CC BY
153
Металлургия и обогащение
УДК 669.53
ЭКСТРАКЦИЯ ИОНОВ МЕДИ, КОБАЛЬТА И НИКЕЛЯ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ
ЭКСТРАГЕНТОМ МАРКИ CYANEX 272
Л.А.ВОРОПАНОВА, В.П.ПУХОВА
Северо-Кавказский горно-металлургический институт (государственный технологический университет), Владикавказ, Россия
Экстрагент марки CYANEX 272, активным компонентом которого является ди(2,4,4-триметилпентил)-фосфиновая кислота (С8Н17)2РООН, эффективен для экстракции ионов меди (II), кобальта (II) и никеля (II). Извлечение ионов металлов с использованием в качестве экстрагента ди(2,4,4-триметилпентил)-фосфиновой кислоты осуществляется за счет образования фосфорорганического комплекса в широком диапазоне рН: медь при рН > 2, кобальт при рН > 3, никель при рН > 5. При этом экстрагируются органической фазой: медь при рН = 3-7, кобальт при рН = 4-7, никель при рН = 6-9, а осаждаются в составе фосфорорганического соединения: медь при рН > 7, кобальт при рН > 8, никель при рН > 10. Возможность разделения меди (II) и кобальта (II) незначительна, разделение меди (II) и никеля (II) происходит при рН = 4-6, а разделение кобальта (II) и никеля (II) - при рН = 5-6.
Полученные результаты экстракции ионов исследованных металлов могут быть использованы не только для переработки технологических растворов, но также для очистки стоков промышленных предприятий от рассматриваемых ионов металлов, шахтных и рудничных вод, растворов кучного и подземного выщелачивания и т.п. Ключевые слова: водный раствор; экстракция; экстрагент; медь; кобальт; никель
Как цитировать эту статью: Воропанова Л.А. Экстракция ионов меди, кобальта и никеля из водных растворов экстрагентом марки Суапех 272 / Л.А.Воропанова, В.П.Пухова // Записки Горного института. 2018. Т. 233. С. 498-505. DOI: 10.3Ш7/РМ!.2018.5.498
Введение. Экстракция кобальта из растворов никеля алкилфосфиновыми кислотами в значительной мере представлена в литературе. Известно, что для извлечения ионов кобальта из водных растворов сульфатов и хлоридов никеля эффективна экстракция экстрагентом марки CYANEX 272, активным компонентом которого является ди(2,4,4-триметилпентил)-фосфиновая кислота (С8Н17)2РООН [1-13]. Металлы экстрагируются посредством механизма обмена катионами. Экстрагент CYANEX 272 полностью смешивается с ароматическими и алифатическими растворителями и очень устойчив в отношении нагревания и гидролиза, проявляет высокую селективную способность по отделению кобальта от никеля, как в сульфатной, так и в хлоридной среде, практически слабо экстрагирует ионы кальция, что исключает образование гипсовых загрязнений, которые могут появляться в цикле жидкостного экстрагирования.
Известно, что кобальт селективно экстрагируется из растворов соли никеля в узком интервале: рН « 5. Однако извлечение меди, кобальта и особенно никеля при их совместном присутствии в растворе, а также извлечение примесей меди и кобальта из растворов макроколичеств солей никеля мало изучено. Не исследованы процессы взаимодействия экстрагента с растворами солей при рН > 7.
Материалы и методы исследования. Задачами данного исследования являются нахождение оптимальных условий селективного и совместного извлечения меди, кобальта и никеля экстракцией
экстрагентом марки СУАГЧЕХ 272 и реэкстракцией из растворов сложного состава, а также условий извлечения примесей меди и кобальта из растворов макроколичеств солей никеля, в том числе с использованием керосина в качестве разбавителя экстраген-та, исследование процессов взаимодействия экстра-гента с растворами солей при рН > 7.
Для приготовления растворов использовали кристаллогидраты солей С^045Н20, СоS04•7H20 и №С137Н20. Экстракцию осуществляли при перемешивании и регулировании постоянной величины рН, в качестве нейтрализаторов использовали растворы №0Н и Н^04. Эксперименты проводили при комнатной температуре.
На рис.1 приведена схема приборов для проведения экстракции и реэкстракции.
о
, 1АЛ/УМ
Й-
Рис. 1. Схема приборов для проведения экстракции
1 - мешалка; 2 - стакан; 3 - нагреватель; 4 - длительная воронка; 5 - исходный раствор; 6 - экстрагент; 7 - экстракт; 8 - рафинат
5
7
8
4
Л.А.Воропанова, В.П.Пухова
Экстракция ионов меди, кобальта и никеля из водных растворов...
D
2000
1000 -
D
800
400
0 ■
рн
Си Со
№
7 рН
Рис.2. Зависимость коэффициента распределения D от величины рН раствора солей С^04, CоSO4 и NiSO4: а - из индивидуальных растворов; б - из растворов смеси солей
Стакан с исходным раствором, содержащим экстрагируемые ионы, и экстрагентом помещали на нагреватель для нагрева смеси до заданной температуры. Для лучшего массообмена содержимое стакана перемешивали мешалкой в течение заданного времени. Затем смесь переносили в делительную воронку, где смесь отстаивалась и разделялась на экстракт и рафинат. После отстаивания рафинат, а затем экстракт через нижнее выходное отверстие делительной воронки сливали в отдельные емкости и анализировали.
Результаты экстракции оценивали остаточной концентрацией С (в граммах на кубический дециметр) ионов металлов в рафинате, коэффициентом распределения D = Сорг/Свод, извлечением металлов в органическую фазу (в процентах по массе от исходного), коэффициентом разделения в = Dме1 / Dме2.
Результаты и их анализ. На рис.2 приведена зависимость коэффициента распределения D от величины рН водного раствора солей Сив04, Со804 и №804.
Концентрация исходных растворов по сумме металлов составила, мг/дм3: 400-550 для индивидуальных растворов и 660-770 для растворов смеси солей металлов. Заданное значение рН поддерживали в течение 0,1-1,5 ч, в дальнейшем величина рН изменялась незначительно. Исходная водно-масляная эмульсия содержала 5 % по массе экстрагента (отношение водной и органической фаз В:О = 19:1). Объемы органической и водной фаз изменялись по сравнению с исходными незначительно: объем органической - не изменялся, водной - 0,8-1,0.
В табл.1 по данным рис.2 показаны лучшие результаты экстракции из индивидуальных растворов солей и из растворов смеси солей Сив04, Сов04 и №804, полученные за 0,5 ч.
Таблица 1
Лучшие результаты экстракции из индивидуальных растворов солей и из растворов смеси солей CuSO4, CоSO4 и N^04 экстрагентом марки CYANEX 272
Концентрация исходного раствора, мг/дм3 Результаты экстракции
Металл рН Остаточная концентрация, мг/дм3 Коэффициент распределения D Извлечение, % по массе от исходного
Экстракция из индивидуальных растворов
Си Си Си Со Со Со № № №
395 395 395 546 546 546 533 533 533
6 3 3 7 6 10 12 17 58
1232 2483 2483 1463 1710 1018 825 577 156
98,5 99,2 99,2 98,7 98,9 98,2
97.7
96.8 89,1
б
а
0
3
5
Окончание табл. 1
Концентрация исходного раствора, мг/дм3 Результаты экстракции
Металл рН Остаточная концентрация, мг/дм3 Коэффициент распределения D Извлечение, % по массе от исходного
Экстракция из растворов смеси солей
Си 168 4 21 133 87,5
Си 168 5 5 619 97,0
Си 168 6 3 1045 98,2
Си 168 7 3 1045 98,2
Со 276 5 11 458 96,0
Со 276 6 10 505 96,4
Со 276 7 22 219 92,0
№ 241 6 73 44 69,8
№ 241 7 78 40 67,8
№ 241 8 83 36 65,5
В щелочной среде при рН > 7 из индивидуальных растворов металлы осаждаются в составе фосфорорганического соединения в виде гелеобразных осадков. Раствор отделяли от осадка через фильтр средней плотности. Фильтрация осуществлялась быстро. Фильтрат анализировали на содержание металла.
При рН = 8-11 в растворе медного купороса заметно образование осадка голубого цвета. При рН = 12 образуется гелеобразный осадок коричневого цвета. Лучшие результаты осаждения получены при рН = 12: минимальная остаточная концентрация С = 5 мг/дм3 Си (II), извлечение 98,7 % по массе.
При рН = 8-9 в растворе сульфата кобальта заметно образование осадка синего цвета. Лучшие результаты осаждения получены при рН = 8: минимальная остаточная концентрация С = 74 мг/дм3 Со (II), извлечение 86,4 % по массе.
В процессе экстракции никеля при рН = 7-9 органическая фаза принимала вид сгустка с большей плотностью и вязкостью. Раствор подвергали фильтрации для удаления слабой мути.
При рН = 10-12 в системе заметно образование гелеобразного зеленого осадка. При отстаивании более суток соотношение между объемами осветленной водной фазой и осадком составило 2:1. Лучшие результаты осаждения получены при рН = 12: минимальная остаточная концентрация С = 1 мг/дм3 № (II), извлечение 99,8 % по массе.
Коэффициенты разделения р ионов меди, кобальта и никеля, рассчитанные по данным рис. 2 и табл.1, приведены в табл.2 и на рис.3.
а б р
80
400
200 -
60
40
20
рн
4
5
6
рн
Рис.3. Коэффициенты разделения р ионов меди, кобальта и никеля при экстракции из сульфатных растворов их солей (экстрагент - CYANEX 272): а - из индивидуальных растворов; б - из растворов смеси солей
0
0
Таблица 2
Коэффициенты разделения р ионов меди, кобальта и никеля при экстракции из сульфатных растворов их солей (экстрагент - CYANEX 272)
рН экстракции Р
из индивидуальных растворов (условный) из растворов смеси солей
Си/Со Си/№ Со/№ Си/Со Си/№ Со/№
4 30,0 246,4 8,2 8,3 33,3 4,0
5 1,7 496,6 292,6 1,4 77,4 57,3
6 1,5 3,0 2,1 2,1 23,8 11,5
7 - - 1,8 4.8 6,1 5,5
По данным табл.1, 2 и рис.2, 3 можно сделать следующие выводы:
1. Извлечение ионов металлов с использованием в качестве реагента ди(2,4,4-триметилпентил)-фосфиновой кислоты осуществляется за счет образования фосфорорганическо-го комплекса в широком диапазоне рН:
• медь при рН > 3, кобальт при рН > 4, никель при рН > 5.
При этом экстрагируются органической фазой:
• медь при рН = 3-7, кобальт при рН = 4-7, никель при рН = 5-9.
В составе фосфорорганического соединения осаждаются:
• медь при рН > 7, кобальт при рН > 7, никель при рН > 10.
2. Селективное извлечение исследуемых ионов из водных растворов сульфатов в процессе экстракции возможно при следующей последовательности по величине рН:
• из индивидуальных растворов
Ион рН
Си 4-5
Со 5-6
№ 6-8
• из водных растворов смеси солей
Ион рН
Си 4
Со 5
№ 6
3. Возможность разделения меди (II) и кобальта (II) незначительна, а отделение меди (II) и кобальта (II) от никеля (II) происходит при рН = 5.
4. Извлечение ионов меди (II), кобальта (II) и никеля (II) при их совместном присутствии в сульфатных растворах значительно ниже, чем при их экстракции из индивидуальных сульфатных растворов.
В табл.3 приведены результаты реэкстракции ионов меди, кобальта и никеля из экстрактов, полученных в опытах, представленных в табл.1.
Таблица 3
Результаты реэкстракции ионов меди, кобальта и никеля из экстракта
рН экстракции я я я и а £ с к э <и р X К р я я я и а £ О к э р I К р Концентрация металла, мг/дм3 Коэффициент распределения D между органической и водной фазами Р Извлечение в реэкс-тракт, % по массе от исходного раствора
в исходном экстракте, V = 10 см3 в реэкстракте, V = 50 см3
Си Со N1 Си Со N1 Си Со N1 Си/Со Си/№ Со/№ Си Со N1
4 1 0,84 2793 - - 525,6 558,6 0 0,3
5 1 0,87 3097 5035 - 581,4 1003,2 155,8 0,3 0,02 - 15 - - 93,8 - -
6 1 0,87 3135 5054 3192 562,4 1005,4 572,4 0,6 0,03 0,6 20 1 0,05 89,6 99,6 89,6
7 0 1,10 4788 4826 3097 463,6 955,6 562,4 0,6 0,05 0,5 12 1,2 0,1 48,5 99,0 90,7
Из данных табл.3 следует, что реэкстракция эффективна при рН < 1, когда экстракция осуществлялась при рН = 4-6, и при рН < 0, когда экстракция осуществлялась при рН = 7-8.
Л.А.Воропанова, В.П.Пухова
Экстракция ионов меди, кобальта и никеля из водных растворов...
100
80
В 60
£
и н и
К
40 -
20 -
4
6
рн
б
Р
80000 60000 40000 20000
300 -
200
100
4
4,5
рн
^--о
Си Со
№
Си/Со Си/№ Со/№
рн
Рис.4. Результаты ступенчатой экстракции ионов металлов из водных сульфатных растворов смеси солей в зависимости от рН раствора: а - извлечение, б - коэффициент разделения
В табл.4 и на рис.4 приведены результаты экстракции, которая осуществлялась при соотношении органической и водной фаз О:В = 1:19, ступенчатом повышении рН раствора в процессе экстракции по схеме 4 ^ 5 ^ 6 и последующей реэкстракции каждой ступени при рН = 1 и соотношении О:В=1:5. Время экстракции - 30 мин, время реэкстракции - сутки.
Таблица 4
Результаты ступенчатой экстракции ионов металлов из водных сульфатных растворов смеси солей
а
Р
0
0
0
Концентрация, мг/дм3
рН рНкон исходного раствора, V = 190 см3 реэкстракта, V = 50 см3 рафината
Си Со N1 Си Со N1 Си Со N1
4 0,17 168 323 176 520,6 558,6 0 30,9 176,0 176,0
5 1,30 168 323 176 38,0 646,0 239,4 21,0 6,1 113,0
6 1,34 168 323 176 11,4 19,0 266,0 18,0 1,0 42,9
7 1,36 168 323 176 11,4 3,8 0 15,0 0,3 42,9
рН экстракции D в Общее извлечение в реэкстракт, % по массе от исходного раствора
Си Со N1 Си/Со Си/№ Со/№ Си Со N1
4 5 6 7 84,3 133,0 158,3 193,8 15,9 987,1 6118 20437,7 0,001 10,6 58,9 58,9 5,3 0,1 0,03 0,01 84300 12,5 2,7 3,3 15900 93,1 103,9 347,0 81,6 87,5 89,3 91,1 45,5 98,1 99,7 99,9 0,01 35,8 75,6 75,6
Из данных табл.4 и рис.4 следует, что при содержании в исходном растворе, мг/дм3: 168 Си, 323 Со, 176 N1, извлекается при рН = 4 меди 82 %, при рН = 5 кобальта 98 % и при рН = 6 никеля 76 %.
Селективное извлечение цветных металлов можно осуществить дробной экстракцией с постепенным изменением величины рН раствора и поддержанием измененной величины рН на каждой периодической операции экстракции; извлечение преимущественно ионов меди осуществляется экстракцией при рН = 4, кобальта - при рН = 5, никеля - при рН = 6-7.
В табл.5 и на рис.5 приведены результаты ступенчатой экстракции ионов меди (II) и кобальта (II) на фоне макрокомпонента никеля (II). Экстракция осуществлялась при соотношении органической и водной фаз О:В = 1:19 и ступенчатом повышении рН раствора в процессе экстракции по схеме 4^5 ^6 при времени экстракции на каждой ступени не более 2 ч, последующей реэкстракции каждой ступени при рН = -0,5, соотношении О:В = 1:5 и времени реэкстракции 2 сут.
Состав рафината (экстрагент CYANEX 272, время экстракции на каждой ступени - не более 2 ч) следующий: концентрация, мг/дм3: Си - 35, Со - 148, N1 - 55300; состав, % по массе: Си - 0,06, Со -0,27, N1 - 99,67.
80
40
0 - -
рн
б
400
200
4
- -5
рн
Си Со
№
Си/Со Си/№ Со/№
Рис.5. Результаты ступенчатой экстракции ионов металлов из водных сульфатных растворов смеси солей на фоне макрокомпонента никеля (II) в зависимости от рН раствора: а - извлечение, б - коэффициент разделения
а
Р
0
Таблица 5
Результаты ступенчатой экстракции ионов металлов из водных сульфатных растворов смеси солей на фоне макрокомпонента никеля (II), экстрагент CYANEX 272
Концентрация, мг/дм3
рН экстракции рНкон реэкстракции исходного раствора, V = 190 см3 реэкстракта, V = 50 см3 рафината
Си Со N1 Си Со N1 Си Со N1
4 5 6 -0,37 -0,07 -0,06 286 286 286 416 416 416 55950 55950 55950 270 460 205 228 485 293 613 982 751 215,1 94,1 40,0 356,1 228,4 151,4 55782,2 55502,4 55334,6
рН D в Общее извлечение в реэкстракт, % по массе от исходного раствора
экстракции Си Со N1 Си/Со Си/ N1 Со/№ Си Со N1
4 5 6 6,3 38,7 116,9 3,2 15,6 33,2 0,06 0,15 0,21 2,0 2,5 3,5 105 258 556,7 53,3 104 158,1 24,8 67,1 86,0 14,4 45,1 63,6 0,3 0,8 1,1
Из данных табл.5 и рис.5 следует, что при содержании в исходном растворе, мг/дм3: 286 Си, 416 Со, 55950 N1, извлекается при рН = 4 меди 25 %, при рН = 5 кобальта 45 % и при рН = 6 никеля 1 %, соотношение металлов в рафинате после экстракции позволяет получить никель чистоты 99,7 %.
100
о4
<и
и н
И
к
Р 1000
400
600 400 -
200 -
0
рн
3
рн
б
а
5
4
5
3
4
Рис.6. Результаты ступенчатой экстракции ионов металлов из водных сульфатных растворов смеси солей на фоне макрокомпонента никеля (II) в зависимости от рН раствора: а - извлечение, б - коэффициент разделения.
Экстрагент - 30 %-ный раствор CYANEX 272 в керосине
Из данных табл.4-5 и рис. 4-5 следует, что значительное (более чем на 2 порядка) увеличение концентрации ионов никеля в растворе снижает извлечения меди и кобальта.
В табл.6 и на рис.6 приведены результаты экстракции ионов меди (II) и кобальта (II) на фоне макрокомпонента никеля (II), экстракция осуществлялась при соотношении органической и водной фаз О:В = 1:6 (в качестве экстрагента использовали 30 %-ный раствор СУАЫБХ 272 в керосине) и ступенчатом повышении рН раствора в процессе экстракции по схеме при времени
экстракции на каждой ступени не более 2 ч, и последующей реэкстракции каждой ступени при рН = -0,5, соотношении О:В = 1:5 и времени реэкстракции 3 сут.
Состав рафината (экстрагент - 30 %-ный раствор СУА№Х 272 в керосине) следующий: концентрация, мг/дм3: Си - 0; Со - 100; N1 - 59900; состав, % по массе: Си - 0; Со - 0,17; N1 - 99,83.
Таблица 6
Результаты ступенчатой экстракции ионов металлов из водных сульфатных растворов смеси солей, экстрагент - 30 %-ный раствор CYANEX 272 в керосине, время экстракции на каждой ступени не более 2 ч
Концентрация, мг/дм3
рН экстракции рНкон реэкстракции исходного раствора, V = 190 см3 реэкстракта, V= 50 см3 рафината
Си Со N1 Си Со N1 Си Со N1
3 -0,60 278 266 61600 72 52 420 259,9 252,4 61476,8
4 -0,70 278 266 61600 75 96 500 61,7 227,4 61353,6
5 -0,95 278 266 61600 16 440 3360 17,8 111,2 60491,2
6 -1,00 278 266 61600 40 74 1800 16,1 91,8 59998,4
рН D в Общее извлечение в реэкстракт, % по массе от исходного раствора
экстракции Си Со N1 Си/Со Си/ N1 Со/№ Си Со N1
3 0,4 0,3 0,01 1,3 40 30 6,8 5,1 0,2
4 21,0 1,0 0,02 21,0 1050 50 77,8 44,6 0,4
5 87,7 8,4 0,11 10,4 797,3 76,4 93,6 63,2 1,4
6 97,6 11,4 0,16 8,6 610 71,3 94,2 65,5 1,8
Из данных табл.6 и рис.6 следует, что при содержании в исходном растворе, мг/дм3: 278 Си, 266 Со, 61600 N1, извлекается при рН = 4 меди 78 %, при рН = 5 кобальта 58 % и при рН = 6 никеля 2,6 %, соотношение металлов в рафинате после экстракции позволяет получить никель чистоты 99,8 %.
Из данных табл.5-6 и рис.5-6 следует, что использование в качестве разбавителя керосина повышает извлечение меди и кобальта.
Выводы
1. Экстрагент марки СУА№Х 272 эффективен для экстракции ионов меди (II), кобальта (II) и никеля (II).
2. Возможность разделения меди (II) и кобальта (II) незначительна, а отделение меди (II) и кобальта (II) от никеля (II) происходит при рН = 5.
3. Полученные результаты экстракции ионов исследованных металлов могут быть использованы не только для переработки технологических растворов, но также для очистки стоков промышленных предприятий от рассматриваемых ионов металлов, шахтных и рудничных вод, растворов кучного и подземного выщелачивания и т.п.
Благодарность. Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ и Министерства образования и науки Республики Северная Осетия - Алания в рамках научного проекта № 17-48-150696/17.
ЛИТЕРАТУРА
1. Вольдман Г.М. Теория гидрометаллургических процессов / Г.М.Вольдман, А.Н.Зеликман. М.: Интермет-Инжиниринг, 2003. 464 с.
2. Гиндин Л.М. Экстракционные процессы и их применение. М.: Наука, 1984. 144 с.
3. Процессы и аппараты цветной металлургии / С.С.Набойченко, Н.Г.Агеев, А.П.Дорошкевич и др. / Уральский технический университет. Екатеринбург, 2005. 700 с.
4. Патент 2617471 РФ. Способ извлечения кобальта из сульфатных растворов никеля и кобальта / А.Г.Касиков, М.А.Шарандо, Е.Г.Багрова, Н.В.Серба. Опубл. 25.04.2017. Бюл. № 12.
5. Патент 2203969 РФ. Способ селективной экстракции ионов меди, кобальта и никеля из водных растворов / Л.А.Воропанова, Е.Ю.Крутских, В.Н.Титухина. Опубл. 10.05.2003. Бюл. № 13.
6. Патент 2604289 РФ. Способ очистки никелевого электролита от примесей железа (III), кобальта (III) и меди (II) экстракцией / Л.А.Воропанова, Н.Т.Кисиев, З.А.Гагиева. Опубл. 10.12.2016. Бюл. № 34.
7. Радушев А.В. Экстракция меди (II) и никеля (II) из кислых растворов гидразидами нафтеновых кислот / А.В.Радушев, В.Ю.Гусев, Г.С.Богомазова // Современные проблемы химии и технологии экстракции. 1999. Т.2. С. 189-194.
8. Экстракционная очистка сульфатного никелевого электролита от примесей / С.Б.Котухов, М.Б.Грейвер, А.И.Юрьев, Л.А.Большаков // Тез. докл. XIII Российской конференции по экстракции, 19-24 сентября 2004 г., М., 2004. Ч. 2. С. 229-230. URL: https:www.fbr.ru.rffi/ru/projeckt_search/0_254342 (дата обращения 10.08.2017).
9. Gharabaghi М. Separation of nickel and zinc ions in a synthetic acidic solution by solvent extraction using D2EHPA and Cyanex 272 / M.Gharabaghi, M.Irannajad, A.Azadmehr // Physicochemical Problems of Mineral Processing. 2013. № 49 (1). Р.233-242.
10. Ocana N. Cobalt-manganese separation: The extraction of cobalt (II) from manganese sulphate solutions by Cyanex 301 / N.Ocana, F.J.Alguacil // J. of Chemical Technology and Biotechnology. 1999. Vol.73. № 3. Р.211-216.
11. Sole K.C. B. Solvent extraction of copper by Cyanex 272, Cyanex 302 and Cyanex 301/ K.C.Sole, J. B.Hiskey // Hydro-metallurgy. 1995. Vol. 37. P.129-147.
12. TaitB.K. Cobalt-nickel separation: the extraction of cobalt (II) and nickel (II) by Cyanex 301, Cyanex 302 and Cyanex 272 // Hydrometallurgy. 1992. Vol. 32. P.365-372.
13. The development of a novel hydrometallurgical process for nickel and cobalt recovery from Goro laterite ore / I.Mihaylov, E.Krause, D.F.Colton, Y.Okita, J.-P.Duterque, J.-J.Perraud // CIM Bulletin. 2000. Vol. 93. № 1041. P.124-130.
Авторы: Л.А.Воропанова, д-р техн. наук, профессор, lidia_metall@mail.ru (Северо-Кавказский горно-металлургический институт (государственный технологический университет), Владикавказ, Россия), В.П.Пухова, канд. техн. наук, инженер, pu-hova-vikochka@mail.ru (Северо-Кавказский горно-металлургический институт (государственный технологический университет), Владикавказ, Россия).
Статья поступила в редакцию 11.09.2017. Статья принята к публикации 08.05.2018.
