УДК 621.892
Экспериментальное исследование средней молекулярной массы и давления насыщенных паров на линии кипения компрессорных масел
В.В. СЕЧЕНЫХ, канд. техн. наук Ю.В. СЕМЕНЮК, д-р техн. наук В.II. ЖЕЛЕЗНЫМ
Одесская государственная академия холода
The paper presents the results of the experimental investigation of the average molecular mass and pressure of saturated vapors on Lhe boiling line of six compressor oils, which are widely used in refrigerating equipment: Planetelf ACD 100 FY, Reniso WF 15 A, HMI Azmol, Castrol Icematic SW22, Castrol Icematic SW32, XC 40. The description of experimental installation and the methods of experiments are presented.
Прогресс в решении задач теплофизпческого моделирования свойств реальных рабочих тел для холодильного оборудования, под которыми следует понимать свойства растворов хладагент/масло (РХМ), невозможен без информации о молекулярной массе компрессорных масел и давлении их насыщенных паров. В свою очередь, отсутствие данных о термодинамических свойствах и коэффициентах переноса РХМ в значительной мере затрудняет изучение процессов теплообмена в испарителе и конденсаторе, а также разработку и реализацию мероприятий, направленных на повышение эффективности холодильного оборудования.
Таблица I
Средняя молекулярная масса М. псевдокритическая температура Т ч псевдокритическое давление р различных компрессорных масел
Тип масла Масло [источник информации) M. кг/моль T . К P.- МПа
Полиэфирное POE ISO 32 |11] POE ISO 68 [Il| РОГ; ISO 100 [llj 0.542 0.412 0.97 - -
Алкил бензольное AB32 ISO 32 |20| HAB 15 ISO 15 |20| HAB 32 ISO 32 [20] 0.39 0.31 1 0.328 857 755 758 1.015 1.145 1.073
П ол мал киле игл и коле нос TEG DM E 1171 0.222 713 2.486
Полиэфирное PECS 117) PEB6 1171 PEB8 1171 0.473 0.529 0.641 585 599 594 0.973 0.867 0,692
Минеральное ХФ 12-IS 141 XA30f 4 ] ХФ 22-24 141 0.312 0.33 0.252 2220 4.826
Полиалкилеигликолсвос 32 ISO VG |9| 80 ISO VG 19) 0.<> 1.2 - -
Полиэфирное Castrol Icema(ic SW46 110] Castrol Icematic SW32 [ 18) Fluorolink DI0H 119] 0.48 0.547 1.439 - -
Вместе с тем данных о молекулярной массе и давлении насыщенных паров промышленных образцов компрессорных масел, предназначенных для применения совместно с альтернативными хладагентами, в литературе содержится недостаточно |4, 8, 9. К) - 12, 14, 16. 17, 20].
В справочнике |8] приведены данные о молекулярной массе компрессорных масел разного химического состава, которые предназначенны для применения в установках, работающих на хлорсодержащих и хлор-фторсодержаших хладагентах. Однако эти сведения недостаточны и нуждаются в обновлении с учетом тенденций перевода холодильной промышленности на ал ьте р н а г и в н ы е хл ада ге н т ы.
Информация о значениях молекулярной массы некоторых компрессорных масел приведена в табл. 1.
При работе компрессоров часть смазки в виде тумана, капель и паров увлекается нагнетаемым газообразным
Таблица 2
Давление насыщенных паров на линии кипения для масел алкилбензольного и нафтенового типов 32 с Зі (150 ЯЗи) [3]
Т. к Давление насыщенных паров. Па
Алкилбсігзол 32 cSt (150 SSU) Нафтен 32 cSt (150 SSU)
422 95 124
436 211 256
450 44,S 504
464 893 953
478 1733 1746
491 3240 3066
505 5840 5253
хладагентом. Количестпо масла, которое попадает вследствие этого в систему трубопроводов и аппаратов холодильной машины, зависит от многих факторов, связанных с конструктивными особенностями компрессоров и состоянием трущихся деталей. Как показано в работе (2|, для смеси Я22 с компрессорным маслом ХА 30 величина максимально возможного уноса масла в виде паров при температурах 373 ... 423 К лежит в пределах 0,065...0.386 г на 1 кг хладагента. При этом доля паров летучих компонентов масла в обшем количестве уносимой из компрессора смазочной жидкости составляет 8...35 % |1|, а иногда может достигать 50 - 60 % |6).
Таким образом, давление насыщенных паров смазочных материалов на линии кипения является определяющей величиной при оценке величины уноса паров пиз-кокипящих фракций компрессорного масла. Вместе с тем в литературе информация о давлении насыщенных паров налинии кипения компрессорных масел практически отсутствует. Судить об этой величине можно лишь по информации, приведенной в |8] для масел алкилбензоль-ного и нафтенового типов [32 сБі (150 Б-Зи)). Эти данные приведены в табл. 2.
Причин, объясняющих недостаточный для практики п термодинамическою моделирования объем информации и свойствах новых компрессорных масел, несколько. Во-первых, номенклатура применяемых в холодильных машинах компрессорных масел чрезвычайно обширна 181. По-прежнему широко применяются минеральные масла, которые могут быть получены как при переработке нефти, так и путем формирования многокомпонентных смесей углеводородов, синтезированных химическим путем. В современных компрессорах, работающих на галоидопроизводных озо-нонеразрушаюших хладагентах, используются масла на полиэфирной основе (РОЕ) или на основе полиалки-ленгликолевых (РАС) соединений. Во-вторых, для улучшения отдельных эксплуатационных характеристик компрессорных масел в их состав вводят различные присадки (вязкостные, антиокислительные, антикоррозионные. антипенные, понижающие температуру застывания, улучшающие противоизносные качества, а также многофункциональные), что отражается
на значениях как средней молекулярной массы, так и
Таблица 3
Свойства компрессорных масел
Свойства Кеішо \УР 15А ХМ И Азмол РІапеюН' АС!) 100 РУ СаБИтЛ Ісепкиіс $\\/22 СахП'оІ Ісетайс 8\\;32 ХС40
Цветность 0.5** !** - 300** 300** 0**
Плотность при 288 К (15 'С). кг/м? 889* 881* 976* - - 840*
Плотность при 293 К (20 °С), кг/м3 885* 877* 972* 994** 993** 837*
Кинематическая вязкость при 313 К (40 °С). мм/с 14.7** 10.7* 100** 22"* 32** 62*
Кинематическая вязкость при 373 К (100 ’С), мм/с 3.1** 2,68* 11.3** 4.7** 5.7** 9,6*
Кислотное число, мг КОН/г 0.02** 0,02** < 0.1** - - 0,02**
Температура воспламенения. К 437** 426** 543** 513** 525** 537**
Температура помутнения, К 222** - - - - -
Температура хлопьеобразования, К 214** (9 % в ЯбООа) 186* (5 % в к600а) 249* (5 % в Я245Га) 215* (5 % в Я 134а) - -
Температура застывания, К - 223** - 213** 219** 215**
Псевлокритическая температура, К - 767*** 807*** 813*** - 801***
Псевдокритическое давление. МПа - 1.2*** 0.8*** 0.66*** - 0.55***
* Данные получены в лаборатории кафедры инженерной теплофизики ОГА.Х. ** Данные производителя компрессорного масла. ***Данные получены импульсным метолом в Институте теплофизики Уральского научного центра Российской академии наук Г15|.
давления насыщенных паров на линии кипения. В-третьих, состав промышленных образцов масел всегда неизвестен, поскольку он является коммерческой тайной производителей. Таким образом, получение информации о молекулярной массе и давлении насыщенных паров выпускаемых промышленностью компрессорных масел расчетным путем крайне затруднено по причине неопределенности их состава, а также наличия в них технологических присадок.
Следует заметить, что попытки создания корреляций для расчета молекулярной массы компрессорных масел известны. Например, в работе |! 11 для расчета молекулярной массы полиэфирных масел приведен ряд уравнений, которые рекомендуется использовать при допущении, что указанные масла должны рассматриваться как гипотетически чистые жидкости. В работе 1201 для упрощения процедуры термодинамического моделирования введено понятие “универсальное” масло и предлагается модель расчета свойств компрессорных масел независимо от их типа и состава.
Из сказанного выше следует, что наиболее надежным способом получения информации о средней молекулярной массе и давлении насыщенных паров на линии кипения для компрессорных масел является экспериментальное исследование.
Объектами проведенного в лаборатории кафедры инженерной теплофизики ОГАХ исследования являлись образцы компрессорных масел Р1апе1е1Г АСЭ 100 РУ. ХМИ Азмол, Яешьо \\Т 15А, Са$1го1 1сетаПс 5\¥22. Са$1го1 1сетайс 5\У32, ХС40, нашедших широкое применение в современном холодильном оборудовании. Краткая информация о свойствах указанных масел приведена в табл. 3.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СРЕДНЕЙ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ КОМПРЕССОРНЫХ МАСЕЛ
Для определения средней молекулярной массы компрессорных масел была создана экспериментальная установка, реализующая эбуллиоскопический метод исследования |3|. Этот метод основан на измерении разности температур кипения чистого растворителя и его раствора с исследуемым маслом. При этом считается справедливым предположение о том, что растворы с небольшой концентрацией примесей масла могут рассматриваться как идеальные. Схема установки, на которой были проведены измерения молекулярной массы и давления насыщенных паров компрессорных масел. приведена на рис. 1.
Основные элементы измерительной ячейки установлены в конической колбе 3, соединенной с атмосферой (или вакуумной системой) через конденсатор 8. Для нагрева растворителя до температуры кипения и поддержания необходимой температуры во время проведения эксперимента использовался электрический нагреватель 5, подключенный к источнику постоянного тока ЛИПС-35 6. Разность температур кипения чи-
Рис. I. Экспериментальная установка для исследования молекулярной массы и давления насыщенных паров на линии кипения компрессорных масел:
I — термометр Бекмана (при измерениях молекулярной массы) или лабораторный ртутный термометр (при измерениях давления насыщенных паров); 2 — трубка для введения исследуемого образца (при измерениях молекулярной массы): 3 — стеклянная колба: 4 — насос Коттрелля (при измерениях молекулярной массы):
5 — нагреватель: 6 — источник постоянного тока марки ЛИПС-35: 7 — раствор бензола с образцом масла (при измерениях молекулярной массы) или образец масла (при измерениях давления насыщенных паров);
8 — конденсатор: У — водоохнідитель ВДО-0,35;
10. II — форвакуумный насос ВП-46Ш;
12. /5 — натекатель; 13. 18 — криогенная ловушка;
14. 17 — термопарный манометрический преобразователь; /6 — образцовый манометр;
19 — микроманометр МКВ-0,25-
стого растворителя и его раствора с маслом /измерялась термометром Бекмана I с ценой деления шкалы
0,01 К. Для уменьшения влияния перегрева кипящего раствора на показания термометра Бекмана использовался насос Коттрелля 4.
Загрузка исследуемых образцов масел в измерительную ячейку производилась через трубку 2. Возврат паров растворителя в колбу 3 обеспечивался конденсатором сУ. через который прокачивалась вода из водоох-ладителя Ртипа ВДО-0,35, имевшая постоянную температуру. Для уменьшения теплообмена с окружающей средой измерительную ячейку теплоизолировали. В качестве растворителя в экспериментах использовался бензол, имевший чистоту 96 % (по массе).
В рамках примененного метода исследования молекулярная масса образцов компрессорных масел рассчитывалась по формуле 131:
где Д разностьтемператур кипения растнора и чистого растворителя. К:
С—т /тг ;
час.т.к ост
т — масса масла, содержащегося в растворе, кг;
т. — масса бензола, кг;
ост
К". — эбуллиоскопическая константа растворителя:
к _ . (2) ^пси (
где R - универсальная газовая постоянная, Дж/(К моль);
Г1(1, - температура кипения бензола. К;
А/ — молекулярная масса бензола, кг/моль; г — удельная теплота парообразования бензола. Дж/моль.
Поскольку эбуллиоскопическая константа сильно зависит от чистоты растворителя, при расчетах молекулярной массы использовалось значение К ., полученное по результатам тарировочного эксперимента. В качестве эталонного вещества с известной величиной молекулярной массы был применен н-нонан с чистотой 99.9% (по массе). По результатам проведенного исследования было получено значение эбуллиоскопической константы бензола Кг=2,6, которое отличалось на 1,5 % от величины, рассчитанной по формуле (2). Расчет эбуллиоскопической константы выполнен с привлечением информации о свойствах бензола, взятой из базы данных NIST [3).
Измерения разности температур кипения раствора и чистого растворителя производились при нескольких различных составах раствора с целью получения зависимости комплекса Д Г/Сот величины С. Так как свойства реальных растворов отклоняются от законов идеальных растворов, молекулярную массу компрессорных масел определяли с использованием значения комплекса Д Т/С, полученного путем экстраполяции зависимости Д Т/С = ДС) на значение С= 0.
О 0.01 0,02 0.03 0.04 0.05 0,06 С
Рис. 2. Зависимость комплекса АТ/С от величины С для исследованных образцов компрессорных масел
Таблица 4
Средняя молекулярная масса промышленных образцов KI імпресі орн ых масел
Тим масла Марка масла М. кг/моль
Минеральное ХС40 0,58
Полиэфирное Castrol Icematic SW 32 0,463
Полиэфирное Castrol Icematic SW 22 0,419
Полиэфирное Planetelf ACD 100 FY 0.894
Минеральное Reniso WF 15A 0.319
Минеральное ХМИ At мол 0.415
Зависимость комплекса Д Г/Сот величины Сдля всех изученных масел представлена на рис. 2.
Полученные значения средней молекулярной массы приведены в табл. 4. Выполненный анализ показывает. что относительная погрешность данных, приведенных в табл. 4, не превышает 3,5%.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛ ЕДОВАНИЕ ДАВЛЕНИЯ НАСЫЩЕННЫХ ПАРОВ НА ЛИНИИ КИПЕНИЯ КОМПРЕССОРНЫХ МАСЕЛ
В настоящей работе исследование давления насыщенных паров масел выполнено методом точек кипения [5] на установке, схема которой изображена на рис. 1.
Перед проведением измерений из масел удалялись примеси воды и растворенных газов. Эта процедура осуществлялась путем вакуумирования измерительной ячейки с заправленным в нее нагретым до температуры 388 К образцом масла. Затем в колбе 3с помощью вакуумного насоса //и натекатсля /5 создавалось и поддерживалось постоянным заданное давление, а масло нагревалось до температуры, при которой дости піл с я режим устойчивого развитого пузырькового кипения при минимальной мощности нагревателя 5. Измерения давления проводи-лисьжидкостным микроманометром /9марки МКВ-0,25 с классом точности 0.02. Одно колено микроманометра подключалось к конденсатору Л’, а другое - к вакуумному насосу 10., который обеспечивал давление ниже 1 Па.
Температура кипящего масла измеряласьлабораторным ртутным термометром /с ценой деления шкалы 1 К. Фиксация показаний термометра проводилась непрерывно через каждую минуту до тех пор. пока колебания температуры при постоянном давлении в измерительной ячейке не становились меньше 1 К. Затем, увеличивая поток воздуха через натскатель /5, повышали внешнее давление в ячейке, и эксперимент повторялся при новых параметрах кипения масла.
При выполнении исследований давления насыщенных паров масел на линии кипения предпринималисыюпыт-ки устранить возможное изменение фракционного состава кипящего масла. С этой целью в конденсаторе 8. ох-
■ ХС40
• Castro/ Icematic Sw32 A Castrol Icematic Sw22
♦ Planete/fACD 100FY Д Ren iso WF15A
□ ХМИ Азмол
Рис. 3. Давление насыщенных паров на линии кипения компрессорного масла ХС40:
■ — результаты измерений в течение первых 3 ч эксперимента; • - результаты измерений давления после длительного (более 6 ч) термостатирования при температурах выше 450 К
лаждаемом водой из водоохладителя 9, улавливались летучие компоненты, которые самотеком возвращались в измерительную ячейку.
Вместе с тем следует отметить, что длительное (более 6 ч) гермостатирование одного и того же образна при температурах выше 450 К все же приводило к заметному снижению давления насыщенных паров масел. Этот эффект проявлялся в большей или меньшей мере для всех иссле-
Таблица 5
Результаты экспериментального исследования давления насыщенных паров р на линии кипения компрессорных масел
ХС40 СаБго1 кетаПс БУШ Саяго! [сетаОс Б\У22 Р1апе1с1Г АС О 100 РУ ХМ И Азмол
Т. К рч, Па Т. К р„. Па Т. К р5. Па Т. К р5, Па Т. К рч. Па
474 52 429 178 470 439 467 178 404 125
497 198 429 188 471 449 471 188 411 157
499 240 430 178 471 439 473 188 417 188
5(Х) 209 460 480 481 679 479 188 418 198
505 219 460 470 482 668 485 198 419 240
510 230 479 721 483 658 494 188 420 282
522 261 480 721 483 679 497 188 422 292
523 282 - - - 498 178 421 334
524 292 - - - 497 188 427 554
- - 500 178 431 543
- - 520 178 440 930
- 520 178 448 1295
521 188 456 1859
дованных образцов масел, что. видимо, связано с необратимыми изменениями их химической структуры при высоких температурах |7|. Справедливость данною заключения подтверждается отмеченным увеличением показателя преломления для образцов, подвергавшихся длительному нагреванию. На рис. 3 представлено сравнение результатов опытов с минеральным компрессорным маслом ХС40, полученных в течение первых 3 ч,эксперимента и после длительного (более 6 ч) термостатирования того же образна при температурах выше 450 К.
Результаты измерений давления паров на линии кипения компрессорных масел приведены в табл. 5.
Следует отметить, что давления насыщенных паров компрессорных масел при температурах, которые принимает рабочее тело в копне сжатия в компрессоре, или при температурах в конденсаторе чрезвычайно низки и не могут быть измерены прямыми методами. Поэтому получить данные, соответствующие эксплуатационным параметрам холодильных машин, можно только путем экстраполяции зависимости р ( Т). полученной в области более высоких температур.
Известно, что уравнение вида
1п р=А-В/Т (3)
с приемлемой точностью описывает практически всю кривую упругости, что позволяет решать экстраполяционные задачи при расчете давления насыщенных паров в области низких температур.
При аналитическом описании экспериментальных данных наряду с правильным выбором формы уравнения не менее важным является определение статистического веса отдельных результатов измерений. Однако решение последней задачи в данном случае затруднено, поскольку невозможно корректно оценить погрешность полученных значений ру, так как одни из них крайне малы, а другие содержат непрогнозируемую погрешность, обусловленную химическими структурными изменениями масел при высоких температурах.
Для решения указанной проблемы предложено в массив экспериментальных данных включать значения псев-докритических параметров масел (см. табл. 3). измерен-
Таблица 6
Значения коэффициентов уравнения (3) для исследованных компрессорных масел
Марка масла Коэффициенты уравнения (3)
А В
ХС4() 26,558 10706
Са$го1 1сетаПс 8\У32 22.999 7806,4
Саяго! 1сетаПс $\У22 23.433 8160.2
Р1апе1е1Г АСЕ) 100 РУ 26,421 10428
ХМ И Аз мол 24.869 8059.4
^эксп Ррасч' По
1 • ■ XC40 • ХМИ Азмол V Castro/ /cematic Sw22
• • + Castro! Icematic Sw32 ♦ Planete/fACD 100FY
• • * ■ * ♦ Ф ■ V «1 l
■ . .V • + + * + ■ m
\
i_________________________________________________1_________________________________1
400 425 450 475 500 Т, К
Рис. 4. Отклонения экспериментальных данных по давлению насыщенных паров компрессорных масел от значений, рассчитанных по уравнению (3)
ных импульсным методом [51 либо рассчитанных по методике, предложенной в работе [211.
Коэффициенты уравнения (3) для исследованных компрессорных масел приведены в табл. 6.
Отклонения экспериментальных данных (см. табл. 5) от рассчитанных по уравнению (3) представлены на рис. 4. ***
Приведенная в статье информация можетбыть использована при решении задач теплофизического моделирования свойств РХМ. Данные подавлению насыщенных паров на линии кипения масел могут быть также использованы для оценки количества масла, уносимого из компрессора в виде паров, и разработки технических решений, направленных на уменьшение доли масла в реальном рабочем теле, циркулирующем по контуру компрессорной системы.
Список литературы
1. Затворницкт Ю. Г. Влияние характеристик смазочного масла на его унос и циркуляцию и холодильной машине: Автореф. дис.... канд. техн. наук: 05.14.05 / Одесский технологический институт холодильной промышленности. — Одесса, 1988.
2. Мельцер Л.З. Смазка фреоновых холодильных машин. — М.: Пищевая промышленность, 1969.
3. Рафиков С.Г.. Павлова С.А., Твердохлебова И. И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. — М.: Изд. Академии наук СССР. 1963.
4 Рувинский Г.Я.. Лавренченко Г.К., Канаев В. В. Разработка кубических единых уравнений состояния для описания термодинамических свойств малоизученных веществ и систем копрессорное масло—фреон / Теплофизические свойства веществ и материалов / ГСССД. 1989. Вып 28.
5. Хала Э., Пик И., Фрш) В.. Валим О. Равновесие между жидкостью и паром. — М.: Иза-во иностранной литературы, 1962.
6. Чек А. А. Экспериментальное исследование процессов циркуляции масла в трубопроводах холодильных машин: Ав-тореф. дис.... канд. техн. наук: 05.14.05/ Одесский технологический институт холодильной промышленности. -Одесса, 1983.
7. Шлёнский О.В.. Шишков А.Г., Аксёнов Л.Н. Теплофизика разлагающихся материалов. — М.: Энергоатомиздат, 1985.
S. ASHRAE Handbook for Refrigeration, Atlanta. GA. 1998.
9. Cavestri R. Solubility, viscosity and density measurements of oil — refrigerant solutions. Part 2. Polyalkylenglikols in R134a. / ASH RAC Transactions. 1994.
10. Fleming J.S., Yan Y. The prediction of vapour—liquid equilibrium behaviour of HFC blend—oil mixtures from commonly available data. / International Journal of Refrigeration. 2003. № 26.
11. Huber M L.. Lemmon Li. \V,. Friend D.G. Modelling bubble points of mixtures of hydrofluorocarbon refrigerants and polyolester lubricants. / Fluid Phase Equilibria. 2002. № 194.
12. Marsh K.N.. Kandil M.E. Review of thermodynamic properties of refrigerants + lubricant oils. / Fluid Phase Equilibria. 2002. № 199.
13. Me Linden. M. O.. Klein. S. A., Lemmon. F. W. and Peskin. A. P. G., 2003, NIST Standard Reference Database 23. NIST Thermodynamic Properties of Refrigerants and Refrigerants Mixtures Database (REFPROP), Version 7.1 (Gaithersburg: National Institute of Standard and Technology).
14. Monsalvo M.A., Baylaucq A.. Reghem P.. Quicones-Cisnems S. £.. Boned C. Viscosity measurements and correlations of binary mixtures: 1,1,1.2-tetrafluoroethane(HFC-134a)+tetraethylene glycol dimethylether (TEGDME). / Fluid Phase Equilibria. 2005. №233.
15. Skripov P.V.. Slaroslin A.A.. Volosnikov D.V., Zhelezny V.P. Comparison of thermophysical properties for oil/refrigerant mixtures by use the pulse heating method // Int. J. Rerig. 2003. №26.
16. Takigawa K.. Sandler S.L. Yokozeki A. Solubility and viscosity of refrigerant / lubricant mixtures: hydrofluorocarbon / alkylbenzene systems. / International Journal of Refrigeration.
2002. № 25.
17. Teodorescu М.. Lugo L.. Fernandez J Modeling of gassolubility data for HFCs—lubricant oil binary systems by means of the srk equation of state. / International Journal ofThermophysics.
2003. Vol. 24. № 4.
IS. Tesser R.. Muss a F.. Di Serio М., Basile G., Santacesaria E. Description of the vapor—liquid equilibrium in binary refrigerant/lubricating oil systems by means of an extended Flory—Huggins model./Journal of Fluorine Chemistry. 1999. №99.
19. Fesser R.. Di Serio М., Gargiulo R . Basile G.. Bragante L., Santacesaria E. Vapour-liquid equilibrium measurements for binary mixtures of R32. R143a. R134a and RI25 with a perfluoropolyether lubricant. / Journal of Fluorine Chemistry 2003. № 121.
20. Yokozeki A. Solubility of refrigerants in various lubricants. / International Journal ofThermophysics. 2001. Vol. 22. № 4.
21. Zhelezny P.V.. Zhelezny P.V.. Skripov P.V. Determination of the pseudocritical parameters for refrigerant /oil solutions // Fluid Phase Equilibria.2003.212.