Научная статья на тему 'Экстракционная очистка медного электролита от мышьяка'

Экстракционная очистка медного электролита от мышьяка Текст научной статьи по специальности «Промышленные биотехнологии»

CC BY
640
98
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Журнал
iPolytech Journal
ВАК
Ключевые слова
МЕДНЫЙ ЭЛЕКТРОЛИТ / МЫШЬЯК / ЭКСТРАКЦИЯ / РЕЭКСТРАКЦИЯ / ЭКСТРАГЕНТ / ИЗОТЕРМА / ДИАГРАММА МАККЕЙБ ТИЛЕ / COPPER ELECTROLYTE / ARSENIC / EXTRACTION / RE-EXTRACTION / EXTRACTANT / ISOTHERM / MCCABE THIELE DIAGRAM

Аннотация научной статьи по промышленным биотехнологиям, автор научной работы — Васильев Андрей Анатольевич, Урлапкина Наталья Николаевна, Минеев Геннадий Григорьевич

ЦЕЛЬ. Изучение закономерностей процесса экстракционной очистки медного электролита от мышьяка с использованием реагента Cyanex 923 в качестве экстрагента. Получение исходных данных, достаточных для последующей разработки технологии экстракции и выбора необходимого технологического оборудования. МЕТОДЫ. Исследования процесса экстракции проводили в два этапа. На первом этапе выполнен синтез ортомышьяковой кислоты и приготовление модельного раствора, имитирующего состав промышленного электролита. На втором этапе проведены исследования процесса экстракции с применением экстрагента Cyanex 923. РЕЗУЛЬТАТЫ. Выполнены эксперименты по изучению изотерм экстракции и реэкстракции. На основании полученных данных построены диаграммы Маккейб Тиле. Установлено, что технология очистки электролитов от мышьяка должна включать 3 стадии экстракции и 4 стадии реэкстракции. Соотношение потоков органической и водной фаз на стадии экстракции должно составлять 1,7:1, на стадии реэкстракции 0,95:1. Степень очистки электролита от мышьяка 83,3 %. ЗАКЛЮЧЕНИЕ. Проведенные исследования показали возможность применения экстрагента Cyanex 923 для очистки медных электролитов от мышьяка. Достоинствами исследуемого процесса является высокая эффективность удаления мышьяка, низкие потери меди с реэкстрактом, простота и надежность аппаратурного оформления, возможность полной автоматизации технологии.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по промышленным биотехнологиям , автор научной работы — Васильев Андрей Анатольевич, Урлапкина Наталья Николаевна, Минеев Геннадий Григорьевич

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

SOLVENT EXTRACTION OF ARSENIC FROM COPPER ELECTROLYTE

The PURPOSE of the paper is to study the regularities of solvent extraction of arsenic from copper electrolyte using Cyanex 923 reagent as an extractant in order to obtain initial data sufficient for the subsequent development of an extraction technology and selection of the necessary technological equipment. METHODS. The extraction process was subjected to a two stage examination. The first stage involved the synthesis of ortho-arsenic acid and preparation of a model solution simulating the composition of an industrial electrolyte. The second stage involved the studies of the extraction process with the application of Cyanex 923 extractant. RESULTS. Experiments were carried out in order to examine extraction and re-extraction isotherms. Based on the data obtained the McCabe-Thiele diagrams have been constructed. It has been determined that the technology of solvent extraction of arsenic from electrolytes should include 3 extraction stages and 4 stages of re-extraction. The flow ratio of organic and aqueous phases at the extraction stage should be 1.7:1, at the stage of re-extraction 0.95:1. The degree of electrolyte purification from arsenic is 83.3%. CONCLUSION. The conducted studies show the possibility to apply Cyanex 923 extractant for copper electrolyte purification from arsenic. The advantages of the process under investigation are high efficiency of arsenic removal, low losses of copper with re-extraction, implementation simplicity and reliability and the possibility of full automation of the technology.

Текст научной работы на тему «Экстракционная очистка медного электролита от мышьяка»

Оригинальная статья / Original article УДК 669.347

DOI: 10.21285/1814-3520-2017-10-160-168

ЭКСТРАКЦИОННАЯ ОЧИСТКА МЕДНОГО ЭЛЕКТРОЛИТА ОТ МЫШЬЯКА

© А.А. Васильев1, Н.Н. Урлапкина2, Г.Г. Минеев3

Иркутский национальный исследовательский технический университет, Российская Федерация, 664074, г. Иркутск, ул. Лермонтова, 83.

РЕЗЮМЕ. ЦЕЛЬ. Изучение закономерностей процесса экстракционной очистки медного электролита от мышьяка с использованием реагента Cyanex 923 в качестве экстрагента. Получение исходных данных, достаточных для последующей разработки технологии экстракции и выбора необходимого технологического оборудования. МЕТОДЫ. Исследования процесса экстракции проводили в два этапа. На первом этапе выполнен синтез ортомы-шьяковой кислоты и приготовление модельного раствора, имитирующего состав промышленного электролита. На втором этапе проведены исследования процесса экстракции с применением экстрагента Cyanex 923. РЕЗУЛЬТАТЫ. Выполнены эксперименты по изучению изотерм экстракции и реэкстракции. На основании полученных данных построены диаграммы Маккейб - Тиле. Установлено, что технология очистки электролитов от мышьяка должна включать 3 стадии экстракции и 4 стадии реэкстракции. Соотношение потоков органической и водной фаз на стадии экстракции должно составлять 1,7:1, на стадии реэкстракции - 0,95:1. Степень очистки электролита от мышьяка 83,3 %. ЗАКЛЮЧЕНИЕ. Проведенные исследования показали возможность применения экстрагента Cyanex 923 для очистки медных электролитов от мышьяка. Достоинствами исследуемого процесса является высокая эффективность удаления мышьяка, низкие потери меди с реэкстрактом, простота и надежность аппаратурного оформления, возможность полной автоматизации технологии.

Ключевые слова: медный электролит, мышьяк, экстракция, реэкстракция, экстрагент, изотерма, диаграмма Маккейб - Тиле.

Формат цитирования: Васильев А.А., Урлапкина Н.Н. Минеев Г.Г. Экстракционная очистка медного электролита от мышьяка // Вестник Иркутского государственного технического университета. 2017. Т. 21. № 11. С. 160-168. DOI: 10.21285/1814-3520-2017-10-160-168

SOLVENT EXTRACTION OF ARSENIC FROM COPPER ELECTROLYTE A.A. Vasiliev, N.N. Urlapkina, G.G. Mineev

Irkutsk National Research Technical University, 83 Lermontov St., Irkutsk 664074, Russian Federation.

ABSTRACT. The PURPOSE of the paper is to study the regularities of solvent extraction of arsenic from copper electrolyte using Cyanex 923 reagent as an extractant in order to obtain initial data sufficient for the subsequent development of an extraction technology and selection of the necessary technological equipment. METHODS. The extraction process was subjected to a two stage examination. The first stage involved the synthesis of ortho-arsenic acid and preparation of a model solution simulating the composition of an industrial electrolyte. The second stage involved the studies of the extraction process with the application of Cyanex 923 extractant. RESULTS. Experiments were carried out in order to examine extraction and re-extraction isotherms. Based on the data obtained the McCabe-Thiele diagrams have been constructed. It has been determined that the technology of solvent extraction of arsenic from electrolytes should include 3 extraction stages and 4 stages of re-extraction. The flow ratio of organic and aqueous phases at the extraction stage should be 1.7:1, at the stage of re-extraction - 0.95:1. The degree of electrolyte purification from arsenic is 83.3%. CONCLUSION. The conducted studies show the possibility to apply Cyanex 923 extractant for copper electrolyte purification from arsenic. The advantages of the process under investigation are high efficiency of arsenic removal, low losses of copper with re-extraction, implementation simplicity and reliability and the possibility of full automation of the technology. Keywords: copper electrolyte, arsenic, extraction, re-extraction, extractant, isotherm, McCabe - Thiele diagram

1

Васильев Андрей Анатольевич, кандидат технических наук, доцент кафедры металлургии цветных металлов, e-mail: vasilhev2008@yandex.ru

Andrei A. Vasiliev, Candidate of technical sciences, Associate Professor of the Department of Nonferrous Metallurgy, e-mail: vasilhev2008@yandex.ru

2Урлапкина Наталья Николаевна, магистрант Института высоких технологий, e-mail: n.urlapkina@yandex.ru Natalia N. Urlapkina, Master's degree student of the Institute of High Technologies, e-mail: n.urlapkina@yandex.ru

3Минеев Геннадий Григорьевич, доктор технических наук, профессор кафедры металлургии цветных металлов Института высоких технологий, e-mail: kafmcm@istu.edu

Gennady G. Mineev, Doctor of technical sciences, Professor of the Department of Nonferrous Metallurgy of the Institute of High Technologies, e-mail: kafmcm@istu.edu

For citation: Vasiliev A.A., Urlapkina N.N., Mineev G.G. Solvent extraction of arsenic from copper electrolyte. Proceedings of Irkutsk State Technical University. 2017, vol. 21, no. 10, pp. 160-168. (In Russian) DOI: 10.21285/18143520-2017-10-160-168

Введение

В мире около 80-85 % меди производят из сульфидных руд по пирометал-лургической технологии. Процесс производства меди из таких руд состоит из нескольких переделов: получение медного концентрата (флотационное обогащение руды) [1, 2]; производство черновой меди (плавка на штейн, конвертирование) [3]; рафинирование меди (огневое рафинирование - получение анодной меди, электролитическое рафинирование - получение катодной меди) [4].

Конечной стадией производства меди по данной технологии является электролитическое рафинирование. Целью этого процесса является глубокая очистка меди от вредных примесей, а также попутное извлечение из меди таких ценных компонентов, как селен, теллур, серебро, золото и др. Основные примеси в анодной меди, %: N - 0,2; S - 0,1; As -0,2; Pb - 0,1; Se + Te - 0,15; Au + Ag - 0,13 [4].

Как известно, примеси в анодной меди можно разбить на четыре группы:

- металлы более электроположительные, чем медь: золото, серебро, платина и ее спутники, селен, теллур и др.;

- металлы, обладающие потенциалами, весьма близкими к потенциалу меди: мышьяк, сурьма, висмут;

- металлы, имеющие более электроотрицательные потенциалы, чем медь: свинец, олово, никель, кобальт, железо, цинк и др.;

- различные химические соединения, пассивные в электрохимическом отношении вещества: Cu2O, Cu2S, Cu2Se, Cu2Te.

Примеси второй группы оказывают наибольшее негативное влияние на процесс рафинирования меди. Данные примеси в процессе электролиза переходят в раствор. При повышении концентрации примесей в растворе выше некоторого предела возникает риск их осаждения на катоде совместно с медью [5]. Качество, а следовательно, и стоимость получаемого катодного металла при этом резко снижается. Чтобы не допустить загрязнения катодной меди примесями, осуществляют вывод части электролита из производственного процесса и его очистку.

Одной из самых трудноудаляемых из электролита примесей является мышьяк. Принято считать, что концентрация мышьяка в электролите не должна превышать 10-15 г/дм3. В настоящее время существуют различные методы удаления мышьяка из металлургического цикла, основанные, главным образом, на химической и экстракционной очистке растворов4 [6].

Наиболее рациональный и эффективный способ извлечения мышьяка из медного электролита является экстракционный метод.

Применение процесса экстракции позволяет получать концентрированные кислоты из разбавленных растворов без выпаривания, осуществлять реакции, не идущие в водных системах, осуществлять глубокую очистку металлов, разделять близкие по свойствам элементы [6, 7].

Применительно к процессу очистки медного электролита от мышьяка технология экстракции обладает следующими пре-

3Лебедь А.Б., Акулич Л.Ф., Набойченко С.С. Получение солей сульфата меди и никеля сернокислого на ОАО «Уралэлектромедь»: учеб. пособие. Екатеринбург: Изд-во Уральского университета, 2015. 136 с. / Lebed A.B., Akulich L.F., Naboichenko S.S. Preparation of copper sulfate and nickelous sulfate salts at OJSC Uralelectromed: Learning aids. Ekaterinburg: Ural University Publishers, 2015. - 136 p.

4Романова В.В. Утилизация мышьяка из отработанного медьсодержащего электролита: дис. ... канд. техн. наук: 05.16.02. Екатеринбург, 2013. 228 с. / Romanov V.V. Recycling of arsenic from spent copper-containing electrolyte: Candidate's dissertation in technical sciences: 05.16.02. Ekaterinburg, 2013. 228 p.

имуществами: высокая эффективность извлечения мышьяка, минимальные потери меди в ходе очистки, низкий расход реагентов, простота аппаратурного оформления.

Целью настоящего исследования является изучение закономерностей процесса экстракционной очистки медного

электролита от мышьяка с использованием реагента Cyanex 923 в качестве экстраген-та. Получение исходных данных, достаточно для последующей разработки технологии экстракции и выбора необходимого технологического оборудования.

Материалы и методы исследования

Исследования процесса экстракции проводили с использованием модельного раствора, имитирующего состав медного электролита по меди, мышьяку и серной кислоте.

Мышьяк относится к группе сильнодействующих ядовитых веществ. Смертельная доза соединений мышьяка для человека находится в пределах 15-150 мг на 1 кг массы человека. Оборот мышьяка и его соединений жестко контролируется государством, что делает практически невозможным его свободное приобретение в требуемом для исследований количестве. В этой связи исследования проводили в два этапа. На первом этапе осуществляли синтез ортомышьяковой кислоты с последующим приготовлением модельного раствора, на втором - изучение процесса экстракции мышьяка из модельного раствора.

Синтез ортомышьяковой кислоты H3AsO4 проводили из мышьяксодержащей руды одного из золоторудных месторождений СНГ.

Изучение химического состава руды и растворов проводили с использованием оптико-эмиссионного с индуктивно связанной плазмой, атомно-

абсорбционного, ИК-спектроскопического, гравиметрического и титриметрического методов анализа.

Химический состав мышьяксодержащей руды приведен в табл. 1. Сульфидные минералы в руде представлены пиритом и арсенопиритом.

Изучение процесса экстракции включало построение изотерм экстракции и реэкстракции, которые являются основными исходными данными, необходимыми для последующей разработки технологии экстракционной очистки медных электролитов от мышьяка.

В качестве органической фазы использовали смесь экстрагента Cyanex 923 и разбавителя Shellsol D 90. Объемную долю экстрагента Суапех 923 в органической фазе приняли равной 50%.

Химический состав руды Chemical composition of ore

Таблица 1 Table 1

Компоненты / Components Массовая доля / Mass fraction, % Компоненты / Components Массовая доля / Mass fraction, %

SÎÛ2 12,5 S 12,1

Ai2Ü3 3,0 Fe 14,3

CaO 13,3 As общий / As total 9,03

MgO 8,2 As окисленный / As oxidized 0,36

K2O <0,10 As сульфидный / As sulphide 8,67

Na2Ü <1,0

Экстрагент Cyanex 923 - это смесь четырех триалкил-фосфин-оксидов [8]. Экстрагент представляет собой бесцветную жидкость с температурой кипения 310°С. Отличительной особенностью выбранного экстрагента является высокая температура самовоспламенения (281°С), что делает его безопасным для использования в промышленности. Вязкость экстрагента при температуре 25°С составляет 40 сП, при температуре 50°С - 13,7 сП. Преимуществом экстрагента по сравнению с аналогичными реагентами является его полная совместимость со всеми стандартными углеводородными растворителями, даже при низких температурах окружающей среды.

Разбавитель Shellsol D 90 на 60% состоит из парафинов и на 40% - из наф-тенов [9]. Плотность разбавителя равна 0,80 г/см3, вязкость при температуре 15°С составляет 1,5 сП. Основными преимуществами разбавителя являются низкая скорость испарения, низкая токсичность, слабый запах, низкая летучесть, относительно высокая температура вспышки (95°С).

В качестве водной фазы на стадии экстракции использовали приготовленный модельный раствор следующего состава,

г/дм3: As - 6,7; Cu - 15,2; H2SO4 - 63,7. Ре-экстракцию мышьяка проводили дистиллированной водой.

Эксперименты по экстракции проводили в делительных воронках путем смешивания модельного раствора с органической фазой при соотношениях равных: 3:1; 2:1; 1:1; 1:2; 1:3; 1:5; 1:10. Продолжительность контакта фаз составляла 3 мин. По истечении указанного времени проводили разделение фаз. В каждой фазе определяли концентрацию мышьяка и меди.

Тесты по реэкстракции начинали с насыщения органической фазы мышьяком, путем перемешивания органической фазы с модельным раствором, при объемном соотношении О:В равном 1:2. Продолжительность контакта фаз составила 3 мин. Процесс осуществляли в 5 стадий. Перед процессом реэкстракции определяли содержание мышьяка и меди в насыщенной органической фазе.

В процессе реэкстракции соотношение органической и водной фаз было равным: 6:1; 4:1; 3:1; 2:1 и 1:2. Продолжительность контакта фаз - 3 мин. Завершение процесса реэкстракции сопровождалось разделением фаз. В каждой фазе определяли концентрацию мышьяка и меди.

Результаты исследований

Синтез ортомышьяковой кислоты и приготовление модельного раствора. Мышьяксодержащую руду подвергали спеканию со смесью натриевой селитры ^N0^ и карбоната натрия ^^О^ с последующим выщелачиванием спека в дистиллированной воде.

Расход NaN03 на спекание составил 0,61 г на 1 г руды, Na2C03 - 0,20 г на 1 г руды.

Шихту нагревали в печи до температуры 350-400°С, при этом в смеси протекает экзотермическая реакция взаимодействия компонентов, похожая на фронталь-

ное горение реакционной массы. Отмечалось выделение небольшого количества рыжеватого газа - оксидов азота. За счет протекания экзотермических процессов температура в реакционном объеме повысилась примерно до 600°С. Продолжительность активной фазы горения - 2-3 мин. По завершении реакции полученный спек выдерживали в камерной печи при температуре 600°С в течение 60 мин для окончания протекания всех химических процес-сов5 [10].

Процесс спекания арсенопирита и пирита с натриевой селитрой и карбонатом

5Ванюков А.В., Уткин Н.И. Комплексная переработка медного и никелевого сырья: учебник для вузов. Челябинск: Металлургия, 1988. 432 с. / Vanyukov A.V., Utkin N.I. Complex processing of copper and nickel raw materials: Textbook for higher schools. Chelyabinsk: Metallurgy Publ., 1988. 432 p.

натрия протекает с образованием водорастворимых сульфата и арсената натрия по следующим химическим реакциям:

10FeAsS + 28NaNOз + 11 Na2COз = 5Ре20з + + 10NaзAsO4 + 10Na2SO4 + 14№ + 11СО2;

6FeS2 + 18NaNOз + 3Na2COз = = 3Fe2Oз + 12Na2SO4 + 9^ + ЗСО2.

В результате спекания получен светло-коричневый пористый спек.

Охлажденный спек выщелачивали в дистиллированной воде в агитаторе при отношении Ж:Т = 1:3. Процесс проводили при температуре 65°С в течение 60 мин. После процесса выщелачивания охлажденная пульпа проходит процесс фильтрации с последующей промывкой кека на фильтре. Концентрация мышьяка в фильтрате составила 5,7 г/дм3 [11].

Поскольку фильтрат не пригоден для приготовления модельного раствора по причине высокой концентрации ионов натрия, мышьяк из него осаждали в форме арсената меди. Для этого раствор арсената натрия смешивали с раствором, содержащим 20 г/дм3 Си и 40 г/дм3 Н^04. Полученный раствор подвергали нейтрализации

путем добавления концентрированного раствора NaOH при непрерывном контроле уровня рН. В диапазоне pH = 3,4-3,8 происходило образование светло-голубого осадка по реакции:

3CuSO4 + 2Na3AsO4 + 4H2O = = Cu3(AsO4)2 • 4H2OI + 3Na2SO4.

Окончание процесса осаждения мышьяка определяли по резкому повышению уровня рН раствора с 3,8 до 4,2.

Осадок арсената меди фильтровали и промывали на фильтре большим количеством воды. Промытый осадок растворяли в слабом растворе серной кислоты по реакции:

Cu3(AsO4)2 • 4H2O + 3H2SO4 =

= 2HsAsO4 + 4H2O + 3CuSO4.

Раствор ортомышьяковой кислоты содержал 18,3 г/дм3 мышьяка, 23 г/дм3 меди и 3 г/дм3 серной кислоты. Данный раствор использовали для приготовления модельного раствора. Состав модельного раствора, г/дм3:

As - 6,7; Cu - 15,2; H2SO4 - 63,7.

Исследование процесса экстракции

Результаты изучения процесса экстракции приведены в табл. 2.

Результаты экспериментов свидетельствуют о том, что мышьяк в процессе экстракции активно переходит в органическую фазу. Максимальная концентрация мышьяка в органической фазе достигает 3,91 г/дм3.

Медь в ходе экстракции практически полностью остается в водной фазе. Концентрация меди в органической фазе находилась в пределах 10-300 мг/дм3.

В насыщенной органической фазе концентрация мышьяка составила 3,51 г/дм3, меди 200 мг/дм3.

В табл. 3 представлены результаты экспериментов по реэкстракции мышьяка.

В процессе реэкстракции мышьяк переходит из органической фазы в водную. При снижении соотношения между объемами органической и водной фаз, наблюдается снижение концентрации мышьяка в органической фазе, помимо этого, наблюдается снижается при уменьшении соотношения между объемами органической и водной фаз. Степень перехода меди в ре-экстракт Данный факт объясняется тем, что в процессе экстракции мышьяка происходит побочный процесс перехода серной кислоты в органическую фазу. В процессе реэкстракции серная кислота переходит в реэкстракт. При высоком отношении О:В концентрация серной кислоты в реэкстрак-те выше, что способствует извлечению меди из органической фазы. При низком

Таблица 2

Результаты изучения процесса экстракции

Table 2

_Extraction process study results_

Отношение О:В / O:A* ratio Концентрация As в водной фазе, г/дм3 / As concentration in aqueous phase, g/l Концентрация As в органической фазе, г/дм3 / As concentration in organic phase, g/l

3:1 1,47 1,75

2:1 2,58 2,07

1:1 3,77 2,95

1:2 4,96 3,51

1:3 5,53 3,55

1:5 5,94 3,85

1:10 6,32 3,91

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

0

* 0 - organic phase, A - aqueous phase.

Таблица 3

Результаты изучения процесса реэкстракции

Table 3

_Re-extraction process study results_

Отношение О:В / O:A* ratio Концентрация As в водной фазе, г/дм3 / As concentration in aqueous phase, g/l Концентрация As фазе, г/дм3 / Ai in organic в органической concentration phase, g/l

As Cu As Cu

6:1 3,14 0,65 2,99 0,09

4:1 2,97 0,41 2,77 0,10

3:1 2,82 0,25 2,57 0,12

2:1 2,70 0,12 2,16 0,14

1:2 1,32 0,02 0,87 0,15

* 0 - organic phase, A - aqueous phase.

отношении О:В наблюдается обратный эффект, за счет низкой кислотности реэкс-тракта, извлечение в него меди практически не наблюдается.

Для минимизации потерь меди с ре-экстрактом процесс следует проводить при отношении О:В, равном 1 или менее.

По результатам выполненных экспериментов были построены изотермы экстракции (рис. 1) и реэкстракции (рис. 2). На графиках построены рабочие линии с определением количества стадий экстракции и реэкстракции (диаграммы Маккейб -Тиле).

При построении диаграмм соотношение потоков органической и водной фаз

на стадии экстракции приняли равным 1,7:1, на стадии реэкстракции - 0,95:1. В ходе расчетов эффективность массообме-на на стадии экстракции и реэкстракции принята равной 95%.

Концентрация мышьяка в электролите, поступающем в процесс очистки, принята равной, по данным практики работы предприятий, на уровне 6 г/дм3. Концентрация мышьяка в электролите после очистки составляет 1 г/дм3. Таким образом, в расчете заложена эффективность удаления мышьяка на уровне 83,3%. Медный электролит находится в обороте на стадии электролиза, поэтому указанной степени очистки вполне достаточно для вывода

мышьяка из технологического цикла процесса десорбции.

По данным мировой практики, за счет усталости органической фазы ее нагруженность в промышленности составляет 80-85% от равновесного значения. В связи с этим построение диаграмм Маккейб - Тиле производили с учетом усталости органической фазы в процессе эксплуатации предприятия на уровне 85%.

Представленные диаграммы свидетельствуют о высокой достоверности выполненных исследований: величина досто-

л

верности аппроксимации R2 для изотерм экстракции и реэкстракции составила 0,98 и 0,97 соответственно.

Для извлечения мышьяка из медно-

го электролита необходимо применять 3 стадии экстракции и 4 стадии реэкстракции.

В промышленных условиях содержание мышьяка в насыщенной органической фазе составит 3,15 г/дм3, в обезме-талленной органической фазе - 0,26 г/дм3, трансферная емкость органической фазы -2,90 г/дм3.

Концентрация мышьяка в реэкстрак-те составит 2,75 г/дм3. Мышьяк из реэкс-тракта может быть осажден по одной из общепринятых технологий, например, в форме скородита.

Для проведения экстракции возможно использовать стандартное оборудование, например, аппараты типа смеситель-отстойник.

Заключение

Проведенные исследования показывают возможность применения экстрагента Cyanex 923 для очистки медных электролитов от мышьяка. Преимуществами данной технологии являются высокая эффектив-

ность удаления мышьяка, низкие потери меди с реэкстрактом, простота и надежность аппаратурного оформления, возможность полной автоматизации процесса.

ai ^

1 & •fcH çp

« о О "Й

И g £ ^

S ё

M <D g *

а Й о

«

Й о

< 3 s 'S

П <D

3 о &

рт О

й u

1> и

EÎ < й

О «

4,5 4 3,5 3

2,5 2 1,5 1

0,5 0

0

R2 = 0,982

......^

/ s /

: У /

/

* 4 \ / /

1

2

3

4

5

6

7

Концентрация As в водной фазе, г/дм3 / As concentration in the aqueous phase, g/l •рабочая линия ......ступени экстракции изотерма экстракции

Рис. 1. Изотерма экстракции мышьяка (диаграмма Маккейб - Тиле) Fig. 1. Arsenic extraction isotherm (McCabe - Thiele diagram)

«

U cö - Л

<D £V

S3

«

О К

n

О CD

и л m -

3

о

(U cö

« S

a

cö CP H К

<D

a x

О w « ^

3,5

3,0

2,5

2,0

1,5

1,0

0,5

0,0

R2 = 0,974

0,5

1

1,5

2

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

2,5

3

3,5

Концентрация As в органической фазе, г/дм3 / As concentration in the organic phase, g/l

• рабочая линия

•х- • ступени реэкстракции

■ изотерма реэкстракции

Рис. 2. Изотерма реэкстракции мышьяка (диаграмма Маккейб-Тиле) Fig. 2. Arsenic re-extraction isotherm (McCabe-Thiele diagram)

По результатам исследований установлено, что технология очистки электролитов от мышьяка должна включать 3 стадии экстракции и 4 стадии реэкстракции. Соотношение потоков органической и водной фаз на стадии экстракции должно составлять 1,7:1, на стадии реэкстракции -0,95:1. При работе в указанном режиме трансферная емкость органической фазы составит 2,90 г/дм3, концентрация мышьяка в реэкстракте - 2,75 г/дм3. Для осаждения

мышьяка из реэкстракта могут быть использованы стандартные общепринятые технологические приемы.

Степень очистки электролита от мышьяка - 83,3%. Учитывая оборот растворов в технологическом процесса, указанная эффективность удаления мышьяка обеспечит стабильное ведение электролиза и получение катодной меди высокого качества.

Библиографический список

1. Золотов Ю.А., Холькин А.И., Пашков Г.Л., Кузьмин В.И., Серегеев В.В., Флейтлих И.Ю., Самойлов В.Г., Гладун В.Д., Акатьева Л.В. Гидрометаллургические процессы переработки нетрадиционного сырья редких и цветных металлов. М.: ФОРУМ, 2010. 180 с.

2. Халезов Б.Д. Кучное выщелачивание медных и медно-цинковых руд. Екатеринбург: РИО УрО РАН, 2013. 332 с.

3. Schlesinger M.E. Extractive Metallurgy of Copper. Fifth Edition. Elsevier, 2011. 455 с._

4. Козлов В.А., Заузоков И.В., Лавров Л.Г., Шмурак В.А. Современное состояние, пути развития меде-рафинировочного производства и повышения качества рафинированной меди // Обзорная информация. 1988. Вып. 2. 52 с.

5. Цогтхангай Д., Мамяченков С.В., Анисимова О.С., Набойченко С.С. Термодинамика реакций при азотнокислом выщелачивании минералов медного концентрата // Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия. 2011. № 2. С. 7-11._

0

6. Травкин В.Ф., Кубасов В.Л., Миронова Е.В., Глу-боков Ю.М. Выделение соединений мышьяка из технологических растворов предприятий цветной металлургии // Цветная металлургия. 2001. № 4. С. 20-24.

7. Charles M. Flynn Jr., Thomas G. Carnahan. Recovery of arsenic from ores and concentrates. Patent USA, no. 589799, 1989.

8. Mining Chemicals Handbook. Cytec Industries Inc., 2010. 295 p.

9. Васильев А.А., Никитенко А.Г., Аксенов А.В. Экстракционная технология извлечения меди из растворов кучного выщелачивания // Перспективы раз-

вития технологии переработки углеводородных, растительных и минеральных ресурсов: материалы IV Всерос. науч.-практ. конф. с междунар. участием (Иркутск, 24-25 апреля 2014 г.). Иркутск: Изд-во ИрГТУ, 2014. С. 63-66.

10. Беркутов С.В., Князев М.В., Павлинова Л.А., Чумаков Ю.А., Цемехман Л.Ш. Исследование поведения никеля, кобальта и меди при плавке концентратов комбината «Печенганикель» в печи Ванюкова // Цветные металлы. 2005. № 4. С. 36-39.

11. Черняк А.С. Процессы растворения: выщелачивание, экстракция. Иркутск: Изд-во ИГУ. 1998. 406 с.

References

1. Zolotov Yu.A., Khol'kin A.I., Pashkov G.L., Kuz'min V.I., Seregeyev V.V., Fleytlikh I.Yu., Samoylov V.G., Gladun V.D., Akat'yeva L.V. Gidrometallurgicheskiye protsessy pererabotki netraditsionnogo syr'ya redkikh i tsvetnykh metallov [Hydrometallurgical processing processes of non-traditional raw materials of rare and non-ferrous metals]. Moscow: FORUM, 2010. 180 pp. (In Russian)

2. Khalezov B.D. Kuchnoye vyshchelachivaniye med-nykh i medno-tsinkovykh rud. [Heap leaching of copper and copper-zinc ores]. Ekaterinburg: RIO UB RAS, 2013. 332 p. (In Russian)

3. Schlesinger M.E. Extractive Metallurgy of Copper. Fifth Edition. Elsevier, 2011. 455 p.

4. Kozlov V.A., Zauzokov I.V., Lavrov L.G., Shmurak V.A. Modern state and development directions of copper-refining production and refined copper quality improvement// Obzornaya informatsiya [Survey information]. 1988. Issue. 2. 52 p. (In Russian)

5. Tsogtkhangay D., Mamyachenkov S.V., Anisimova O.S., Naboichenko S.S. Thermodynamics of reactions under copper concentrate minerals nitrate leaching// Izvestiya Vysshikh Uchebnykh Zavedenii. Tsvetnaya metallurgiya. [Russian Journal of Non-Ferrous Metals]. 2011. No.2. P. 7-11. (In Russian)

6. Travkin V.F., Kubasov V.L., Mironova E.V., Glubokov Yu.M. Recovering arsenic compounds from technological solutions of non-ferrous metallurgy enterprises //

Критерии авторства

Авторы заявляют о равном участии в получении и оформлении научных результатов и в равной мере несут ответственность за плагиат.

Конфликт интересов

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.

Статья поступила 25.09.2017 г.

Tsvetnaya metallurgiya [Non-ferrous metallurgy]. 2001. No. 4. P. 20-24. (In Russian)

7. Charles M. Flynn Jr., Thomas G. Carnahan. Recovery of arsenic from ores and concentrates. Patent USA, no. 589799, 1989.

8. Mining Chemicals Handbook. Cytec Industries Inc., 2010. 295 p.

9. Vasiliev A.A., Nikitenko A.G., Aksenov A.V. Extraction technology of copper recovery from heap leaching solutions // Perspektivy razvitiya tekhnologii pererabotki uglevodorodnykh, rastitel'nykh i mineral'nykh resursov: materialy IV Vseros. nauch.-prakt. konf. s mezhdunar. uchastiyem (Irkutsk, 24-25 aprelya 2014 g.) [Development prospects of the processing technology of hydrocarbon, plant and mineral resources: materials of IV All-Russia scientific and practical Conference with international participation (Irkutsk, April 24-25, 2014). Irkutsk: ISTU Publ., 2014. P. 63-66. (In Russian)

10. Berkutov S.V., Knyazev M.V., Pavlinova L.A., Chu-makov Yu.A., Tsemehman L.Sh. Study of the behavior of nickel, cobalt and copper when melting concentrates of "Pechen-ganikel" combine in the Vanyukov furnace // Tsvetnyye metally [Non-ferrous metals]. 2005. № 4. P. 36-39. (In Russian)

11. Chernyak A.S. Protsessy rastvoreniya: vyshchela-chivaniye, ekstraktsiya [Dissolution processes: leaching, extraction]. Irkutsk: Izd-vo IGU. 1998. 406 c. (In Russian)

Authorship criteria

The authors declare equal participation in obtaining and formalization of scientific results and bear equal responsibility for plagiarism.

Conflict of interest

The authors declare that there is no conflict of interests regarding the publication of this article.

The article was received 25 September 2017

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.