CC BY
45
УДК 548.736 Вестник СПбГУ. Сер. 7. 2015. Вып. 3
А. П. Чернятьева1, С. В. Кривовичев1,2, Д. В. Спиридонова1, М. С. Осиновская1
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ И ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИМОРФИЗМА CsCuPO4*
1 Санкт-Петербургский государственный университет, Институт наук о Земле, Российская Федерация, 199034, Санкт-Петербург, Университетская наб., 7/9
2 Центр наноматериаловедения КНЦ РАН, Российская Федерация, 184209, Мурманская обл., г. Апатиты, ул. Ферсмана, 14
Кристаллы двух модификаций CsCuPO4 получены методом высокотемпературных твердофазных реакций из смеси CsNO3, Cu(NO3)2 и (NH4)4P2O7. На монокристаллах соединений выполнены рентгеноструктурные исследования. Соединение a-CsCuPO4 кристаллизуется в ромбической сингонии, пространственная группа Cmcm, a = 7,0176(10), b = 6,8494(5), c = 22,691(2) A, V = 1064,1(4) A3, Z = 8, R1 = 0,116 для 782 независимых отражений [7 > 2a(7)]. Структура построена из анионных слоёв [Cu(PO4)]-, между которыми расположены катионы Cs+. p-CsCuPO4 кристаллизуется также в ромбической сингонии, пространственная группа Pm21n, a = 5,3362(9), b = 8,8712(20), c = 8,967(18) A, V = 422,58(15) A3, Z = 4, R1 = 0,096 для 1191 независимых отражений [7 > 2a(Z)]. Основу структуры составляет каркас [Cu(PO4)]- с топологией цеолита ABW, образованный объединением тетраэдров [PO4] и искаженных тетраэдров [Cu2+O4]. Ионы цезия находятся в полостях каркаса. Сравнение параметров сложности и молярного объема двух модификаций показывает, что слоистая a-фаза является высокотемпературной, тогда как каркасная и более сложная р-фаза — низкотемпературной. Библиогр. 22 назв. Табл. 6.
Ключевые слова: фосфаты, медь, цезий, радионуклиды, кристаллическая структура, полиморфизм, сложность.
A. P. Chernyatieva1, S. V. Krivovichev1,2, D. V. Spiridonova1, M. S. Osinovskaya1 EXPERIMENTAL AND THEORETICAL STUDY OF POLYMORPHISM IN CsCuPO4
1 St. Petersburg State University, 7/9, Ulniversitetskaya nab., St. Petersburg, 199034, Russian Federation
2 Nanomaterials Research Centre, Kola Science Centre, Russian Academy of Sciences, 14, ul. Fersmana, Apatity, Murmanskaya obl., 184209, Russian Federation
Crystals of two polymorphs of CsCuPO4 have been obtained by high-temperature reaction of CsNO3, Cu2(NO3)2 and (NH4)4P2O7. The structures of both polymorphs were solved using single crystal X-ray diffraction. a-CsCuPO4 is orthorhombic, space group Cmcm, a = 7,0176(10), b = 6,8494(5), c = 22,691(2) A, V = 1064,1(4) A3, R1 = 0,116 for 782 unique reflections [7 > 2a(7)]. The structure is based upon anionic layers [Cu(PO4)]-, with Cs+ ions in between. p-CsCuPO4 is orthorhombic as well, space group Pm21n, a = 5,3362(9), b = 8,8712(20), c = 8,967(18) A, V= 422,58(15) A3, R1 = 0,096 for 1191 unique reflections [7 > 2a(Z)]. The structure consists of the [Cu(PO4)]- framework of the ABW topology formed by corner sharing of[PO4] and [Cu2+O4] tetrahedra. Cs+ ions reside in framework cavities. Comparative study of complexity parameters and molar volumes of the two phases demonstrates that the layered a-phase is a high-temperature modification, whereas the р-phase is a low-temperature modification. Refs 22. Тables 6.
Keywords: phosphates, copper, cesium, radionuclides, crystal structure, polymorphism, complexity.
Введение
Одним из направлений развития современных технологий захоронения радиоактивных отходов является разработка минералоподобных кристаллических матриц на основе природных фосфатов — таких, как монацит, коснарит, апатит [1, 2]. Особый интерес представляют фосфаты двухвалентных катионов состава АМРО4,
* Работа выполнена при поддержке гранта Российского научного фонда 14-17-00071.
где А = K, Rb, Cs; M=Mg, Cu, Zn [3]. В структурах этих соединений фосфатные группы и тетраэдры MO4 образуют микропористые цеолитоподобные каркасы, в полостях которых расположены катионы А+. Изучение стабильности и изоморфной емкости таких каркасов представляет важную проблему с точки зрения перспектив использования фосфатных матриц для иммобилизации радионуклидов.
В настоящей работе представлены результаты изучения двух полиморфных модификаций соединения CsCuPO4, для иммобилизации радионуклида Cs-137.
Экспериментальная часть
Кристаллы а- и ^-модификаций CsCuPO4 были получены методом высокотемпературных твердофазных реакций из смеси CsNO3, Cu(NO3)2, и (NH4)4P2O7 со стехиометрией шихты 3:3:2 и 1:1:1 соответственно. Перетертые порошки исходных соединений прокаливали при 650 °С в керамическом тигле, после чего в течение суток охлаждали до комнатной температуры. После охлаждения на дне тигля были обнаружены синие пластинчатые кристаллы a-CsCuPO4 и зеленые игольчатые кристаллы ^-CsCuPO4. Кристаллы a-фазы сильно гигроскопичны и разлагаются на воздухе в течение суток.
Кристаллы, отобранные для рентгеноструктурного эксперимента, были установлены на дифрактометр «STOE IPDS II», оснащенный рентгеночувствительной пластиной с оптической памятью (Image Plate). Съемка проводилась с использованием Мо^-излучения (А. = 0,71073 А), шагом сканирования 2 по оси ш и с экспозицией 3-5 мин на снимок. Поправка на поглощение вводилась с учетом формы кристалла. Параметры элементарной ячейки и матрицы ориентации уточнялись по всему массиву отражений. Расчеты структур проводились в программном комплексе «SHELX» [4]. Высокие значения ^-факторов 0,116 и 0,096 для а- и ^-фаз соответственно объясняются неустойчивостью и низким качеством полученных кристаллов. Основные экспериментальные и кристаллографические данные приведены в табл. 1, итоговые координаты атомов в табл. 2 и 3, длины связей в табл. 4 и 5 для а- и p~CsCuPO4 соответственно.
Таблица. 1. Кристаллографические данные и параметры уточнения структур полиморфных модификаций СsCuPO4
Характеристика а-CsCuPO/i p-CsCuPO4
а (А) 7,0175(11) 5,3362 (9)
Ь (А) 6,8493(14) 8,8712 (2)
с (А) 22,1381(15) 8,9267 (18)
V (А3) 1064,1(4) 422,58(15)
Пространственная группа Cmcm Pm2n
Излучение МоКа МоКа
Количество отражений 3416 3661
Количество независимых отражений 782 1191
Количество независимых отражений с [Р0] > 4ар 554 815
2 8 4
Размер кристалла (мм) 0,30 х 0,15 х 0,05 0,20 х 0,40 х 0,15
Область съемки 20тах(°) 58,58 58,54
Д1 0,1164 0,0958
п>К2 0,2416 0,1485
Б 1,094 1,098
Таблица 2. Координаты и тепловые параметры атомов (А2) в кристаллической структуре а-СвСиРС^
Атом X У г ищ и и и22 иъъ и2Ъ и13 и12
Се 0 0,0377(3) 0,15689(9) 0,0384(7) 0,0381(11) 0,0327(9) 0,0442(11) -0,0004(7) 0 0
Си И И 0 0,0276(8) 0,0234(16) 0,0246(14) 0,0349(16) -0,0024(12) -0,0016(15) 0,0027(13)
Р 0 0,5218(10) 0,0826(3) 0,0260(13) 0,021(3) 0,022(3) 0,035(3) 0,000(3) 0 0
О1 0 0,577(3) 0,1465(10) 0,037(5) 0,027(11) 0,038(11) 0,046(13) -0,013(9) 0 0
о2 0,183(2) 0,405(2) 0,0686(6) 0,033(3) 0,032(7) 0,022(6) 0,045(8) -0,007(5) -0,005(6) 0,009(5)
Оз 0 0,705(3) 0,0386(9) 0,029(4) 0,019(9) 0,030(10) 0,038(10) 0,005(7) 0 0
Таблица 3. Координаты и тепловые параметры атомов (А2) в кристаллической структуре (З-СвСиРС^
Атом X У г иеч и и и22 Узз и2Ъ и1Ъ и12
Св1 0 0,1204(4) 0,7351(4) 0,0668(12) 0,0617(18) 0,083(3) 0,0557(18) 0,0206(19) 0 0
Св2 0 0,2675(2) 0,2357(3) 0,0487(9) 0,0443(12) 0,0501(14 0,0516(16) 0,0060(15) 0 0
Си1 0 0,5194(8) 0,5914(8) 0,0573(18) 0,063(4) 0,050(4) 0,058(4) -0,008(3) 0 0
Си2 Й 0,3562(6) 0,9176(6) 0,0458(15) 0,048(3) 0,050(3) 0,038(3) -0,008(2) 0 0
Р1 0 0,5390(9) 0,9290(15) 0,037(2) 0,026(4) 0,024(4) 0,060(6) -0,011(4) 0 0
Р2 Й 0,3585(11) 0,5526(14) 0,043(3) 0,041(5) 0,039(5) 0,049(6) -0,017(5) 0 0
01 0,273(4) 0,416(2) 0,462(2) 0,058(5)
02 0 0,606(3) 0,769(3) 0,044(6)
ОЗ -0,260(3) 0,495(4) 0,984(4) 0,106(9)
04 Й 0,1858(16) 0,567(4) 0,073(9)
05 Й 0,427(4) 0,711(2) 0,075(9)
Об 0 0,681(5) 0,030(7) 0,18(3)
Таблица 4. Межатомные расстояния (А) в структуре а-С$СиР04
Сэ-О2 3,098(15) х 2 Р-О1 1,46(2)
Сэ-О1 3,16(2) Р-О2 1,546(15) х 2
Сэ-О2 3,436(16) х 2 Р-О3 1,59(2)
Сэ-О3 3,47(2) < Р-О > 1,532
<Сэ-О> 3,291
Си-О2 1,911(14) х 2
Си-ОЗ 1,976(9) х 2
Си-О2 2,848(16) х 2
< Си-О > 2,245
Таблица 5. Межатомные расстояния (А) в структуре р-С$СиР04
Сэ1-О1 2,80(2) х 2 Си2-О6 1,63(3)
Сэ1-О3 3,03(3) х 2 Си2-О3 1,88(3) х 2
Сэ1-О4 3,116(19) х 2 Си2-О5 1,95(3)
Сэ1-О6 3,44(4) х 2 < Си2-О > 1,820
< Сэ1-О > 3,096
Р1-О3 1,519(10) х 2
Сэ2-О1 2,82(2) х 2 Р1-О6 1,544(10)
Сэ2-О2 3,028(13) х 2 Р1-О2 1,55(3)
Сэ2-О5 3,06(4) < Р1-О > 1,537
Сэ2-О3 3,33(3) х 4
Сэ2-О6 3,65(5) х 2 Р2-О4 1,537(10)
< Сэ2-О > 3,171 Р2-О5 1,540(10)
Р2-О1 1,54(2) х 2
Си1-О2 1,76(3) < Р2-О > 1,539
Си1-О4 2,04(3)
Си1-О1 2,07(2) х 2
< Си1-О > 1,956
Результаты
Структура а-С$СиРО4 содержит одну кристаллографически независимую позицию Си, координированную четырьмя атомами кислорода, расположенными по вершинам искаженного квадрата (Си-О = 1,911-1,976 А). Квадратная координация дополнена двумя длинными связями Си-О2 (2,848 А), образуя искаженный октаэдр [Си2+О6]. Подобный тип искаженной октаэдрической координации характерен для кристаллохимии кислородных соединений Си2+ и связан с эффектом Яна—Тел-лера вырождения энергетических состояний в электронной оболочке переходных элементов [5, 6]. Искаженный (4 + 2)-октаэдр [Си2+О6] наблюдался в структурах многих минералов, в частности в структуре брадачекита №Си4(А$О4)3 [7].
Основу структуры а-СэСиРО4 образуют слои [СиРО4]-, в которых плоские квадратные комплексы [СиРО4] связываются посредством тетраэдров [РО4] (рис. 1).
Рис. 1. Кристаллическая структура а-С8СиР04 в проекции на плоскости: а — (010); б — (001) (б).
В структуре р-С$СиР04 имеют место две кристаллографические позиции меди, тетраэдрически координированные четырьмя атомами кислорода. Такая координация нетипична для катионов Си2+ и наблюдается только в отдельных структурах неорганических соединений. Через тетраэдры РО4 группировки Си104 и Си204 объединяются в трехмерный каркас (рис. 2, а), в полостях которого расположены
Рис 2. Кристаллическая структура р-С8СиР04: а — в проекции на плоскость (100); б — графическое изображение топологии АВ^
ионы цезия. Топология тетраэдрического каркаса в структуре в-СэСиРО4 может быть описана с использованием теории графического описания сложных гетеропо-лиэдрических структур [8, 9]. В рамках этого подхода координационные полиэдры заменяются вершинами — графами, а наличие ребра между вершинами указывает на наличие общих мостиковых атомов между соответствующими полиэдрами. Топологическая диаграмма каркаса в структуре в-СэСиРО4 приведена на рис. 2, б. Здесь черные и белые вершины символизируют тетраэдры СиО4 и РО4 соответственно. Основу графа составляют изогнутые ленты из четырехчленных циклов -Си-Р-Си-Р-, связанных между собой общими ребрами. Помимо связи внутри ленты, каждая вершина также связывается отдельным ребром с вершиной из соседней ленты. Подобная топология каркаса характерна для цеолитов, получивших аббревиатуру АВ' [10], в частности для алюмосиликатов Li[AlSiO4](H2O) [11], Rb[AlSiO4] [12] и Т1[АБЮ4] [13].
Обсуждение
Согласно литературным данным, среди соединений с общей формулой АСиРО4 (A = Na, Rb, Cs) наблюдается два типа структурных архитектур. Это либо двумерные слои, подобные обнаруженным в структуре a-CsCuPO4 (например, a-KCuPO4 [14]), либо трехмерные каркасы с топологией цеолита ABW (A = Rb, K, Na [15-18]). Кристаллографические характеристики соединений ACUPO4 (A = Na, K, Rb), а также соединений а- и ^-CsCuPO4 приведены в табл. 6. Для слоистых структур наиболее симметричная конфигурация слоя наблюдается именно в структуре a-CsCuPO4. Для каркасной структуры ^-CsCuPO4 известен рубидиевый аналог с пространственной группой Pc21n.
Сложность кристаллических структур а- и |3-CsCuPO4 может быть оценена как количество информации, выраженное в числе бит на элементарную ячейку (Ig,total), на основе уравнения [19, 20]:
k
IG,total = - vIG = -Vi Z Pi l0§2 Pi (бит/яч.),
i =1
где k — число различных кристаллографических орбит в структуре (правильных систем точек); IG — количество информации на атом; pi — вероятность произвольного обнаружения атома из i-й кристаллографической орбиты, т. е.
pi = mi / v,
где mi — кратность кристаллографической орбиты, а v — общее число атомов в ячейке.
Величина параметра IG,total для а- и ^-CsCuPO4 составляет 70,606 и 98,606 бит/яч. соответственно что позволяет индентифицировать эти соединения как структурно простые (20-100 бит/яч.). Уровень сложности кристаллических структур модификаций CsCuPO4 сравним с таковым для других фосфатов меди со щелочными металлами.
Более низкая сложность модификации a-CsCuPO4 со слоистой структурой позволяет предполагать ее высокотемпературный характер по сравнению
с в-фазой. В пользу такого заключения говорит и тот факт, что удельный объем на формульную единицу (рассчитанный как VH4/Z) для а-фазы составляет 133,0 À3, тогда как аналогичная величина для в-фазы равна 105,7 À3. Таким образом, молярный объем a-CsCuPO4 примерно на 25% выше, чем e-CsCuPO4, что согласуется с общими представлениями об увеличении молярного объема вещества с повышением температуры. Отметим, что подобная тенденция характерна для сложных солей цезия с гетерополиэдрическими структурами. Так, для ранее изученного соединения Cs2[(UO2)2(MoO3)3] [21, 22] были обнаружены две полиморфных модификации, из которых слоистая высокотемпературная фаза является более простой и высокосимметричной (тетрагональной, 340,168 бит/яч.) по сравнению с каркасной низкотемпературной (ромбической, 416,168 бит/яч.). Понижение размерности гетерополиэдрического комплекса (переход от каркасной топологии к слоистой) с повышением температуры, по всей видимости, связан с увеличением тепловых колебаний ионов Cs+, которые вызывают «разрыв» каркаса и образование слоистого мотива. Подобное поведение имеет самое непосредственное отношение к проблеме иммобилизации радионуклида Cs-137 в каркасных гетерополиэдрических структурах: переход от каркасной к слоистой структуре существенно увеличивает мобильность ионов Cs+ и потенциальную возможность их утечки в окружающую среду. В связи с этим при создании фосфатных солевых матриц для захоронения радионуклидов следует уделять особое внимание изучению их поведения при изменении температуры с тем, чтобы исключить возможность фазового перехода от каркасной к слоистой структуре.
С фундаментальной точки зрения для изученных полиморфных модификаций соединения CsCuPO4 подтверждается общая тенденция уменьшения структурной сложности при переходе от низко- к высокотемпературной модификации, что связано с повышением как конфигурационной, так и колебательной энтропии структуры.
* * *
Рентген-дифракционные исследования проведены в Ресурсном центре РЦДМИ СПбГУ
Литература
1. Yudintsev S. V., Stefanovsky S. V., EwingR. C. Actinide host phases as radioactive waste forms // Structural Chemistry of Inorganic Actinide Compounds / eds S. V. Krivovichev, P. C. Burns, I. G. Tananaev. Amsterdam: Elsevier, 2007. P. 457-490.
2. Orlova A. N. Chemistry and structural chemistry of anhydrous tri- and tetravalent actinide orthophosphates // Structural Chemistry of Inorganic Actinide Compounds / eds S. V. Krivovichev, P. C. Burns, I. G. Tananaev. Amsterdam: Elsevier, 2007. P. 315-339.
3. Tananaev I. G. Stabilization of radioactive salt-containing liquid and sludge waste on the ceramic matrices // Minerals as Advanced Materials I. / ed by S. V. Krivovichev. Berlin; Heidelberg: Springer, 2008. P. 219-220.
4. Sheldrick G. M. A short history of SHELX // Acta Crystallogr. 2008. Vol. A64. P. 112-122.
5. Jahn H. A., Teller E. Stability of polyatomic molecules in degenerate electronic states // Proc. R. Soc. London, Ser. A. 1937. Vol. 161. P. 220-235.
6. Burns P. C., Hawthorne F. C. Coordination geometry pathways in Cu2+ oxysalt minerals // Can. Mineral. 1995. Vol. 33. P. 889-905.
7. Кривовичев С. В., Филатов С. К., Бернс П. К. Ян-Теллеровское искажение полиэдров меди в структурном типе аллюодита: кристаллическая структура брадачекита, NaCu4(AsO4)3 // Зап. Рос. минерал. общества. 2001. Т. 130, вып. 5. С. 1-8.
8. Krivovichev S. V. Topology of microporous structures // Rev. Mineral. Geochem. 2005. Vol. 57. P. 1768.
9. Krivovichev S. V. Structural Crystallography of Inorganic Oxysalts. Oxford: Oxford University Press, 2009.
10. Baerlocher Ch., McCusker L. B., Olson D. H. Atlas of Zeolite Framework Types. Amsterdam: Elsevier, 2007.
11. Kerr I. S. Crystal structure of a synthetic lithium zeolite // Z. Kristallogr. 1974. Bd. 139. S. 186-195.
12. Klaska R., Jarchow O. Die Kristallstruktur und die Verzwilligung von RbAlSiO4 // Z. Kristallogr. 1975. Bd. 142. S. 225-238.
13. Synthesis and structure of an ABW type thallium aluminosilicate / Krogh Andersen I. G., Krogh Andersen E., Norby P., Colella C., Degennaro M. // Zeolites. 1991. Vol. 11. P. 149-154.
14. Effenberger H. The structure of tripotassium dicopper(II) hydrogendipyrophosphate // Z. Kristallogr. 1984. Vol. 168. P. 113-119.
15. Shoemaker G. L., Kostiner E., Anderson J. B. The crystal structure of potassium copper (II) phosphate KCuPO4, an example of a three-dimensional network // Z. Kristallogr. 1980. Vol. 152. P. 317-332.
16. RbCuPO4 — a maximum copper tetrahedral framework adopting the zeotype ABW structure / Henry P. F., Hughes R. W., Ward S. C., Weller M. T. // Chem. Comm. 2000. Vol. 2000. P. 1959-1960.
17. Quarton M., Kolsi A. W. Structure de l'orthophosphate double NaCuPO4-a // Acta Crystallogr. C. 1983. Vol. 39. Р. 664-667.
18. Structure du monophosphate synthétique de cuivre et de sodium / Kawahara A., Kageyama T., Wata-nabe I., Yamakawa J. // Acta Crystallogr. 1993. Vol. C49. P. 1275-1277.
19. Krivovichev S. V. Structural complexity of minerals: information storage and processing in the mineral world // Miner. Mag. 2013. Vol. 77. P. 275-326.
20. Krivovichev S. V. Which inorganic structures are the most complex? // Angew. Chem. Int. Ed. 2014. Vol. 53. P. 654-661.
21. Krivovichev S. V., Cahill C. L., Burns P. C. Syntheses and crystal structures of two topologically related modifications of Cs2[(UO2)2(MoO4)3] // Inorg. Chem. 2002. Vol. 41. P. 34-39.
22. Назарчук Е. В., Кривовичев С. В., Филатов С. К. Фазовые превращения и высокотемпературная кристаллохимия полиморфных модификаций Cs2(UO2)2(MoO4)3 // Радиохимия. 2004. Т. 46. С. 405-407.
References
1. Yudintsev S. V., Stefanovsky S. V., Ewing R. C. Actinide host phases as radioactive waste forms. Structural Chemistry of Inorganic Actinide Compounds. Eds S. V. Krivovichev, P. C. Burns, I. G. Tananaev. Amsterdam, Elsevier, 2007, pp. 457-490.
2. Orlova A. N. Chemistry and structural chemistry of anhydrous tri- and tetravalent actinide orthophosphates. Structural Chemistry of Inorganic Actinide Compounds. Eds S. V. Krivovichev, P. C. Burns, I. G. Tananaev. Amsterdam, Elsevier, 2007, pp. 315-339.
3. Tananaev I. G. Stabilization of radioactive salt-containing liquid and sludge waste on the ceramic matrices. Minerals as Advanced Materials I. Ed. by S. V. Krivovichev. Berlin; Heidelberg, Springer, 2008, pp. 219-220.
4. Sheldrick G. M. A short history of SHELX. Acta Crystallogr, 2008, vol. A64, pp. 112-122.
5. Jahn H. A., Teller E. Stability of polyatomic molecules in degenerate electronic states. Proc. R. Soc. London. Ser. A, 1937, vol. 161, pp. 220-235.
6. Burns P. C., Hawthorne F. C. Coordination geometry pathways in Cu2+ oxysalt minerals. Can. Mineral, 1995, vol. 33, pp. 889-905.
7. Krivovichev S. V., Filatov S. K., Burns P. C. Ian-Tellerovskoe iskazhenie poliedrov medi v strukturnom tipe alliuodita: kristallicheskaia struktura bradachekita, NaCu4(AsO4)3 [The Jan-Teller distortion of copper coordination polyhedral in the alluaudite structural type: crystal structure of bradaczekite, NaCu4(AsO4)3]. Zap. Ross. mineral. o-va [Proceedings of the Russian Mineralogical Society], 2001, vol. 130 (5), pp. 1-8. (In Russian)
8. Krivovichev S. V Topology of microporous structures. Rev. Mineral. Geochem, 2005, vol. 57, pp. 17-68.
9. Krivovichev S. V. Structural Crystallography of Inorganic Oxysalts. Oxford, Oxford University Press, 2009.
10. Baerlocher Ch., McCusker L. B., Olson D. H. Atlas of Zeolite Framework Types. Amsterdam, Elsevier, 2007.
11. Kerr I. S. Crystal structure of a synthetic lithium zeolite. Z. Kristallogr., 1974. Bd. 139. S. 186-195.
12. Klaska R., Jarchow O. Die Kristallstruktur und die Verzwilligung von RbAlSiO4. Z. Kristallogr., 1975. Bd. 142. S. 225-238.
13. Krogh Andersen I. G., Krogh Andersen E., Norby P., Colella C., Degennaro M. Synthesis and structure of an ABW type thallium aluminosilicate. Zeolites, 1991, vol. 11, pp. 149-154.
14. Effenberger H. The structure of tripotassium dicopper(II) hydrogendipyrophosphate. Z. Kristallogr., 1984, vol. 168, pp. 113-119.
15. Shoemaker G. L., Kostiner E., Anderson J. B. The crystal structure of potassium copper (II) phosphate KCuPO4, an example of a three-dimensional network. Z. Kristallogr., 1980, vol. 152, pp. 317-332.
16. Henry P. F., Hughes R. W., Ward S. C., Weller M. T. RbCuPO4 — a maximum copper tetrahedral framework adopting the zeotype ABW structure. Chem. Comm., 2000, vol. 2000, pp. 1959-1960.
17. Quarton M., Kolsi A.W. Structure de l'orthophosphate double NaCuPO4-a. Acta Crystallogr. C, 1983, vol. 39, pp. 664-667.
18. Kawahara A., Kageyama T., Watanabe I., Yamakawa J. Structure du monophosphate synthétique de cuivre et de sodium. Acta Crystallogr., 1993, vol. C49, pp. 1275-1277.
19. Krivovichev S. V. Structural complexity of minerals: information storage and processing in the mineral world. Miner. Mag., 2013, vol. 77, pp. 275-326.
20. Krivovichev S. V. Which inorganic structures are the most complex? Angew. Chem. Int. Ed., 2014, vol. 53, pp. 654-661.
21. Krivovichev S. V., Cahill C. L., Burns P. C. Syntheses and crystal structures of two topologically related modifications of Cs2[(UO2)2(MoO4)3]. Inorg. Chem., 2002, vol. 41, pp. 34-39.
22. Nazarchuk E. V., Krivovichev S. V., Filatov S. K. Fazovye prevrashcheniia i vysokotemperaturnaia kristallokhimiia polimorfnykh modifikatsii Cs2(UO2)2(MoO4)3 [Phase transformation and high-temperature crystal chemistry of polymorphic modification Cs2(UO2)2(MoO4)3]. Radiokhimiia [Radiochemistry], 2004, vol. 46, pp. 405-407. (In Russian)
Статья поступила в редакцию 26 марта 2015 г.
Контактная информация:
Чернятьева Анастасия Петровна — кандидат геолого-минералогических наук, ассистент;
chernyatieva@mail.ru
Кривовичев Сергей Владимирович —доктор геолого-минералогических наук, профессор;
s.krivovichev@spbu.ru
Спиридонова Дарья Валерьевна — кандидат геолого-минералогических наук;
d.spiridonova@spbu.ru
Осиновская Марина Сергеевна — бакалавр геологии; marishka_911@mail.ru
Chernyatieva A. P. — Candidate of Geolocical and Mineralogical Sciences, assistant;
chernyatieva@mail.ru
Krivovichev S. V. — Doctor of Geolocical and Mineralogical Sciences, Professor;
s.krivovichev@spbu.ru
Spiridonova D. V. — Candidate of Geolocical and Mineralogical Sciences; d.spiridonova@spbu.ru
Osinovskaya M. S. — Bachelor of Geology; marishka_911@mail.ru
