CC BY
5
Шкала стандартов
Показатель Номер пробирки
0 1 2 3 4 5 6 7 8
Стандартный раствор 10 мкг/мл 0 0,1 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4
Хлороформ, мл 10,0 9,9 9,8 9,6 9,4 9,2 9,0 8,8 8,6
Содержание каптакса, мкг/мл 0 0,1 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1.4
Концентрацию каптакса в миллиграммах на 1 л рассчитывали по формуле:
С 25 1000 Х~ У-1000 •
где С — концентрация каптакса в хлороформенном экстракте, мкг/мл; 25 — объем экстракта, мл; V — объем вытяжки, взятой для анализа, мл.
Во избежание ошибки в случае обнаружения оптической плотности в хлороформенном экстракте из исследуемой вытяжки при длине волны 329 нм авторы проверяли идентичность спектральной характеристики обнаруженного вещества и каптакса в чистом растворителе (1 мл —10 мкг). В этих растворах определяли оптическую плотность в интервале длин волн 310—340 нм. Замеряли точки через каждые 2 нм. Полученные данные выражали графически в виде кривых светопоглощения, откладывая по оси абсцисс длины волн, по оси ординат — оптические плотности. Раствор каптакса в чистом хлороформе имеет максимум поглощения при длине волны 329 нм.
По идентичности полученных кривых делали окончательное заключение о наличии каптакса в вытяжках из резиновых изделий.
Чувствительность метода составляет 0,05 мг/л. Он проверен на рабочих пробах и показал хорошие результаты.
ЛИТЕРАТУРА. КараванскаяН. А., ГуревичС. А., Прово р о в В. И. и др. Методические указания по санитарно-химическому исследованию резиновых изделий, контактирующих с пищевыми продуктами. М., 1967,
Поступила 20/\Ш 1976 г.
УДК 613.632+614.721-074:546.48
Кандидаты хим. наук Т. Л. Радовская и Л. А. Хаземова
ЭКСТРАКЦИОННО-ФЛЮОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАДМИЯ В ОБЪЕКТАХ ВНЕШНЕЙ СРЕДЫ
Свердловский институт гигиены труда и профзаболеваний
В настоящее время для определения кадмия в объектах внешней среды используются различные методы: фотометрический, полярографический и атомно-абсорбционный. С ними успешно конкурирует люминесцентный метод. За последнее пятилетие получил развитие экстракционно-флюори-метрический вариант люминесцентных исследований, основанный на экстракционном концентрировании анионных галогенидных комплексов анализируемых элементов с трифенилметановыми красителями (ТФМК) и замещении последних на родаминовые с яркой флюоресценцией (И. А. Блюм). Эта схема анализа реализована для определения тантала, ртути, золота, сурьмы, таллия (И. А. Блюм и соавт.). Предложен такой же метод для выявления кадмия в сульфидных рудах (И. А. Блюм и соавт.), модифицированный нами и примененный для анализа вод и атмосферного воздуха в районе размещения предприятий цветной металлургии.
Разработанный вариант определения кадмия отличается от известного тем, что реакция образования йодидного комплекса кадмия проводится в горячем фосфатно-аммонийном растворе и экстракционное концентрирование с бриллиантовым зеленым осуществляется при рН, равном не 2,0, а 1,2— 1,4, бензолом, предварительно очищенным серной кислотой от органических примесей.
На основании исследований установлено, что определению кадмия не мешают до 100 мг мышьяка, до 5 мг цинка, меди1, селена и марганца, до 1 мг кобальта, никеля, молибдена, железа, висмута, до 0,5 мг сурьмы, таллия, олова и до 0,1 мг германия, но мешают более 20 мкг теллура, вольфрама и свыше 5 мкг ртути. Ввиду отсутствия в изучаемых объектах рения исключены применяемые в методике стадия реэкстракции из бензольного экстракта кадмия и его последующая повторная экстракция. Следовательно, сущность предлагаемого варианта экстракционно-флюориметрического определения кадмия такова: проведение реакции взаимодействия йодидного анионного комплекса кадмия с бриллиантовым зеленым в среде фосфатно-аммиачного раствора при рН 1,2—1,4; извлечение образующегося ассоциата бензолом, замена в органическом экстракте бриллиантового зеленого (в присутствии 13 н. серной кислоты) на флюоресцентноспособный родамин и флю-ориметрирование органической фазы.
В работе использовали реактивы квалификации х. ч., соответствующие растворы из них готовили на бидистилляте. Для приготовления фосфано-аммонийного раствора рН 1,2—1,4 растворяют 26,4 г двузамещенногофосфата аммония в 1л воды и к профильтрованному раствору приливают 335 мл ортофосфорной кислоты ((1 = 1,2). Кислотность раствора контролируют с помощью рНметра. Ортофосфорную (<1=1,2) и серную (ё = 1,37) кислоты готовят разбавлением концентрированных кислот в соотношении 1 : 1 и выпаривают до половины объема. Затем охлаждают и разбавляют водой до указанного удельного веса (контроль с помощью ареометра). Для приготовления «фона для замещения» в делительную воронку помещают 80 мл серной кислоты (<1 = 1,37) и 5 мл 0,2% раствора бутилродамина С, приливают 25 мл бензола, экстрагируют 30 с и отбрасывают бензольный слой. Используют свежеприготовленный раствор.
Очистку бензола производят следующим образом. К порции бензола 250 мл, помещенной в делительную воронку, приливают 15 мл концентрированной серной кислоты, встряхивают 30 с и отделяют кислоту. Эту операцию проводят дважды. Затем промывают бензол 100 мл бидистиллята, отделяют последний и приливают 50 мл 10% раствора соды. Встряхивают 30 с, отбрасывают водный слой и дважды промывают бензол водой. Далее последний сушат над безводным сульфатом натрия в течение суток и перегоняют, собирая фракцию с температурой кипения 79—80° С.
Ход анализа. Пробу-фильтр АФА-ХА-18 или аликвотную часть воды помещают в термостойкий стакан емкостью 50 мл, приливают 1,5 мл «смеси для разложения», содержащей концентрированную серную кислоту и 30% перекись водорода в соотношении 1 : 1, и выпаривают досуха. При неполном разложении органики добавляют в охлажденную пробу перекись водорода и повторяют выпаривание. Затем обмывают стенки стакана водой и упаривают до сухого остатка
К подготовленным таким образом пробам приливают 10 мл фосфатно-аммонийного раствора, добавляют 0,75 мл 2% раствора тиомочевины. Быстро нагревают до кипения на горячей плите, снимают стаканы и тотчас приливают по 0,5 мл 0,08 н. раствора йодистого калия. Растворы перемешивают и оставляют на 30 мин. Затем их переносят в делительные воронки емкостью
1 Медь необходимо комплексовать тиомочевиной.
* При большом осадке сульфатов (при анализе вод) после растворения их в соляной кислоте отделяют гидроокиси металлов с помощью аммиака, осадок гидроокисей отбрасывают, фильтрат упаривают и с помощью азотной кислоты разрушают в нем аммиачные соли. Последнюю удаляют выпариванием с водой дважды до сухих солей.
Таблица 1
Статистическая обработка результатов определения содержания (п= 8) кадмия по данным интенсивности флюоресценции (X)
Содержание кадмия, мкг X s Х±е w. %
1 15 1,64 15^2 11
3 28 0,70 28=Ы 2,5
5 47 1,75 47—2 3,7
6 53 2,30 53^2 4,3
7 60 0,13 60±0,3 0,5
60 50 40 30 20 10
1 г а 4 5 б ч
Калибровочный график для оп-50 мл (стаканы из-под проб промывают не- ределения кадмия,
большим количеством фосфатно-аммонийного оси абсцисс — содержание кад"
. _ " ,/-, - иня, мкг; по оси ординат — интен
раствора). Приливают по 10 мл бензола, сивность флюоресценции.
0,5 мл 0,2% раствора бриллиантового зеленого и экстрагируют 15 с (первые 5 с медленно, затем быстро). Через 5 мин бензольный слой переносят в сухие стаканы емкостью 50 мл, а водный отбрасывают.
В сухие пробирки с притертой пробкой помещают 5 мл «фона для замещения» и приливают бензольный экстракт. Добавляют 0,8 мл 0,016 н. раствора йодистого калия, закрывают пробку и встряхивают 15 с (сначала 5 с медленно, потом быстро). Через 20 мин измеряют флюоресценцию бензольного экстракта на флюориметре ФО-1 в кювете с толщиной оптического слоя 1 см при Х=580—595 нм. Первичные светофильтры — ЖС-17 (3 мм), СЗС-22 (9 мм), вторичные — ЖС-4 (3 мм), ОС-13 (мм), ОС-14 (3 мм). 'А
Построение калибровочного графика. При анализе вод стандартные растворы с содержанием кадмия 0; 0,5; 1,0; 3,0; 5,0 и 6,0 мкг помещают в термостойкие стаканы на 50 мл, приливают 1,5 мл «смеси для разложения» и далее поступают, как описано выше в отношении хода анализа.
При анализе проб атмосферного воздуха в стаканы со стандартными растворами помещают чистые фильтры марки АФА-ХА, приливают 1,5 мл «смеси для разложения» и далее схема обработки идентична для воздушных и водных проб.
Калибровочный график, построенный в исследованных оптимальных условиях, имеет постоянный угол наклона, тангенс которого равен 0,8 (см. рисунок). Предел обнаружения кадмия, рассчитанный по критерию фон+ +3ст фона при п=32 (п — число опытов), составляет 0,4 мкг кадмия в 10 мл бензольного экстракта. Зависимость интенсивности флюоресценции от концентрации линейна до 6 мкг, при большем уровне кадмия наблюдается
Таблица 2
Сравнение данных па определению кадмия в сточных водах медеплавильного комбината
различными методами
Метод определения кадмия, мг/л
атомно-аб-
Анализируемая проба флюорес- полярогра- сорбционный на спектро-
центный фический на ППТ-1 фотометре модель 403
Perkln— Elmer
Шахтные воды рудника 0,03 0,03 0,04
Сточные воды сернокислотного цеха I 1,3 1,3 1,5
Сточные воды сернокислотного цеха II 3,0 2,8 3,0
Вода из накопителя (оборотная вода комбината) 0,13 0,16 0,10
Вода из накопителя при выпуске в водоем 0,16 0,16 0,16
Вода из реки выше сброса стоков 0,005 0,005 0,003
концентрационное гашение. Результаты воспроизводимости определения кадмия представлены в табл. 1.
Результаты исследования содержания кадмия в сточных водах флюоресцентным методом сопоставлены с данными анализа тех же проб полярографическим и атомно-абсорбционным методами (табл. 2). Данные табл. 2 свидетельствуют о надежности разработанной методики.
Отличительной особенностью данной методики по сравнению с применяемыми (Е. А. Перегуд) является устранение мешающего влияния элементов, сопутствующих кадмию в промышленных отходах и выбросах.
Предлагаемый экстракционно-флюориметрический метод может быть использован для анализа кадмия в почвах и биоматериале.
Авторы выражают благодарность И. А. Блюму за помощь в работе и обсуждении полученных результатов.
ЛИТЕРАТУРА. Блюм И. А. Экстракционно-фотометрические методы анализа с применением основных красителей. М., 1970.— Блюм И. А., Чувиле -в а А. И.— «Ж. аналит. химии», 1970, № 1, с. 18—26.— Перегуд Е. А. Химический анализ воздуха. Л., 1976, с. 247—250.
Поступила 29/XI 1976 г.
УДК 614.31:[637.56+ 633]-074:547.562.1
Л. Р. Полищук, И. Н. Матвиенко, И. 3. Зисерман
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЛЕТУЧИХ ФЕНОЛОВ В ПРОДУКТАХ ЖИВОТНОГО И РАСТИТЕЛЬНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ
Киевский научно-исследовательский институт гигиены питания
Для идентификации фенолов в последние годы все более широко при, меняются хроматографические методы. Опубликовано большое число работх обстоятельно освещающих раздельное определение одно- и полиатомный фенолов в атмосферном воздухе и воде методами газожидкостной, бумажно-и тонкослойной хроматографии. Однако при всем обилии материалов в доступной литературе мы не нршли описания метода определения фенолов в пищевых продуктах.
В связи с этим мы поставили целью разработать методику определения одноатомных фенолов в сельскохозяйственных культурах и рыбе. Предлагаемый метод основан на извлечении фенолов из продукта, последующем колориметрическом определении с пирамидоном (П. С. Савченко и соавт.) и хроматографической идентификации в тонком слое сорбента после сочетания с паранитрофенилдиазонием (Е. А. Друян). Для извлечения фенолов из продукта использовали перегонку с водяным паром из кислой среды. Исследования показали, что фенолы количественно отгоняются из продукта с первыми 50 — 100 мл дистиллята.
Реактивы готовили следующим образом. Стандартные растворы с содержанием фенолов 100 мкг/мл: 10 мг перегнанных фенола, орто-, мета- и паракрезола растворяют в 100 мл перегнанного с едким калием этанола. Буферный раствор рН 8,0:50г химически чистого хлористого аммония растворяют в 900 мл дистиллированной воды, прибавляют 4 мл концентрированного аммиака и доводят до 1 л дистиллированной водой. Экстракционная смесь — 100 мл хлороформа в смеси с 200 мл изоамилового спирта. Раствор паранитроанилина — 70 мл 0,5% растворапаранитроанилинас4мл концентрированной соляной кислоты (удельный вес 1,19). Диазотирован-ный парнитроанилин (паранитрофенилдиазоний): к 1,5 мл раствора паранитроанилина по каплям прибавляют 0,1 мл 25% раствора нитрита натрия и оставляют на 10 мин, периодически перемешивая. Раствор паранитрофе-нилдиазония неустойчив, готовится непосредственно перед проведением реакции.
