Хтах 520 нм; это явилось основой для разработки методики количественного определения пероксида.
Хорошая растворимость в бензоле и количественное взаимодействие пероксида с амином позволили провести концентрирование его из водных растворов экстракцией бензолом и значительно снизить предел обнаружения. Предварительно с целью исключения токсичного реагента была доказана возможность замены метанольных растворов дигидрохлорида Ы,Ы-диметил-п-фенилендиамина на этанольные.
Установлено, что количественно реакция между перокси-дом дигидроизофорона и амином протекает в бензольно-этанольной среде при температуре 40—60 °С в течение 45 мин. В выбранных условиях соблюдается прямая пропорциональная зависимость оптической плотности от концентрации при содержании пероксида в пробе от 1,3 до 22 мкг. Предел обнаружения пероксида в пробе составляет [1]: абсолютный 1,3 мкг, концентрационный 0,014 мг/л.
При разработке методики определения пероксида дигидроизофорона было проверено влияние таких веществ, как третичный бутиловый спирт, дигидроизофорон, сульфат натрия, щелочь, которые могут присутствовать в объектах окружающей среды одновременно с исследуемым соединением. Как показали полученные результаты, присутствие этих веществ не мешает количественному определению пероксида дигидроизо-
форона. Возможность определения последнего в присутствии других соединений перекисного характера в настоящей работе не изучалась.
Используемая в описываемой методике реакция пероксида дигидроизофорона с раствором Ы,Ы-диметил-п-фенилендиами-на не является избирательной, однако количественное протекание ее сильно зависит от условий (кислотность, температура, время реакции, растворитель), что не исключает возможность разработки методики с использованием этого реагента для определения разных классов пероксидов при их совместном присутствии.
Методика анализа водных растворов пероксида дигидроизофорона сводится к следующему: 400—500 мл анализируемого раствора и 8—10 мл бензола вносят в делительную воронку и встряхивают 5 мин. После полного расслаивания нижний (водный) слой сливают, а 2,5 мл бензольного экстракта собирают и переносят в пробирки с пришлифованными пробками; туда же вводят 2 мл 0,3 % этанольного раствора дигидрохлорида Ы,Ы-диметил-п-фени-лендиамина и 0,5 мл этанола. Закрыв пробирки и тщательно перемешав раствор, их помещают на 45 мин в термостат при температуре 60 °С. В тех же условиях, включая экстракцию, ставят холостой опыт на реактивы. После 5-минутного охлаждения под струей воды измеряют светопоглоще-ние рабочих и холостых растворов по отношению к дистил-
лированной воде при длине волны 520 нм с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. По градуировочному графику определяют количество пероксида дигидроизофорона в пробе.
Содержание пероксида в анализируемом растворе (в мг/л) находят по формуле:
С
Y-v
бенз
V
V
а П ЭКСТ
где V—содержание пероксида дигидроизофорона в пробе, найденное по градуировочному графику, мкг; ибеиз — объем бензола, взятый на экстракцию, мл; иа р — руемого раствора, взятый на экстракцию, мл; ~экст объем бензольного экстракта, взятый на анализ, мл.
Разработанная методика позволяет определять пероксид дигидроизофорона с погрешностью 5—10 %.
объем анализи-
v
Литература
1. Чарыков А. К. Математическая обработка химического анализа.— Л., 1984.
2. Dugan Р. R. // Analyt. Chem.— 1961.-Р. 696—697.
результатов
Yol. 33.—
Поступила 05.05.89
© В. В. ТАРАСОВ, И. А. УСМАНОВ, 1990 УДК 614.777:547.284.284.31-074:543.544
В. В. Тарасов, И. А. Усманов
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ MOHO- И ДИФУРФУРИЛИДЕНАЦЕТОНА
В ВОДЕ ВОДОЕМОВ
НИИ санитарии, гигиены и профзаболеваний Минздрава Узбекской ССР, Ташкент
Монофурфурилиденацетон (МФА) и дифурфурилиденаце-тон (ДИФА) представляют собой бесцветные или слегка желтоватые кристаллы с температурой плавления 42 и 60 °С соответственно, хорошо растворимые в воде, ацетоне и других органических растворителях.
Оба соединения используют в качестве исходных продуктов для получения фурановых полимеров на предприятиях гидролизной промышленности. По параметрам острой токсичности МФА относится ко 2-му, а ДИФА — к 4-му классу опасности. Кумулятивные свойства этих соединений выражены слабо [1]. Рекомендуемая ПДК в воде водоемов для МФА 0,4 мг/л (по органолептическому признаку вредности), ДИФА — 10 мг/л (по влиянию на санитарный режим водоема).
Процессы производства и применения в народном хозяйстве указанных выше соединений сопровождаются образованием сточных вод, которые практически без очистки сбрасываются в водоемы, что ухудшает качество воды водных объектов и приводит к ограничению условий водопользования населения [2]. В связи с этим возникает необходимость в санитарно-химическом контроле сточных вод производств фурановых соединений и воды водных объектов, используемых населением для хозяйственно-бытовых нужд. Такой контроль требует наличия чувствительного метода количественного определения МФА и ДИФА в воде.
В литературе [3] описан колориметрический метод определения указанных соединений в воздухе производственных помещений, который по своей чувствительности и избирательности неприемлем для гигиенической оценки качества воды водных объектов. Поэтому мы разработали высокочувствительный метод определения МФА и ДИФА в воде водоемов.
50 мл анализируемой пробы, отобранной в соответствии с ГОСТом 24481—80 «Вода питьевая. Отбор проб», помещают в делительную воронку и трижды экстрагируют 5 мл бензола (ГОСТ 5955—75). Бензольные экстракты
объединяют, фильтруют в колбу для отгонки растворителя через фильтр с 3 г безводного сернокислого натрия. Фильтр и осадок на нем промывают 10 мл бензола. Бензол под вакуумом удаляют при температуре 30 °С с помощью ротационного испарителя до объема 0,5—0,8 мл, доводя объем до 1 мл бензолом и 1 мкл раствора вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Параллельно вводят 1 мкл стандартного раствора МФА в бензоле концентрации 10 мкг/мл. Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с детектором по захвату электронов. В качестве твердой фазы был взят хроматон Ы-АШ-НМОБ (фракция 0,16—0,20 мм), в качестве жидкой фазы — силиконовый эластомер ЭЕ-ЗО. Жидкую фазу наносили в количестве 5 % от массы носителя. Длина стеклянной колонки 100 см, внутренний диаметр 35 мм. Оптимальные условия анализа следующие: температура термостата колонок 140°С, испарителя 160 °С, детектора 230 °С, скорость потока газа-носителя (азот особой чистоты) 50 см3/мин, скорость диаграммной ленты 360 мм/ч. При этих условиях продолжительность анализа составляет 20 мин, время удерживания МФА 1 мин 12 с.
Предел обнаружения МФА 0,001 мкг в хроматографируе-мом объеме пробы. Определению не мешают фурфурол, ацетон, ДИФА, фурфуриловый спирт, тетрагидрофуран.
Количественную оценку хроматограмм осуществляют по соотношению площадь пика / концентрация стандарта и пробы. Концентрацию (Л') МФА в воде (в мг/л) определяют по формуле:
где С — количество МФА, введенное в хроматограф, мкг; 5пр — площадь пика пробы, мм2; 5СТ — площадь пика стандарта, мм2; 1)\ — общий объем экстракта после концентрирования, мл; V2 — объем пробы, вводимой в хроматограф, мл; и — объем пробы воды, взятый для анализа, мл.
