CC BY
6СОЕДИНЕНИЯ, Серия А, 2001, том 43, № 2, с. 261-268
ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ __ПОЛИМЕРЫ
УДК 541(64+14):539.2
ГРЕБНЕОБРАЗНЫЕ ФОТОХРОМНЫЕ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ ИОНОМЕРЫ
© 2001 г. Е. Б. Барматов*, А. В. Медведев*, С. А. Иванов**, М. В. Барматова*, В. П. Шибаев*
Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова.
*Химический и **физический факультеты 119899 Москва, Воробьевы горы
Поступила в редакцию 24.05.2000 г.
Принята в печать 29.06.2000 г.
Реакцией протежирования аминогрупп третичного амина 4-(10-диэтиламинодецилокси)азобензола карбоксильными группами функционализованных сополимеров получены новые гребнеобразные фотохромные аморфные и ЖК-иономеры. Исследовано влияние концентрации ионогенных групп на фазовое состояние иономеров. Изучен процесс появления наведенного двулучепреломления под действием лазерного облучения в иономерах и сополимерах, содержащих такие же фотохромные группы. Показано, что процесс роста и спада наведенного двулучепреломления для иономеров и фотохромных сополимеров описывается одинаковыми закономерностями.
ВВЕДЕНИЕ
Гребнеобразные ЖК-иономеры представляют собой сополимеры, макромолекулы которых содержат боковые мезогенные группы, ответственные за формирование ЖК-фазы, а также небольшую долю ионизованных звеньев непредельных кислот. В зависимости от вида противоионов выделяют два класса ЖК-иономеров, в которых в качестве противоионов выступают металлы [1-9] или органические фрагменты [10, 11]. В то же время, независимо от химической природы противоионов, основным фактором, определяющим особенности строения и свойств ЖК-иономеров, принято считать формирование устойчивых агрегатов ионных пар (ассоциатов или, иначе, мульти-плетов) [12].
Продолжая исследования, направленные на создание и изучение подобных систем, мы поставили перед собой задачу получения гребнеобразных ЖК-иономеров Р-1-у; Р-2-у, содержащих в качестве противоионов молекулы третичных аминов (производные азобензола).
В работе представлены результаты синтеза указанных соединений, а также рассмотрено влияние концентрации ионов на фазовое состояние фотохромных ЖК-иономеров. В качестве матриц для получения иономеров использовали два
функционализованных сополимера с акриловой (Р-1) и метакриловой (Р-2) полимерными цепями. Химические формулы функционализованных сополимеров Р-1, Р-2, третичного амина Azo, фото-хромного ЖК-сополимера Р-3 и иономеров Р-1-_у, Р-2 -у приведены ниже.
Функционализованные сополимеры:
гН—i
cy2
Х-С-СОО-(СН2)4 -
I i—I
сн2
Z-C-COOH
I_I_\х
Здесь X = Y = Z = H,jc = 30 мол. % (Р-1); X = CD3, Y = D, Z = Н, jc = 32 мол. % (Р-2).
Фотохромный третичный амин (допант):
NEt2-(CH2)10-O-^)-N=N-<Q> Azo
Молекулярно-массовые характеристики и фазовые переходы сополимеров Р-1, Р-2 и Р-3
Образец Mw х 1(Г3 MJMn Фазовые переходы*, °С
Р-1 5.67 1.37 G 38 N 92 /(1.2)
Р-2 9.3 1.52 G 99/
Р-3 3.2 2.14 G 58 N 87 /(2.1)
* В скобках приведена теплота плавления в Дж/г.
Фотохромные иономеры: rH-1
cy2
X-C-COO-(CH2)4-Q-<QM^^CN
Z-C-ÇOQ- +NHEt2 - (CH2) 10 =N
CH2 Z-C-COOH
I_I-lz
Р-1-_у; Р-2-у; х = у + г,у-концентрация Аго, мол. % (у = 2-20).
Фотохромный сополимер:
Г-+-1
С02
ОзС-С-СОО-(СН2)4
I-!-1 100-* 4—' 4—'
Н—1
сн2
^НС-СОО—(СН2)10—О—N
Р-3, х = 20 мол. %.
Выбор фотохромного допанта Аго в качестве органического противоиона преследовал две цели. Во-первых, ставили задачу получения ЖК-ио-номеров с мезогенными ионогенными группами. Во-вторых, в настоящей работе предложен новый подход к получению новых чувствительных к свету материалов с использованием способности азобензольного фрагмента к транс-цис-ПаИс изомеризации и фотоориентации под действием поляризованного лазерного облучения [13, 14]. Исследование кинетических кривых роста, а также релаксации фотоиндуцированного ДЛП позволит выявить влияние нековалентного (электростатического) связывания фотохромных молекул с поли-
мерной матрицей на xapat4.i t.jj фошиш ичсских про-
цессов. Для сравнительного анализа фотооптического поведения иономеров и ковалентно связанных сополимеров, содержащих одни и те же фотохромные группы, получен ЖК-сополимер Р-3. Наличие в составе сополимеров Р-2 и Р-3 дейте-рированного метакрилового фрагмента будет использовано в наших дальнейших исследованиях. Методом поляризационной ИК-фурье спектроскопии будет получена важная информация об участии основной полимерной цепи иономеров и сополимеров в ориентационном процессе, индуцированном лазерным облучением.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ЖК-сополимеры получали радикальной сопо-лимеризаций 4-(4-цианбифенил-4'-илокси)бутила-крилата (М-1), 4-(4-цианбифенил-4'-илокси)бутил-метакрилата-ё5 (М-2) с акриловой (метакриловой) кислотой или 4-азобензол-4-илоксидецилакрила-том (М-3) в абсолютном ТГФ, инициатор ДАК (2 мае. %). Концентрация акриловой (метакриловой) кислоты в мономерной смеси составляла 30 мол. %. Полученные сополимеры длительно кипятили в метаноле до полного удаления остатков мономеров и низкомолекулярных продуктов и далее высаживали из раствора в хлороформе метиловым спиртом. Сополимеры Р-1 и Р-2 фракционировали методом дробного осаждения. Состав сополимеров определяли методами элементного анализа. Молекулярно-массовые характеристики и фазовые переходы сополимеров приведены в таблице.
М-1 (К9Ъ°С (ЛГ50°С) /). ПМР (СОС13): 5 = 7.97 (д, 2Н, РЬ, 3 = 8.85 Гц); 7.67 (д, 2Н, РЬ, 3 = 8.55 Гц); 7.62 (д, 2Н, РЬ, У = 8.51 Гц); 7.51 (д, 2Н, РЬ, 3 = = 8.81 Гц); 6.35 (дд, 1Н, СН^СН-7= 1.65; 17.65 Гц); 6.12 (дд, 1Н, СН2=СН-, 3 = 10.3; 17.31 Гц); 5.81 (дд, 1Н, СНг=СН, 3 = 1.65; 10.3 Гц); 4.21 (т, 2Н, О-СШ; 4.02 (т, 2Н, -СНг-О); 1.89 (4Н, -СНг-СНг-).
М-2 (К 54°С I). ПМР (СОС13): 8 = 7.97 (д, 2Н, РЬ, 3 = 8.85 Гц); 7.67 (д, 2Н, РЬ, 3 = 8.55 Гц); 7.62 (д, 2Н, РЬ, 3 = 8.51 Гц); 7.51 (д, 2Н, РЬ, 3 = 8.81 Гц); 6.1 (д, 1Н1), НгС=С); 5.55 (д, 1Н1), Н^С); 4.21 (т, 2Н, О-СНг); 4.02 (т, 2Н, -СНг-О); 1.95 (с, ЗН1), СНз); 1.89(4Н,-СН2-СН2-).
М-3 ПМР (СОС13): 6 = 7.92 (2Н, РЬ); 7.88 (2Н, РЬ); 7.5 (2Н, РЬ); 7.44 (1Н, РЬ); 7,0 (2Н, РЬ); 6.35 (дд, 1Н, СН2=СН-); 6.12 (дд, 1Н, СН2=СН-); 5.81 (дд, 1Н,
1 Остаточные протоны. Степень дейтерирования М-2 по данным ПМР-спектроскопии составляет 99.0%.
ГРЕБНЕОБРАЗНЫЕ ФОТОХРОМНЫЕ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ ИОНОМЕРЫ 263
СН2=СН-); 4.20 (т, 2Н, О-СНг); 4.05 (т, 2Н, -СН2-О); Фотохромный краситель 4-(10-диэтиламино-1.23 (16Н, -СН2-СН2-). децилокси)азобензол (Azo) получали по схеме
<PbN=N^>-OH + Br-(CH2)10-Br
<ObN=N^O^°"(CH2)i0-Br
<QbN =N -^0-(CH2),o -Br + HN(C2H5)2
CH3COCH3
—• <On=N -<0^o~(CH2)i° "n(C2H5)2
Полученное соединение представляет собой желто-оранжевые кристаллы с Тпл = 58-60°С. Выход 55% от теоретического. ИК v (см-1): 2960 сл, 2980 сл, 2930 сл, 2880 сл; 825 с, 800 ср; 1600 с. УФ: ^тах = 348 нм, етм = 2778 л/моль мм.
Иономеры получали растворением исходных компонентов в соответствующих соотношениях в ТГФ с последующей сушкой в вакууме при 100— 110°С в течение 1 ч.
Молекулярные массы ЖК-сополимеров Р-1-Р-3 определяли методом ГПХ, используя прибор ГПХ-2 "Knauer", оборудованный колонкой LC-100 и системой обработки данных "Data Modul-370". Измерения осуществляли при помощи УФ-детек-тора; растворитель ТГФ (1 мл/мин, 25 °С); набор колонок - 100, 500 и 103 А; калибровочную зависимость строили по ПС-стандарту.
Микрокалориметрические исследования проводили на дифференциальном сканирующем калориметре фирмы "Mettler" (скорость нагревания 10 град/мин); микроскопические измерения - на поляризационном микроскопе "ПОЛАМ-Р-211", снабженном нагревательной системой "Mettler FP-82". Рентгенограммы полимеров снимали на приборе УРС-55. Использовали СиАГа-излучение с длиной волны 1.54 А. ИК-спектры регистрировали на ИК-фурье спектрометре BIORAD FTS6000; спектральное разрешение 4 см-1.
Кинетику фотоиндуцированного ДЛП изучали на фотооптической установке, детально описанной в работе [13]. "Пишущий" луч аргонового лазера (Ал = 488 нм, интенсивность /0 = 0.035-0.120 Вт/см2), поляризованный вертикально, направляли на выбранную часть полимерной пленки. Для регистрации фотоиндуцированных изменений в полимерной пленке ту же часть образца одновременно освещали "считывающим" лазерным лучом
He-Ne-лазера (кс = 633 нм). Интенсивность считывающего луча, прошедшего через образец и анализатор, измеряли с помощью фотодиода и специальной регистрирующей системы. Значения фотоиндуцированного ДЛП Апит определяли по сдвигу фаз ф(г) между компонентами считывающего луча, поляризованными параллельно и перпендикулярно поляризации "записывающего" луча. Для измерения поглощения записывающего луча, проходящего через исследуемый полимер, использовали мониторный канал.
Образцы для фотооптических исследований готовили в стеклянной сандвичевой ячейке; толщину полимерного слоя регулировали с помощью тефлоновых спейсеров (10—30 мкм). Использовали аморфизованные образцы, получаемые быстрым охлаждением ЖК-полимеров из изотропного расплава в стеклообразное состояние.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ Получение фотохромных ЖК-иономеров
Фотохромные иономеры Р-1-у, Р-2 -у получали смешением через растворитель функционализованных сополимеров Р-1 и Р-2 с третичным амином Azo. Получен ряд образцов с концентрацией фотохромного соединения от 2 до 20 мол. %.
Образование солевых связей между сополимерами Р-1 или Р-2 с третичным амином подтверждали ИК-спектроскопическими исследованиями (рис. 1). К сожалению, в ИК-спектре иономеров не удается идентифицировать полосы карбокси-лат иона СОО~ в области 1570-1530 см-1, которые маскируются полосами скелетных колебаний ароматических колец (1580 и 1603 см-1). В то же время в области валентных колебаний v^q при переходе от спектра полимера Р-2 к спектру ио-номера Р-2-20 наблюдается практически полное
17.5
17.0
V х 1(Г2, см"1
Рис. 1. ПК-спектры функционализованного сополимера Р-2 (1) и иономера Р-2-20 (2) в области 1000-3500 (а) и 1650-1800 см-Г(б).
исчезновение полосы Ус^, отвечающей валентным колебаниям карбоксильной группы в диме-ризованном (1700 см-1) состоянии. Исчезает также широкая полоса 3100-3400 см-1 валентных колебаний Уо_н карбоксильных групп, связанных
СН3 СН,
водородными связями. Эти данные с большой вероятностью указывают на образование ионного комплекса СОО~№Н113 за счет протонирования групп N1^ амина карбоксильными группами сополимера, как это показано ниже.
СН2 СН2
СН-СООН+Ы - СН2—(СН2)8 -сн2 - о^^ьы =ы
сн2 сн3
I I '
40 80 120
Г,°С
Рис. 2. ДСК-кривые, снятые в режиме нагревания для функционализованных сополимеров и мономеров Р-2 (I), Р-2-4.9 (2), Р-2-9.7 (3), Р-2-14.9 (4), Р-1-5.1 (5), Р-1-15.5 (6) и Р-3 (7).
Влияние концентрации фотохромных групп на фазовое состояние иономеров
Фазовое поведение исходных функционализованных сополимеров и иономеров исследовали методами поляризационной микроскопии, ДСК и рентгеновского анализа. Образование 5д-фазы подтверждает образование мелкозернистой веерной текстуры, а также наличие малоугловых пиков на рентгенограммах смесей. Для ЖК-иономе-ров Р-1-у максимум интенсивности малоуглового рефлекса соответствует межплоскостному расстоянию, равному 34.2 ± 0.2 А, что отвечает упаковке цианобифенильных мезогенных фрагментов с перекрыванием концевых групп (Ж На текстур-рентгенограмме ЖК-иономера Р-1-15 в 5д-фазе наблюдается расщепление диффузного широкоуглового (Р = 4.9 А) и малоуглового рефлексов, указывающее на ориентацию мезогенных групп перпендикулярно оси вытяжки.
На ДСК-кривых ЖК-иономеров Р-1-у (рис. 2) имеются хорошо выраженные пики, соответствующие плавлению Яд-фаз с энтальпией 2.1-3.2 Дж/г. Кристаллическую фазу идентифицировали по появлению множественных кристаллических рефлексов на рентгенограммах иономеров Р-1-15 и Р-1-20, дополнительному эндотермическому пику
Аго, мол. %
Рис. 3. Фазовые диаграммы иономеров Р-1-у (а) и Р-2 -у (б).
на ДСК-кривых (АН = 4.5 Дж/г), а также характерной поляризационно-оптической текстуре образцов.
Для синтеза иономеров мы располагали двумя полимерами, один из которых образует немати-ческую фазу (Р-1), а второй является аморфным (Р-2). На рис. За представлена фазовая диаграмма ЖК-иономеров Р-1 -у. Увеличение концентрации красителя приводит к монотонному падению температур просветления и стеклования Р-1-у. В то же время при всех концентрациях Аго (5.1-21.2 мол. %) наблюдается образование смекти-ческой Л-фазы. При концентрации красителя >15 мол. % происходит частичная кристаллизация молекул фотохромной добавки Аго.
Высокая тенденция ЖК-иономеров к образованию смектических фаз отмечена для большинства изученных ранее иономеров [3-11]. Причину описанного выше фазового поведения ЖК-иономеров следует искать в электростатическом характере связи между кислотной группой и третичным амином Аго и высокой тенденцией ди-
4000
Время, с
Рис. 4. Кинетические кривые роста фазового сдвига ср/я от времени облучения аморфизованных пленок Р-1-10.6 (7). Р-2-19.5 (2), Р-3 (5) и фотохромной композиции (4). Штриховыми линиями показано время выключения лазерного облучения. Основные параметры образцов и мощность лазерного луча Р приведены ниже.
Образец
Р-1-20
Р-2-19.5
Р-3
Толщина пленки, мкм
30 25 30
Р, Вт/см2
0.12 0.12 0.035
¿"шах 0.012 ±0.001 0.011 + 0.001 0.013 ±0.001
польных пар к агрегации [12]. Образовавшиеся в фотохромных иономерах мультиплеты играют роль физических сшивок, фиксируя фрагменты полимерной цепи между узлами сетки и ограничивая подвижность боковых мезогенных и фотохромных групп. Агрегация полимерных цепей приводит к тому, что мезогенные группы, находящиеся вблизи мультиплета, теряют степень свободы, необходимую для образования нематичес-кой фазы. Более детально процесс образования смектической фазы в ЖК-иономерах рассмотрен в работах [6-9].
Увеличение концентрации красителя Аго в аморфной метакриловой полимерной матрице Р-2 не изменяет фазовое состояние иономеров. В интервале составов 2-20 мол. % Аго иономеры являются аморфными соединениями. Повышение концентрации фотохромных групп приводит лишь к заметному уменьшению температур стеклования (на 46°С). Падение температур просветления и стеклования в иономерах Р-1-у, Р-2-у, по-видимому, вызвано пластифицирующим эффектом длинной алифатической развязки молекулы красителя. Кроме того, для иономеров Р-1-_у возможен рост дефектности упаковки мезогенных групп иономеров из-за существенного различия в длине циано-бифенильного и фотохромного фрагментов.
Таким образом, в настоящей работе получен ряд аморфных и ЖК-иономеров, содержащих фо-тохромные группы, нековалентно связанные с основной полимерной цепью сополимера. Для ЖК-иономеров Р-1-_у обнаружена тенденция к образованию смектической А-фазы.
Изучение фотооптических свойств фотохромных иономеров
Полимеры, содержащие азобензольные группы, являются перспективным классом материалов, используемых в качестве сред для записи и хранения информации. Принцип оптической записи заключается в появлении наведенного ДЛП в образце под действием плоскополяризованного лазерного облучения. Процесс фотоориентации, состоящий из нескольких стадий (транс-цис-йаНс-изомеризации молекул красителя, фотоселекции, ориентации молекул красителя и мезогенных групп и др.), детально описан в книге [14]. Классическим подходом исследования фотохромных материалов является регистрация временных зависимостей роста наведенного ДЛП в ходе лазерного облучения.
На рис. 4 и 5 представлены кинетические кривые фотоиндуцированного ДЛП для аморфизо-
ванных образцов, выраженные в виде временной зависимости фазового сдвига ф/я между компонентами считывающего луча, поляризованного параллельно и перпендикулярно электрическому вектору. Воздействие лазерного облучения приводит к появлению и нарастанию фазового сдвига. После выключения освещения наблюдается падение Дпивд (-20-25%) до некоторой стабильной величины Алстаб. В случае иономера Р-1->> спада АиИНд в пределах точности эксперимента (5%) не наблюдалось. Хранение образцов при комнатной температуре в течение длительного времени (по крайней мере в течение 6 месяцев) не приводит к уменьшению Длстаб.
Из приведенных зависимостей (ф/л) =/(0 видно, что общий вид кинетических кривых для ио-номеров имеет те же закономерности, что и в случае ранее изученных сополимеров [13, 14], в которых фотохромный фрагмент и основная цепь соединены ковалентно. Следует обратить внимание на появление медленной (почти линейной) части роста ДЛП при облучении иономеров, что не позволило достичь стационарного значения Ап за время проведения эксперимента. Возможно, что данная особенность фотооптического поведения иономеров может быть связана с наличием ионной связи между сополимером и молекулами красителя. Существование в образце большого количества ионных пар приводит к образованию физической полимерной сетки за счет реализации электростатических взаимодействий. Следовательно, фотооптические процессы в физически сшитых системах могут быть замедлены по сравнению с обычными полимерными материалами.
Для проверки данного предположения нами был исследован сополимер Р-3, содержащий фо-тохромные группы, моделирующие строение молекул допанта Аго. При облучении аморфизован-ного образца сополимера Р-3 плоскополяризо-ванным лазерным светом (рис. 4, кривая 3 и рис. 5, кривая 7) на начальном участке (до 100 с) наблюдается быстрый рост двулучепреломления, который при дальнейшем облучении не выходит на стационарный участок, а также продолжает медленно расти. Аналогичное поведение было обнаружено также для смесевой композиции немати-
Рис. 5. Зависимость в двойных логарифмических координатах фазового сдвига ф/я от времени облучения (Р = 0.12 Вт/см^) аморфных образцов Р-2-20 (2) и Р-3 (1).
ческого ЖК-сополимера и 4-(10-бромдецилок-си)азобензола (5 мае. %) (рис. 4, кривая 4):
| | 1с
Н - С-СОО- (СН2)4 - оЧ^Оьсм
(х = 35 мол. %).
Таким образом, исследование модельных соединений показало, что появление медленной ветви на кинетической кривой роста фотоиндуци-рованного ДЛП, по-видимому, не связано с муль-типлетной структурой иономеров. Возможно, такое поведение вызвано особенностью строения молекул красителя Аго, который, в отличие от ранее исследованных систем [13,14], не содержит концевой полярной группы. Отсутствие полярного заместителя в пара-положении азобензольного фрагмента, а также наличие длинного метиленово-го спейсера (10 СН2-групп) существенно ослабляет диполь-дипольное взаимодействие между мезоген-ными и фотохромными группами. Это может нарушать согласованность в реориентации мезоген-ных фрагментов в ходе фотостимулированного изменения ориентации молекул. Кроме того, согласно литературным данным [15], отсутствие полярных заместителей в азобензольном фрагмен-
те приводит к росту времени жизни (на несколько порядков) цмс-формы красителя, что увеличивает время цикла транс-цис-транс-томертацт. Последнее в свою очередь также может замедлить процесс фотоориентации. Детальное изучение обнаруженных в настоящей работе особенностей фотоориентационного поведения фотохромных сополимеров и иономеров, в том числе селективно дейтерированных в основную полимерную цепь, является предметом наших дальнейших исследований.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Wiesemann A., Zentel R., Pakula Т. // Polymer. 1992. V. 33. P. 5315.
2. Lei H„ Zhao Y. // Polym. Bull. 1993. V. 31. P. 645.
3. Zhao Y., Lei H. // Macromolecules. 1994. V. 27. № 16. P. 4525.
4. Wilhert G„ Zentel R. // Macromol. Chem. Phys. 1996. V. 197. P. 3259.
5. Wilbert G., Traud S., Zentel R. // Macromol. Chem. Phys. 1997. V. 198. P. 3769.
6. Барматов Е.Б., Пебалк Д.А., Барматова M.B., Шибаев В.П. // Высокомолек. соед. А. 1999. Т. 41. №8. С. 1281.
7. Barmatov Е., Pebalk D., Barmatova М., Shibaev V. I I Macromol. Rapid. Commun. 2000. V. 21 № 7. P. 369.
8. Barmatov E., Prosvirin A., Barmatova M., Galyametdi-nov Yu., Haase W, Shibaev V. I I Macromol. Rapid. Commun. 2000. V. 21 № 6. P. 281.
9. Барматов Е.Б., Пебалк Д.А., Барматова M.B., Шибаев В.П. // Высокомолек. соед. А. 2001. Т. 43. № 1.С. 53.
10. Barmatov Е.В., Barmatova M.V., Chenskay Т.В., Shibaev V P. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1999. V. 332. P. 2941.
11. Барматов Е.Б., Барматова M.B., Ченская Т.Б., Шибаев В.П. И Высокомолек. соед. А. 1999. Т. 41. № 3. Р. 488.
12. Polymerie Materials Encyclopedia. New York: CRC Press, 1999. P. 711.
13. Шибаев В.П., Костромин С.Г., Иванов С.А. // Высокомолек. соед. А. 1997. Т. 39. N» 1. Р. 43.
14. Polymers as Electrooptical Active Media / Ed. by Shibaev V.P. Berlin: Springer-Verlag, 1996.
15. Barrett C., Natansohn A., Rochon P. // Chem. Mater. 1995. V. 7. P. 899.
Comb-Shaped Photochromic Liquid-Crystalline Ionomers
E. B. Barmatov*, A. V. Medvedev*, S. A. Ivanov**, M. V. Barmatova*, and V. P. Shibaev*
Department of Chemistry* and Physics**, Moscow State University, Vorob'evy gory, Moscow, 119899 Russia
Abstract—New comb-shaped photochromic amorphous and LC ionomers were synthesized by the protonation of amino groups of a tertiary amine 4-(10-diethylaminodecyloxy)azobenzene by the carboxyl groups of func-tionalized copolymers. The effect of the concentration of ionogenic groups on the phase state of ionomers was studied. The appearance of induced birefringence under the action of laser irradiation in ionomers and copolymers containing the same photochromic groups was investigated. It was demonstrated that the growth and decay of induced birefringence for ionomers and photochromic copolymers obey similar laws.
