CC BY
35
Химия
Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского, 2013, № 2 (1), с. 89-93
89
УДК 547.9; 542.9Ы’128’П8
АММОНИЕВЫЕ СОЛИ ДИТИОФОСФОРНОЙ И ДИТИОФОСФОНОВОЙ КИСЛОТ НА ОСНОВЕ ТИМОЛА
© 2013 г. И.С. Низамов1’2, Р.Р. Шамилов1, Е.М. Мартьянов1,
Л.А. Альметкина1, Р.А. Черкасов1
1 Казанский (Приволжский) федеральный университет
2 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра РАН
isnizamov@mail. т
Поступила в редакцию 07.11.2012
Новые аммониевые соли дитиофосфорной кислоты синтезированы в реакции тетрафосфор-декасульфида с тимолом с последующей обработкой аммиаком, (К,5)-а-фенилэтиламином, (5)-(-)-а-фенилэтиламином и (Л)-(+)-а-фенилэтиламином. В реакции тимола с 2,4-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидом при последующем взаимодействии с аммиаком получена аммониевая соль дитиофосфоновой кислоты.
Ключевые слова: тетрафосфордекасульфид, 1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфиды, тимол, ди-тиофосфорные и дитиофосфоновые кислоты, (К^-а-фенилэтиламин, ^-(-)-а-фенилэтиламин, (К)-(+)-а-фенилэтиламин.
Введение
В настоящее время ветеринария и медицина испытывают потребность в новых синтетических лекарственных средствах биорегуля-торного типа, содержащих фосфор в качестве биогенного элемента. На основе фосфорсодержащих производных терпенов могут быть получены практически полезные вещества для фармацевтической и парфюмерной промышленности [1-6]. В целях создания новых биологически активных соединений нами недавно в реакции тиофосфорилирования и фосфорилиро-вания вовлечены такие монотерпены, как кам-фен, (Л)-(+)-лимонен, Р-пинен, гераниол, нерол, (Л,5)-линалоол, Е,2-цитраль, (Л,5)-цитронеллаль и (1Л)-(-)-миртеналь [7-16]. В развитие этих исследований в качестве новых объектов тио-фосфорилирования нами использованы природные хиральные одно- и двухатомные спирты и их производные, такие как ¿-(-)-ментол, _0-(+)-ментол и диметиловый эфир винной кислоты [17-20]. В последних реакциях в качестве дери-ватизирующих агентов природных спиртов использованы тетрафосфордекасульфид (P4Sl0) и его органические производные 1,3,2,4-дитиади-фосфетан-2,4-дисульфидного строения. Эти превращения привели к образованию оптически активных дитиофосфорных, дитиофосфоновых и бисдитиофосфоновых кислот. В то же время монотерпеновые спирты ароматического строения в реакции с сульфидами фосфора вовлечены не были. Между тем развитие этого направления может открыть путь к новым биологиче-
ски активным соединениям, содержащим фар-макофорные ароматические группы. Среди ароматических монотерпеновых спиртов одним из доступных является тимол, на основе которого в реакциях с сульфидами фосфора получены новые аммониевые соли дитиофосфорной и дитиофосфоновой кислот.
Обсуждение результатов
Мы обратились к аммониевым солям тиокислот четырехкоординированного атома фосфора в связи с тем, что они представляют удобные в работе твердые вещества практически без запаха, в отличие от соответствующих тиокислот фосфора [21, 22]. В связи с этим после проведения реакции тетрафосфор-декасульфида с тимолом 1 в молярном соотношении 1:8 через полученную реакционную смесь барботировали осушенный аммиак с образованием кристаллической О,О-ди(2-изо-
пропил-5-метилфен-1 -ил)дитиофосфорной кислоты 2 (реакция 1).
Синглетный сигнал при 8Р 105.8 м.д. присутствует в спектре ЯМР 31Р в бензоле соли 2, в области, характерной для солей дитио-фосфоновых кислот [23]. Спектр ЯМР 1Н соли 2 содержит интенсивный дублет при 8 1.27 м.д. протонов двух геминальных метильных групп изо-пропильного заместителя (СН3)2СН (3./НН = 7.0 Гц). Три протона метильного заместителя дают синглет при 8 2.30 м.д. Септет при 8 3.19 м.д. относится к метиновому протону изо-пропильного заместителя (СН3)2СН (3./НН = 7.0
9 8 10 1
1) P4SW; 2) NH3
1)-2H2S
(1)
(2)
H2N
1) P4S10; 2) Я
Ph
H 'Me (S)-(-)-3a
9 8 10
1)-2H2S
4
3 T2 °
. 9 8 10 J
Гц). В ИК-спектре соли 2 имеется широкая полоса поглощения с центром при v 3190 см- валентных колебаний группы H4N+. ИК-спектр соли 2 обогащен полосами поглощения колебаний ароматических заместителей. При v 1622, 1585 и 1517 см-1 находятся три полосы поглощения валентных колебаний связей С_С, Ar. В ИК-спектре соли 2 слабые полосы поглощения связи S-H, которые в дитиофосфорных кислотах находятся в области v 2500-2300 см- [24], не наблюдаются.
С целью получения биологически активных соединений, аммониевая соль О,О-ди(2-изо-пропил-5-метилфен-1 -ил)дитиофосфорной кислоты синтезирована при использовании такого хирального первичного амина, как а-
фенилэтиламин. Первоначально мы ввели рацемический а-фенилэтиламин 3 в реакцию с О,О-ди(2-мзо-пропил-5-метилфен-1-ил)дитио-фосфорной кислотой, полученной in situ при обработке тимола 1 тетрафосфордекасульфидом в бензоле (реакция 2). (Д£)-а-Фенил-
этиламмониевая соль О,О-ди(2-изо-пропил-5-метилфен-1-ил)дитиофосфорной кислоты 4 получена с выходом 75%. В спектре ЯМР 31Р соли
4 имеется уширенный сигнал при 8Р 106.1 м.д. ИК-спектр соли 4 содержит широкие сложные
II - + ,^Ph (3)
PS H^C^ (3)
H '' Me
2
(S)-(-)-
4a
по контуру полосы поглощения в области v 3517, 3349 и 3285 см-1, относящиеся к валентным колебаниям группы H3N+. Полосы поглощения связи S-H (при v 2487, 2345 и 2323 см-1) в ИК-спектре соли 4 полностью исчезают. В спектре ЯМР :Н соли 4 имеется мультиплет в области 8 7.24-7.46 м.д., принадлежащий ароматическим протонам (5Н) бензильной группы аминного фрагмента C6H5CHN. При 8 1.64 и 1.66 м.д. наблюдаются два дублета от метиль-ных протонов (3H) группы CH3CHN (Vhh = 6.4 Гц). Наличие двух дублетных сигналов метиль-ных протонов аминогруппы CH3CHN отражает образование соли 4 в виде рацемата.
Представляет немалый фундаментальный и практический интерес (в плане избирательной биологической активности) синтезировать соль тиокислоты фосфора с энантиочистым амином. С этой целью проведена реакция (S)-(-)-a-фенилэтиламина 3а с О,О-ди(2-изо-пропил-5-метилфен-1-ил)дитиофосфорной кислотой, полученной in situ при взаимодействии тетрафос-фордекасульфида с тимолом 1 (реакция 3).
Полученная (5)-(-)-а-фенилэтиламмониевая соль О,О-ди(2-изо-пропил-5-метилфен-1 -ил)-
дитиофосфорной кислоты 4а выделена с выходом 63%. Параметры спектров соли 4а во мно-
4
7
4
1) P,S„; 2) H.N-<*/
Me
4 (Г '^
I 2
9 8 10
H Ph (R)-(+)-
3б
1) -2 H2S
(4)
4б
1) ^¡2 OH 2) NH3
9 8 10 1
(5)
4
5
гом сходны с данными рацемата 4. Установлены также и различия. Так, спектр ЯМР 31Р в бензоле (5)-(-)-изомера 4а содержит узкий синглетный сигнал при 8Р 104.4 м.д. Имеется один дублет при 8 1.63 м.д. от метильных протонов (3H) аминной группы CH3CHN (3./нн = 7.0 Гц). Метиновый протон (1H) этой же группы CH3CHN проявляется в виде одного квартета при 8 4.78 м.д. (3./НН = 7.0 Гц), в отличие от спектра рацемата 4, в котором этот же протон CH3CHN дает два дублета при 8 4.33 м.д. (3./НН = 6.3 Гц) и 4.76 м.д. J = 6.7 Гц).
Ряд изомерных а-фенилэтиламмониевых солей следует дополнить соответствующим (R)-(+)-изомером. С этой целью бензольный раствор О,О-ди(2-шо-пропил-5 -метилфен-1 -ил)дитиофос-форной кислоты, полученной in situ, и (R)-(+)-a-фенилэтиламина 3б нагревали (реакция 4).
Выход (Л)-(+)-а-фенилэтиламмониевой соли О,О-ди(2-мзо-пропил-5-метилфен-1-ил)дитио-фосфорной кислоты 4б составил 75%. ИК-спектр (Л)-(+)-изомера 4б практически идентичен спектрам рацемата 4 и (5)-(-)-изомера 4а. Химический сдвиг ядра атома 31Р в спектре ЯМР (Л)-(+)-изомера 4б расположен при 8Р 105.2 м.д. Спектр ЯМР 'Н (Л)-(+)-а-изомера 4б сходен со спектром (5)-(-)-изомера 4а.
Таким образом, тимол как ароматический мо-нотерпенол тиофосфорилируется тетрафос-фордекасульфидом в довольно мягких условиях. Полученный результат может быть распространен и на тиофосфорилирующие агенты 1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидного строения.
6
Установлено, что 2,4-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-ди-сульфид 5 тиофосфорилирует тимол 1 в молярном соотношении 1:2 и после обработки аммиаком дает аммониевую соль О-(2-шо-пропил-5-метилфен-1 -ил)-3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-фенилдитиофосфоновой кислотні 6 с выходом 72% (реакция 5).
Сигнал соли 6 в спектре ЯМР 31Р проявляется виде синглета при 8Р 109.1 м.д. ИК-спектр соли 6 имеет усложненный вид благодаря наличию ароматических заместителей. При v 3620 см-1 расположена узкая сильная полоса поглощения валентных колебаний связи H-O арильного заместителя. При v 3034 см-1 имеется слабая полоса поглощения, относящаяся к валентным колебаниям связей _С-Н, Ar. Полосы поглощения при v 1579 и 1479 см-1 принадлежат валентным колебаниям связей C_C, Ar. Спектр ЯМР :Н соли 6 содержит дублет при 8 7.83 м.д. двух орто-протонов 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенильного заместителя (фрагмент 2,6-С6Н2Р, %н = 15.7 Гц).
Полученные аммониевые соли О,О-дитер-пениловых дитиофосфорных и О-терпениловых арилдитиофосфоновых кислот на основе тимола могут быть использованы для дальнейших превращений, например в реакциях замещения, с целью ввода фарма-кофорных групп.
Экспериментальная часть
ИК-спектры записаны на инфракрасном Фу-рье-спектрометре Bruker Vector 22 (пленки или
суспензии в вазелиновом масле, КВг). Спектры ЯМР 'Н получены на спектрометре Бткег Avance-600 (600 МГц) в CDQ3. За точку отсчета в спектрах ЯМР 'Н использовали сигнал протона остаточного хлороформа в стандартном CDQ3. Спектры ЯМР 31Р регистрировали на приборе Бгикег Avance-400 (161.98 МГц) относительно внешнего стандарта (85%-ной Н3РО4) в бензоле.
Аммониевая соль О,О-ди(2-изопропил-5-метилфен-1-ил)дитиофосфорной кислоты 2. Суспензию 8.1 г (53.9 ммоль) тимола 1 и 3.0 г (6.8 ммоль) тетрафосфордекасульфида в 30 мл безводного бензола нагревали 1 ч при 50°С при перемешивании. После охлаждения до ~20°С смесь фильтровали. Через фильтрат при ~20°С барботировали при перемешивании аммиак в течение 1 ч. Полученную смесь выдерживали 12 ч при ~20°С, выпаривали при 40°С 1 ч в вакууме (0.5 мм рт. ст.) и 1 ч при 0.02 мм рт. ст. Выход 6.1 г (55%). Т. пл. 50-51°С. Найдено (%): С, 58.66; Н, 7.24; К, 3.01; Р, 7.11; S, 15.44. С2oНзoNО2РS2. Вычислено (%): С, 58.37; Н, 7.35; К, 3.40; Р, 7.53; S, 15.58. ИК-спектр (КВг, суспензия в вазелиновом масле, V, см-1): 3190 ср. ш V (Н4К ); 3060 сл, 3033 сл V (-С-Н, Аг); 1621 ср, 1585 ср, 1516 ср V (С-С, Аг); 1421 с 8 (СН3 as); 1361 ср, 1345 ср 8 [(СН3)2С гем. s]; 1090 с V [(Р)О-С]; 944 с V (О-С; ОС-С); 683 ср V (Р=5); 586 ср V (Р-5). Спектр ЯМР 1Н ^СЬ, 8, м.д., У/Гц): 1.27 [д, 12Н, (СШ2СН-цикл., 3Унн = 7.0]; 2.30 (с, 6Н, СН3-цикл.); 3.19 [септет, 2Н, (СН3)2СН-цикл., Унн = 7.0]; 6.60 (с, 2Н, Аг-С6Н); 6.76 (д, 1Н, Аг-С4Н, 3У.н = 8.3); 7.11 (д, 2Н, Аг-С3Н, 3Унн = 7.6). Спектр ЯМР 31Р (С*.) 8Р, м.д.: 105.8.
(R,S)-a-Фенилэтиламмониевая соль О,О-ди(2-изо-пропил-5 -мет илфен-1-ил) дит иофос-форной кислоты 4. Суспензию 0.17 г (0.4 ммоль) тетрафосфордекасульфида и 0.46 г (3.1 ммоль) тимола 1 в 5 мл безводного бензола нагревали 1 ч при 50°С при перемешивании. После охлаждения до ~20°С смесь фильтровали. К полученному фильтрату при 20°С при перемешивании в токе сухого аргона прибавляли по каплям раствор 0.2 г (1.7 ммоль) (Л^-фенилэтиламина 3 в 5 мл бензола. Смесь нагревали 1 ч при 50°С, выдерживали 12 ч при 20°С и выпаривали 1 ч в вакууме (0.5 мм рт. ст.) при 40°С и 1 ч при 0.02 мм рт. ст. при 40°С. В остатке получили 0.6 г (75%) соли 4. Найдено (%): С, 65.31; Н, 7.31; К, 2.51; Р, 5.88; 5 12.78.
Вычислено (%): С, 65.21; Н, 7.43; К, 2.72; Р, 6.01; 5, 12.44. ИК-спектр (КВг, V, см-1): 3517 ср, 3349 с. ш, 3285 с. ш V №К+); 3063 сл, 3029 сл V (-С-Н, Аг); 2961 о. с, 2927 с, 2870 с V
(СН3 ая, s; СН); 1616 ср, 1585 ср, 1518 ср V (С-С, Аг); 1455 с, 1422 ср 8 (СН3 ая); 1380 ср, 1362 ср 8 [(СН3)2С гем. я]; 1088 с V [(Р)О-С]; 947 с V (ОС; ОС-С); 765 ср V (РО2 ая, я); 700 ср V (Р=5); 594 ср V (Р-5). Спектр ЯМР 1Н (CDQ3, 8, м.д., У/Гц): 1.26 [д, 12Н, (С.3)2СН-цикл., Унн = 7.0]; 1.64 и 1.66 (д, 3Н, С^СШ, Унн = 6.4); 2.30 (с, 6Н, СН3-цикл.); 3.20 [септет, 2Н, (СН3)2СН-цикл., 3Унн = 7.0]; 4.33 (к, 1Н, ОДСНК, 3Унн = 6.3) и 4.76 (к, 1Н, ОДСНК, 3Унн = 6.7); 6.62 (с, 2Н, Аг-С6Н); 6.75 д (2Н, Аг-С4Н, 3Унн = 8.3); 7.11 (д, 2Н, Аг-С3Н, 3Унн = 7.6); 7.24-7.46 м (5Н, С6НзСНК). Спектр ЯМР 31Р (С6Н6) 8р, м.д.: 106.1.
@)-(-)-а-Фенилэтиламмониевая соль О,О-ди(2-изо-пропил-5 -мет илфен-1-ил) дит иофос-форной кислоты 4а. Получена аналогично из 0.17 г (0.4 ммоль) тетрафосфордекасульфида, 0.46 г (3.1 ммоль) тимола 1 и 0.2 г (1.7 ммоль) ^-(-)-а-фенилэтиламина 3а. Выход 0.5 г (63%). Найдено (%): С, 64.89; Н, 7.22; К, 2.48; Р, 5.89; 5, 12.58. Вычислено (%):
С, 65.21; Н, 7.43; К, 2.72; Р, 6.01; 5, 12.44. Параметры ИК-спектра идентичны данным рацемата 4. Спектр ЯМР 1Н (CDQ3, 8, м.д., У/Гц): 1.27 [д, 12Н, (СЩьСН-цикл., Унн = 6.6]; 1.63 (д, 3Н, СН3СНК, Унн = 7.0); 2.29 (с, 6Н, СН3-цикл.); 3.19 [септет, 2Н, (СН3ЬСН-цикл., 3Унн: = 6.6]; 4.78 (к, 1Н, СН3СНК, 3У.н = 7.0); 6.61 (с, 2Н, Аг-С6Н); 6.75 (д, 2Н, Аг-С4Н, 3Унн 7.7); 7.10 (д, 2Н, Аг-С3Н, 3Унн = 7.7); 7.32-7.49 (м, 5Н, С6НзСНК); 8.70 (м, 1Н, ЦН). Спектр ЯМР 31Р (С6Н6) 8р, м.д.: 104.4.
(Л)-(+)-а-Фенилэтиламмониевая соль О,О-ди(2-изо-пропил-5 -мет илфен-1-ил) дит иофос-форной кислоты 4б. Получена аналогично из 0.17 г (0.4 ммоль) тетрафосфордекасульфида,
0.46 г (3.1 ммоль) тимола 1 и 0.2 г (1.7 ммоль) (Л)-(+)-а-фенилэтиламина 3а. Выход 0.6 г (75%). Найдено (%): С, 65.02; Н, 7.66; К, 2.82; Р, 6.37; 5, 12.67. Вычислено (%): С,
65.21; Н, 7.43; К, 2.72; Р, 6.01; 5, 12.44. Параметры ИК-спектра идентичны данным рацемата 4. Спектр ЯМР 1Н ^СЬ, 8, м.д., У/Гц): 1.27 [д, 12Н, (СЩъСН-цикл., 3Унн = 7.0]; 1.43 (д, 3Н, СН3СШ,
3Унн: = 7.0); 2.30 (с, 6Н, СН3-цикл.); 3.21 [септет, 2Н, (СН3)2СН-цикл., 3Унн = 7.0]; 4.78 (к, 1Н, ОДСНК, 3Унн = 7.0); 6.61 (с, 2Н, Аг-С6Н); 6.75 (д, 2Н, Аг-С4Н, 3Унн = 7.7); 7.11 (д, 2Н, Аг-С3Н, 3У.н = = 7.7); 7.23-7.44 (м, 5Н, С6НзСНК). Спектр ЯМР 31Р (С6Н6) 8р, м.д.: 105.2.
Аммониевая соль О-(2-изо-пропил-5-метилфен-1-ил)-3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-фенилдитиофосфоновой кислоты 6. К раствору 1.3 г (8.7 ммоль) тимола 1 в 20 мл безводного бензола при 20°С в токе сухого аргона при перемешивании прибавляли порциями 2.6 г (4.4 ммоль)
2,4-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-
1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфида 5. Смесь нагревали 1 ч при З0°С при перемешивании. После охлаждения до 20°С смесь фильтровали. Через фильтрат барботировали при 20°С при перемешивании газообразный аммиак (осушенный с помощью твердого КОН) в течение 1 ч. Полученную смесь выдерживали ~12 ч при 20°С, выпаривали 1 ч в вакууме (0.З мм рт. ст.) при 40 °С и 1 ч в вакууме (0.02 мм рт. ст.) при 40 °С. В остатке получено 2.9 г (У2%) соли б. Найдено (%): С, 61.34; H, У.89; N 274; P, 6.32; S, 14.00. С24Нз8NO2PS2. Вычислено (%): C, 61.64; H, 8.19; N, 3.00; P, 6.62; S, 13J1. ИК-спектр (KBr, суспензия в вазелиновом масле, v, см-1): 3620 с v (H-O, Ar); 3034 сл v (-С-Н, Ar); ^9 ср, Ш9 ср v (С~С, Ar); 1363 ср, 1323 ср S [(CH3)2C гем. s]; 1086 ох v [(P)O-C]; 963 с v (ОС-С); 662 с v (P=S); З02 ср v (P-S). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, S, м.д., J/Гц): 1.24 [д, 6Н, (СНз)2С-цикл., 3Jнн = У.2]; 1.43 {с, 18Н, [(СИзЬС^}; 2.2У (c, 3Н, СНз-цикл.); 3.14 [септет, (СН3)СН-цикл., 3JНН = 6.8]; 6.З8 (c, 1Н, Ar-С6Н); 6J3 (д, 1Н, С46Н, 3Jнн = 79); У.08 (д, 1Н, Ar-С3Н, 3Jнн = У.9); 783 (д, 2Н, 2,6-С6Й2Р, 3Jpн = ^J). Спектр ЯМР 31Р (С6Н6) Sp, м.д.: 109.1.
Выводы
Получены аммониевые соли дитиофосфорной и дитиофосфоновой кислот на основе реакций тимола с тетрафосфордекасульфидом или с 2,4-бис(3,3 -ди-mрem-бутил-4-гидроксифенил)-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидом с последующей обработкой аммиаком, (Л^^-фенил-этиламином, (S)-(-)-a-фенилэтиламином и (R)-(+)-a-фенилэтиламином.
Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект M11-03-00264-а) и ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы (MM 20121.4-12-000-1013-7374, 14.B37.21.2039)
Cmc-к numeрamyры
1. Племенков В.В. Химия изопреноидов. Барнаул: Изд-во Алтайского ун-та, 200У. 322 с.
2. Shi D.Q., Huang H.Q., Chen R.Y. // Phosphorus, Sulfur, Silicon. 2002. V. Ш. P. 66З-6У0.
3. Zgani I., Menut C., Seman M. et al. // J. Med. Chem. 2004. V. 4У. № 8. P. 4600-4612.
4. Kim M.K., Kleckley T.S., Wiemer A.J. et al. // J.
Org. Chem. 2004. V. 69. № 24. P. 8186-8193.
5. Minutolo F., Bertini S., Betti L. et al. // Chem. Med. Chem. 2006. V. 1. № 2. P. 218-224.
6. Zgani I., Menut C., Montero J.-L. // Heteroatom Chem. 2002. V. 13. № 7. P. 654-661.
7. Низамов И.С., Ямбушев Ф.Д., Низамов И.Д. // Вестн. Казанс. гос. педаг. ун-та. 2004. № 2. С. 129-138.
8. Низамов И.С., Ермолаев Е.С., Сергеенко Г.Г. и др. // Журн. oбщ. химии. 2004. Т. 74. № 8. С. 1396-1397.
9. Низамов И.С., Большакова О.В., Низамов И.Д. и др. // Журн. oрг. химии. 2005. Т. 41. № 3. С. 472-473.
10. Низамов И.С., Большакова О.В., Низамов И.Д. и др. // Вестн. Казанс. гос. педаг. ун-та. 2005. № 4. С. 172-176.
11. Низамов И.С., Ямбушев Ф.Д. Низамов И.Д. и др. // Вестн. Казанс. гос. педаг. ун-та. 2005. № 4. С. 176-181.
12. Низамов И.С., Большакова О.В., Низамов И.Д. и др. // Журн. общ. химии. 2006. Т. 76. № 12. С. 2055-2056.
13. Низамов И.С., Софронов А.В., Низамов И.Д. и др. // Журн. oрг. химии. 2007. Т. 43. № 4. С. 621-622.
14. Nizamov I.S., Bolshakova O.V., Nizamov I.D. et al. // Res. J. Chem. Envir. 2007. V. 11. № 3. P. 36-41.
15. Nizamov I.S., Sofronov A.V., Cherkasov R.A. et al. // Phosphorus, Sulfur, Silicon. 2008. V. 183. № 2-3. P. 675-676.
16. Nizamov I.S., Nizamov I.D., Yambushev F.D. et al. // Phosphorus, Sulfur, Silicon and the Related Elements. 2011. V. 186. № 7. P. 1436-1442.
17. Низамов И.С., Софронов А.В., Альметкина Л.А. и др. // Журн. oбщ. химии. 2010. Т. 80. № 8. С. 1401-1402.
18. Софронов А.В., Альметкина Л.А., Никитин Е.Н. и др. // Журн. oрг. химии. 2010. Т. 46. № 2. С. 304-305.
19. Альметкина Л.А., Низамов И.С., Софронов А.В. и др. // Химия растит. сырья. 2011. № 4. С. 57-64.
20. Альметкина Л.А., Низамов И.С., Софронов
A.В. и др. // Журн. oрг. химии. 2010. Т. 46. № 10. С. 1574-1575.
21. Корбридж Д. Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии. М.: Мир, 1982. 680 с.
22. Singh O.P., Mehrotra R.K., Srivastava G. // Phosphorus, Sulfur, Silicon. 1991. V. 60. № 3-4. P. 147-158.
23. Crutchfield M.M., Dungan C.H., Letcher J.H., Mark V., Van Wazer J.R. Topics in phosphorus chemistry. P31 Nuclear magnetic resonance // Eds. by M. Grayson, E.J. Griffith. New York, London, Sidney: Interscience publishers, a division of John Wiley and Sons, 1967. V. 5. 492 p.
24. Шагидуллин Р.Р., Чернова А.В., Виноградова
B.С., Мухаметов Ф.С. Атлас ИК-спектров фосфорор-ганических соединений (интерпретированные спектрограммы). М.: Наука, 1984. 336 с.
AMMONIUM SALTS OF DITHIOPHOSPHORIC AND DITHIOPHOSPHONIC ACIDS ON THE BASIS OF THYMOL
I.S. Nizamov, R.R. Shamilov, E.M. Martianov, L.A. Almetkina, R.A. Cherkasov
Novel ammonium salts of dithiophosphoric acid have been synthesized in the reaction of tetraphosphorus decasul-fide with thymol followed by treatment with ammonia, (R,S)-a-phenylethylamine, (S)-(-)-a-phenylethylamine and (R)-(+)-a-phenylethylamine. Ammonium salt of dithiophosphonic acid has been obtained in the reaction of 2,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetane-2,4-disulfide with thymol followed by treatment with ammonia.
Keywords: tetraphosphorus decasulfide, 1,3,2,4-dithiadiphos-phetane-2,4-disulfides, thymol, dithiophosphoric and dithiophosphonic acids, (R,S)-a-phenylethylamine, (S)-(-)-a-phenylethylamine, (R)-(+)-a-phenylethylamine.
