АДАМАНТИЛ-ЗАМЕЩЕННЫЕ PD-PEPPSI КОМПЛЕКСЫ В РЕАКЦИИ СУЗУКИ-МИЯУРЫ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ВЕСТНИК ПЕРМСКОГО УНИВЕРСИТЕТА

Том 9

УДК 546.98 + 547.15 + 547.821.2 DOI: 10.17072/2223-1838-2019-2-184

Химия

Вып. 2

М.С. Денисов1, А.А. Горбунов1, В.А. Глушков1, 2

1 Институт технической химии, Пермь, Россия

2 Пермский государственный национальный исследовательский университет, Пермь, Россия

АДАМАНТИЛ-ЗАМЕЩЕННЫЕ Pd-PEPPSI КОМПЛЕКСЫ В РЕАКЦИИ СУЗУКИ-МИЯУРЫ

Синтезированы несимметричные адамантил-замещенные комплексы палладия (II) PEPPSI-типа; показана возможность их применения как прекатализаторов в реакции Сузуки-Мияуры. Проведено сравнение их активности с коммерчески доступным катализатором PEPPSI®-IPr.

Ключевые слова: палладий; комплексы; адамантан; имидазол; реакция Сузуки-Мияуры

M.S. Denisov1, A.A. Gorbunov1, V.A. Glushkov12

1 Institute of Technical Chemistry, Perm, Russia

2 Perm State University, Perm, Russia

ADAMANTYL-SUBSTITUTED Pd-PEPPSI COMPLEXIS IN SUZUKI-MIYAURA REACRION

The novel unsymmetrical adamantyl-substitutedpalladium(II) complexes of PEPPSI-type were synthesized and used as precatalysts in the Suzuki-Miyaura reaction. Those activity was compared with customize catalyst PEPPSI®-IPr.

Keywords: palladium; complexes; adamantine; imidazole; Suzuki-Miyaura

© Денисов М.С., Горбунов А.А., Глушков В.А., 2019

Введение

Синтез комплексов N-гетероциклических карбенов (NHC) с переходными металлами, изучение их химических свойств и каталитической активности - передовой край неорганической химии и металлокомплексного катализа [1, 2]. В последние годы особенно популярны стали так называемые Pd-PEPPSI комплексы (Pyridine-Enhanced Precatalyst: Preparation, Stabilization and Initiation), введенные в практику группой канадских ученых под руководством М.Г. Органа [3-5]. Pd-PEPPSI комплексы с различными лигандами были изучены в реакции Сузуки-Мияуры [6-11]. Катализаторы на основе адамантана находят широкое применение в металлокомплексном катализе и в органокатализе [12]. Адамантил имеет большой объем, в случае NHC характеризуемый величиной %Vbur (percent buried volume, процент внутреннего объема) [13], с которой, как правило, коррелирует каталитическая активность Pd-NHC комплексов в реакциях кросс-сочетания. Вместе с тем пока известен только один пример синтеза Pd-PEPPSI комплексов c адамантильным заместителем [14]. Ранее нами

были проведены исследования по катализу реакции Хека [15] и Соногаширы [16] NHC-Pd комплексами, образующимися in situ из пространственно затрудненных солей имидазолия на основе дитерпеновых матриц. Недавно нами получен ряд новых Pd-PEPPSI несимметричных комплексов на основе адамантилими-дазола и изучена их каталитическая активность в реакции арилирования тиофенов [17]. Целью настоящей работы является изучение возможности использования этих Pd-PEPPSI комплексов как прекатализаторов в реакции Сузуки-Мияуры.

Результаты и обсуждение

Комплексы 1-4 имеют при металле хло-ридные лиганды, а комплекс 5 - два атома брома. Их строение было подтверждено данными ЯМР :Н- и 13С-спектров, а также рентге-ноструктурным анализом [17]. Все комплексы имеют транс-конфигурацию. Сигнал атома С(2), связанного с палладием, находится у соединений 1-4 в области 5 144.5 - 146.9 м. д., у комплекса 5 - при 5 143.0 м. д. Синтез комплексов 1-4 представлен на схеме 1.

N _ Аг

С1

©

5-8 ч, 70 °0

/=\ а-ра-а

I

и

, Аг

X

1-4

1 Аг = Р) X = Н (82%)

2 Aг=Mes,X = H(71%)

3 Аг = Mes, X = 2-Ме (67%)

4 Аг = Mes, X = 3-Ме (84%)

Ру, 5 экв. КВг

5 ч, 70 °С

/=\ Вг-Р(1-Вг

I

N

5 (61%)

а-ра-а

I

6 ' л PEPPSITM-IPr

С1

РёСЦ, К2С03, MeCN

Схема 1

Для изучения каталитической активности комплексов в реакции Сузуки-Мияуры применяли два метода. Метод А [18]: 4-бромтолуол (1 экв.), фенилборная кислота (1.2 экв.), трет-бутилат калия (2 экв.), пропанол-2, концентрация 4-бромтолуола 0.4 М, 75°С, 5 моль% комплекса 1-5, время реакции 0.5 ч. Метод В [19]: 4-хлортолуол (1 экв.), фенилборная кислота (1.2 экв.), трет-бутилат калия (2 экв.), вода-пропанол-2 (4:1 по объему), концентрация 4-хлортолуола 0.4 М, 80°С, 5 моль% комплекса

Х:= Вг, С1

+ НО

1-5, время реакции 6 ч. Трет-бутилат калия в условиях метода Б, естественно, превращался в КОН и третбутанол. Мы использовали трет-бутилат калия из соображений удобства при взвешивании. Для сравнения наших катализаторов с уже известными комплексами был также взят фирменный катализатор PEPPSITM-1Рг (6) [3]. Реакционные смеси анализировали методом хроматомасс-спектрометрии, в качестве внутреннего стандарта использовали фе-нантрен. Реакция идет согласно схеме 2.

метод А или Б

7

Схема 2

8

Результаты опытов представлены в табл. 1, 2. Как известно, реакция Сузуки, помимо образования основного продукта (7), осложняется побочными реакциями: гомосочетанием фенилборной кислоты (продукт 8) [20]; гомо-сочетанием или восстановлением арилгалоге-нида [21]. В наших условиях побочный продукт гомосочетаний п-бромтолуола или п-хлортоуола наблюдался в незначительной степени: менее 1 % и около 1 % соответственно -в том числе и в контрольных опытах без катализатора. Следует отметить, что во всех каталитических опытах наблюдалось немедленное образование палладиевой черни за исключени-

Результаты реакции между 4-б

ем опытов с катализаторами 4 и 6 в условиях А, в этих опытах чернь замечена через 5 и 20 мин соответственно, что коррелирует с выходом продукта 7. Увеличение времени реакции до 2 ч в условиях метода А не приводило к увеличению выхода. Из данных табл. 2 видно, что в воде увеличивается выход продукта го-мосочетания 8. Возможный продукт восстановления (толуол) не определяли. Наибольшую активность в обеих сериях опытов проявляет коммерческий прекатализатор PEPPSI®-1Рг (6), выходы продукта реакции Сузуки (7) 69 % и 56 %, для методов А и Б, соответственно.

Таблица 1

луолом и фенилборной кислотой

Катализатор Конверсия 4-бромтолуола (%) по данным ГХ/МС Выход 7 (%) по данным ГХ/МС Выход 8 (%) по данным ГХ/МС

1 100 19 след.

2 100 2 след.

3 100 4 5

4 100 20 7

5 100 6 5

6 100 69 25

Без катализатора 5 0 0

Таблица 2

Результаты реакции между 4-хлортолуолом и фенилборной кислотой

Катализатор Конверсия 4-хлортолуола (%) по данным ГХ/МС Выход 7 (%) по данным ГХ/МС Выход 8 (%) по данным ГХ/МС

1 100 4 5

2 100 28 25

3 100 34 30

4 100 19 25

5 100 15 10

6 100 56 8

Без катализатора 100 0 0

Выводы

Таким образом, несмотря на высокий вклад адамантила в значение параметра %Vbur, ада-ментилзамещенные Pd-PEPPSI комплексы на практике не показали высокой эффективности и селективности в реакции Сузуки-Мияуры как для 4-бромтолуола (метод А), так и для 4-хлортолуола (метод Б).

Экспериментальная часть

ИК-спектры были записаны на приборе Bruker FT-IR Vertex 80v в тонкой пленке, полученной испарением раствора в CHCl3 непосредственно на пластинке NaCl. Температуры плавления измеряли на приборе ПТП. Масс-спектры записаны на приборе Agilent Technologies 6890N/5975B, колонка капиллярная НР-5ms, 30000x0.25 мм, 0.25 мкм, температура испарителя 260-290°С, программирование температуры в пределах 20-40 град/мин, газ-носитель - гелий, 1 мл/мин, масс-спектры получены методом электронного удара (70 эВ). Спектры ЯМР 1Н и С были записаны в CDCl3 на приборе Bruker Avance Neo 400 (при 400 и 100 МГц); химические сдвиги (S) приведены в м. д. - в качестве внутреннего стандарта в спектрах ЯМР 1Н использован (ГМДС), в спектрах ЯМР 13С - сигналы остаточных протонов растворителя (77.0 м. д.). Элементный анализ на (C, H, N) был проведен на приборе Vario EL cube. Фенилборная кислота и трет-бутилат калия производства Alfa Aesar, катализатор PEPPSI®-IPr (6) производства Aldrich, синтез солей адамантилимидазолия описан в работе [17], остальные реагенты - отечественного производства.

Общая методика синтеза комплексов 1-5.

К суспензии PdCl2 (142 мг, 0.8 ммоль) в 5 мл пиридина (для 1, 2) или 20 мл ацетонитрила с

4.0 ммоль пиколина (для 3, 4) добавляли соль имидазолия (0.72 ммоль) и K2CO3 (297 мг, 2.15 ммоль). В случае 5 добавляли дополнительно 428 мг (5 экв.) KBr. Смесь примешивали 5-8 ч при 70°C. Затем растворитель отогнали под вакуумом. Кубовый остаток растворяли в 50 мл CH2Cl2 и промывали насыщенным водным раствором NaCl. Сушили над MgSO4. Продукты очищали колоночной хроматографией на силикагеле (элюент - CH2Cl2). Кристаллизовали из смеси петролейный эфир (40-70°C) - ди-хлорметан. Вещества описаны в работе [17].

Реакция Сузуки-Мияуры. Метод А [18]. Фенилборную кислоту (234 мг, 1.92 ммоль), 4-бромтолуол (274 мг, 1.6 ммоль), трет-бутилат калия (359 мг, 3.2 ммоль) и 27 мг фенантрена в качестве внутреннего стандарта растворяли в 40 мл пропанола-2. Из раствора отбирали 5 мл, в который добавляли 0.01 ммоль катализатора 1-6 (контрольный опыт проводили без катализатора). Все семь опытов ставили параллельно. Грели на бане при 75°С. По истечении 30 мин, и 2 ч отбирали аликвоту 1.5 мл. Аликвоту разбавляли 0.5 мл хлористого метилена и анализировали методом ГХ/МС.

Реакция Сузуки-Мияуры. Метод Б [19]. Фенилборную кислоту (234 мг, 1.92 ммоль), 4-хлортолуол (0.19 мл, 1.6 ммоль), трет-бутилат калия (359 мг, 3.2 ммоль) и 27 мг фенантрена в качестве внутреннего стандарта растворяли в 8 мл пропанола-2. Из раствора отбирали 1 мл, в который добавляли 0.01 ммоль катализатора 1-6 и 4 мл воды (контрольный опыт проводили без катализатора). Все семь опытов ставили параллельно. Перемешивали при 80°С. По истечении 6 ч экстрагировали в 6.2 мл хлористого метилена. Сушили над MgSO4. Анализировали методом ГХ/МС.

Благодарности

Авторы выражают благодарность инженеру И.А. Борисовой за съемку ИК-спектров; ведущему инженеру О.А. Майоровой - за запись ЯМР и 13С спектров; научному сотруднику А.В. Харитоновой - за выполнение элементного анализа. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект № 17-03-00456-a).

Библиографический список

1. Ed. Nolan S.P. N-Heterocyclic Carbenes. Weinheim: Wiley-VCH, 2014. P. 543. URL: https://onlinelibrary.wiley.com/ doi/full/10.100 2/anie.201502195

2. Hopkinson M.N., Richter C., Schedler M., Glo-rius F. An overview of N-heterocyclic carbenes // Nature. 2014. Vol. 510. P. 485-496. URL: https://www.nature.com/articles/nature-13384

3. O'Brien C.J., Kantchev E.A., Valente C., et al. Easily Prepared Air- and Moisture-Stable Pd-NHC (NHC=N-Heterocyclic Carbene) Complexes: A Reliable, User-Friendly, Highly Active Palladium Precatalyst for the Suzuki-Miyaura Reaction // Chem. Eur. J. 2006. Vol. 12, №. 18. P. 4743-4748. URL: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/ch em.200600251

4. Kantchev E.A.B., O'Brien C.J., Organ M.G. Palladium Complexes of N-Heterocyclic Car-benes as Catalysts for Cross-Coupling Reac-tions—A Synthetic Chemist's Perspective // Angew. Chem. Int. Ed. 2007. Vol. 46. P. 2768-2813. URL: https://onlinelibrary.wiley. com/doi/abs/ 10.1002/anie.200601663

5. Diner C., Organ M.G. What Industrial Chemists Want—Are Academics Giving It to Them? // Organometallics. 2019. Vol. 38. P. 66-75. URL: https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.og-anomet.8b00818

6. Черненко А.Ю., Астахов А.В., Пасюков Д.В. и др. Комплексы Pd-PEPPSI на основе 1,2,4-триазол-3-илиденовых лигандов — эффективные катализаторы реакции Сузуки— Мияуры // Изв. АН. Сер. хим. 2018. № 1. C. 79-84. URL: http://www.russchembull.ru/rus/-idex.php3?id=263&idi=4385&state=&rc=0&id

p=0&action=showfull&type=%CF%EE%EB% ED%FB%E5%20%F 1%F2%E0%F2%FC%E8

7. Xu X., Xu B., Li Y., Hong S.H. Abnormal N-Heterocyclic Carbene Promoted Suzu-ki-Miyaura Coupling Reaction: A Comparative Study // Organometallics. 2010. Vol. 29. P. 6343-6349. URL: https://pubs.acs.org/doi/-abs/10.1021/om100746r

8. Baier H., Kelling A., Holdt H.-J. PEPP-SI-Effect on Suzuki-Miyaura Reactions Using 4,5-Dicyano-1,3-dimesityl-imidazol-2-ylidene-Palladium Complexes: A Comparison between trans-Ligands // Eur. J. Inorg. Chem. 2015. Vol. 2015. P. 1950- 957. URL: https://onlinelibrary.wiley.com-/doi/10.1002/ejic.201500010

9. Ya^ar S., §ahin Q., Arslan M., Özdemir I. Synthesis, characterization and the Suzuki-Miyaura coupling reactions of N-heterocyclic carbene-Pd(II)-pyridine (PEPPSI) complexes // J. Organometal. Chem. 2015. Vol. 776. P. 107-112. URL: https://www.infona.pl/resource/bwmeta 1.elem ent.elsevier-01 e9226b-b181-3496-ab90-c1064f41d99b

10. Rajabi F., Thiel W.R. An Efficient Palladium N-Heterocyclic Carbene Catalyst Allowing the Suzuki-Miyaura Cross-Coupling of Aryl Chlorides and Arylboronic Acids at Room Temperature in Aqueous Solution // Adv. Synth. Catal. 2014. Vol. 356. P. 1873-1877. URL: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/ad sc.201300841

11. Osinska M., Gniewek A., Trzeciak A.M. Suzu-ki-Miyaura and Hiyama coupling catalyzed by PEPPSI-type complexes with non-bulky NHC ligand // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2016. Vol. 418-419. P. 9-18. URL: https://www.infona.pl/resource/bwmeta 1.elem ent.elsevier-5485c54a-4133-32c7-a1ea-fb518d5762ff

12. Agnew-Francis K.A., Williams C.M. Catalysts Containing the Adamantane Scaffold // Adv. Synth. Catal. 2016. Vol. 358. Iss. 5. P. 675700. URL: https://onlinelibrary.wiley.com/ doi/10.1002/adsc.201500949

13. Clavier H., Nolan S.P. Percent buried volume for phosphine and N-heterocyclic carbene li-gands: steric properties in organometallic chemistry // Chem. Commun. 2010. Vol. 46. P.

841-861. URL: https://pubs.rsc.org/en/content/ articlelanding/2010/cc/b922984a#!divAbstract

14. Zeiler A., Rudolph M., Rominger F., Hashmi

A.S.K.H. An Alternative Approach to PEPPSIf Catalysts: From Palladium Isonitriles to Highly Active Unsymmetrically Substituted PEPPSI Catalysts // Chem. Eur. J. 2015. Vol. 21. Iss. 31. P. 11065-11071. URL: https://onlineli-brary.wiley.com/doi/full/10.1002/chem.201500 025

15. Глушков В.А., Горбунов А.А., Теплых Е.Н., Денисов М.С. N-гетероциклические карбе-ны VI.* хиральные соли бензимидазолия на основе абиетана в качестве N-гетероциклических карбеновых лигандов в реакции хека // Журн. орган. химии. 2012. Т. 48. № 6. С. 818-822. URL: https://eli-brary.ru/item.asp?id=17852862

16. Горбунов А.А., Карманов В.И., Глушков

B.А., Денисов М.С. N-гетероциклические карбены VII. Соли адамантилимидазолия на основе абиетана // Журн. орган. химии. 2013. Т. 49. № 7. С. 1077-1081. URL: https://elibrary.ru/item.asp?id=19127788

17. Glushkov V.A., Denisov M.S., Gorbunov A.A. et al. Adamantanyl-substituted PEPPSI-type palladium(II) N-heterocyclic carbene complexes: synthesis and catalytic application for CH activation of substituted thiophenes// Chem. Heterocycl. Compd. 2019. Vol. 55. Iss. 3. P. 217-228. URL: https://hgs.osi.lv/in-dex.php/hgs/article/view/4946

18. Ren H., Yao P., Xu S., et al. A new class of o-hydroxyaryl-substituted N-heterocyclic car-bene ligands and their complexes with palladium // J. Organomet. Chem. 2007. Vol. 692. P. 2092-2098. URL: https://www.science-direct. com/science/article/pii/S0022328X 07000769

19. Wang T., Xie H., Liu L., Zhao W.-X. N-heterocyclic carbene-palladium(II) complexes with benzoxazole or benzothiazole ligands: Synthesis, characterization, and application to Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction // J. Organomet. Chem. 2016. Vol. 804. P. 73-79. URL: https://www.sciencedirect.com/science/ article/pii/S0022328X15302539

20. Guarnizo A., Angurell I., Rossell M.D., et al. 4-Mercaptophenyldiphenylphosphine as linker to immobilize Pd onto the surface of magnetite nanoparticles. Excellent catalytic efficiency of the system after partial linker removal // RSC Adv. 2015. Vol. 5. P. 91340-91348. URL: https://pubs. rsc. org/en/ content/articlelanding/2 015/ra/c5ra 18953e/unauth#! divAbstract

21. Gomez-Villarraga F., Tovar J.D, Guerrero M., et al. Dissimilar catalytic behavior of molecular or colloidal palladium systems with a new NHC ligand // Dalton Trans. 2017. Vol. 46. P. 11768-11778. URL: https://pubs.rsc. org/en/content/articlelanding/2017/dt/c7dt0272 9j#!divAbstract

References

1. Ed. Nolan, S.P. (2014), "N-Heterocyclic Car-benes" Weinheim: Wiley-VCH, P. 543. URL: https://onlinelibrary.wiley.com/ doi/full/10.100 2/anie.201502195

2. Hopkinson, M.N., Richter, C., Schedler, M., Glorius, F. (2014) "An overview of N-heterocyclic carbenes" Nature. Vol. 510. P. 485-496. URL: https://www.nature.com/ar-ticles/nature 13384

3. O'Brien, C.J., Kantchev, E.A., Valente, C., et al. (2006) "Easily Prepared Air- and Moisture-Stable Pd-NHC (NHC=N-Heterocyclic Carbene) Complexes: A Reliable, User-Friendly, Highly Active Palladium Precata-lyst for the Suzuki-Miyaura Reaction" Chem. Eur. J. Vol. 12. No. 18. P. 4743-4748. URL: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/ch em.200600251

4. Kantchev, E.A.B., O'Brien, C.J., Organ, M.G. (2007) "Palladium Complexes of N-Heterocyclic Carbenes as Catalysts for Cross-Coupling Reactions—A Synthetic Chemist's Perspective" Angew. Chem. Int. Ed. Vol. 46. P. 2768-2813. URL: https://online-library.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie. 200601663

5. Diner, C., Organ, M.G. (2019) "What Industrial Chemists Want—Are Academics Giving It to Them?" Organometallics. Vol. 38. P. 66-

75. URL: https://pubs.acs.org/doi/ 10.1021/acs. organomet.8b00818

6. Chernenko, A.Yu., Astakhov, A.V., Pasyukov, D.V., et al. (2018) "Pd-PEPPSI complexes based on 1,2,4-triazol-3-ylidene ligands as efficient catalysts in the Suzuki—Miyaura reaction" Russ. Chem. Bull. Vol. 67. Iss. 1. P. 7984. URL: https://link.springer.com/article/ 10.1007/s11172-018-2040-8

7. Xu, X., Xu, B., Li, Y., Hong, S.H. (2010) "Abnormal N-Heterocyclic Carbene Promoted Suzuki-Miyaura Coupling Reaction: A Comparative Study" Organometallics. Vol. 29. P. 6343-6349. URL: https://pubs.acs.org/doi/abs/ 10.1021/om100746r

8. Baier, H., Kelling, A., Holdt, H.-J. (2015) "PEPPSI-Effect on Suzuki-Miyaura Reactions Using 4,5-Dicyano-1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene-Palladium Complexes: A Comparison between trans-Ligands" Eur. J. Inorg. Chem. Vol. 2015. P. 1950- 957. URL: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/eji c.201500010

9. Ya§ar, S., §ahin, C., Arslan, M., Özdemir, I.

(2015) "Synthesis, characterization and the Su-zuki-Miyaura coupling reactions of N-heterocyclic carbene-Pd(II)-pyridine (PEPP-SI) complexes" J. Organometal. Chem. Vol. 776. P. 107-112. URL: https://www.infona.pl/ resource/bwmeta1.element.elsevier-01e9226b-b181-3496-ab90-c1064f41d99b

10.Rajabi, F., Thiel, W.R. (2014) "An Efficient Palladium N-Heterocyclic Carbene Catalyst Allowing the Suzuki-Miyaura Cross-Coupling of Aryl Chlorides and Arylboronic Acids at Room Temperature in Aqueous Solution" Adv. Synth. Catal. Vol. 356. P. 1873-1877. URL: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/ad sc.201300841

11.Osinska, M., Gniewek, A., Trzeciak, A.M.

(2016) "Suzuki-Miyaura and Hiyama coupling catalyzed by PEPPSI-type complexes with non-bulky NHC ligand" Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. Vol. 418-419. P. 9-18. URL: https://www.infona.pl/resource/ bwme-ta1.element.elsevier-5485c54a-4133-32c7-

a 1ea-fb518d5762ff

12.Agnew-Francis, K.A., Williams, C.M. (2016) "Catalysts Containing the Adamantane Scaffold" Adv. Synth. Catal. Vol. 358. Iss. 5. P. 675-700. URL: https://onlinelibrary.wiley. com/doi/10.1002/adsc.201500949

13.Clavier, H., Nolan, S.P. (2010) "Percent buried volume for phosphine and N-heterocyclic car-bene ligands: steric properties in organometal-lic chemistry" Chem. Commun. Vol. 46. P. 841-861. URL: https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2 010/cc/b922984a#! divAbstract

14.Zeiler, A., Rudolph, M., Rominger, F., Hash-mi, A.S.K.H. (2015) "An Alternative Approach to PEPPSIf Catalysts: From Palladium Isonitriles to Highly Active Unsymmetrically Substituted PEPPSI Catalysts" Chem. Eur. J. Vol. 21. Iss. 31. P. 11065-11071. URL: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.100 2/chem.201500025

15.Glushkov, V.A., Gorbunov, A.A., Teplykh, E.N., Denisov, M.S. (2012) "N-Heterocyclic carbenes: VI. Abietane-based chiral benzimi-dazolium salts as N-heterocyclic carbene ligands in the heck reaction" Russ. J. Org. Chem. Vol. 48. Iss. 6. P. 815-819. URL: https://link.springer.com/article/10.1134/S1070 428012060115

16.Gorbunov, A.A., Karmanov, V.I., Glushkov, V.A., Denisov, M.S. (2013) "N-heterocyclic carbenes: VII. Abietane-based adamantylimi-dazolium salts" Russ. J. Org. Chem. Vol. 49. Iss. 7. P. 1062-1066. URL: https://link.sprin-ger.com/article/10.1134/S1070428013070178

17.Glushkov, V.A., Denisov, M.S., Gorbunov, A.A., et al. (2019) "Adamantanyl-substituted PEPPSI-type palladium(II) N-heterocyclic car-bene complexes: synthesis and catalytic application for CH activation of substituted thio-phenes" Chem. Heterocycl. Compd. Vol. 55. Iss. 3. P. 217-228. URL: https://hgs.osi.lv/in-dex.php/hgs/article/view/4946

18.Ren, H., Yao, P., Xu, S., et al. (2007) "A new class of o-hydroxyaryl-substituted N-heterocyclic carbene ligands and their complexes with palladium" J. Organomet. Chem. Vol. 692. P. 2092-2098. URL:

https://www.sciencedirect.com/science/article/ pii/S0022328X07000769

19.Wang, T., Xie, H., Liu, L., Zhao, W.-X. (2016) "N-heterocyclic carbene-palladium(II) complexes with benzoxazole or benzothiazole li-gands: Synthesis, characterization, and application to Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction" J. Organomet. Chem. Vol. 804. P. 73-79. URL: https://www.sciencedirect.com/science/ article/pii/S0022328X15302539

20.Guarnizo, A., Angurell, I., Rossell, M.D., et al. (2015) "4-Mercaptophenyldiphenylphosphine as linker to immobilize Pd onto the surface of magnetite nanoparticles. Excellent catalytic ef-

ficiency of the system after partial linker removal" RSC Adv. Vol. 5. P. 91340-91348. URL:

https://pubs. rsc. org/en/ content/articlelanding/2 015/ra/c5ra 18953e/unauth#! divAbstract 21.Gomez-Villarraga, F., Tovar, J.D, Guerrero, M., et al. (2017) "Dissimilar catalytic behavior of molecular or colloidal palladium systems with a new NHC ligand" Dalton Trans. Vol. 46. P. 11768-11778. URL: https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/ 2017/dt/c7dt02729j#! divAbstract

Об авторах

Денисов Михаил Сергеевич,

кандидат химических наук, н

аучный сотрудник лаборатории биологически

активных соединений

Институт технической химии

Уральского отделения Российской академии наук

614013, г. Пермь, ул. Академика Королева, 3

denisov.m@itcras.ru; (342)2378266

Горбунов Алексей Аркадьевич, кандидат химических наук, старший научный сотрудник лаборатории синтеза активных реагентов Институт технической химии Уральского отделения Российской академии наук 614013, г. Пермь, ул. Академика Королева, 3 agorbunov@mail.ru; (342)2378266

Глушков Владимир Александрович, доктор химических наук, доцент, старший научный сотрудник лаборатории биологически активных соединений Институт технической химии Уральского отделения Российской академии наук

614013, г. Пермь, ул. Академика Королева, 3

Профессор кафедры фармакологии и фармации Пермский государственный национальный исследовательский университет 614990, г. Пермь, ул. Букирева, 15 glusha55@gmail.com; (342)2378266

About the authors

Denisov Mikhail Sergeevich,

Candidate of Chemistry, Research Fellow at the

Laboratory of Biologically Active Compounds;

Institute of Technical Chemistry Ural Branch of

the Russian Academy of Sciences

3, Academic Korolev st., Perm, Russia, 614013

denisov.m@itcras.ru; (342)2378266

Gorbunov Aleksei Arkadevich,

Candidate of Chemistry, Senior Researcher of the

Laboratory of Active Reagents Synthesis ;

Institute of Technical Chemistry Ural Branch of

the Russian Academy of Sciences

3, Academic Korolev st., Perm, Russia, 614013

agorbunov@mail.ru; (342)2378266

Glushkov Vladimir Aleksandrovich,

Doctor of Chemistry, Senior Researcher of the

Laboratory of Biologically Active Compounds;

Institute of Technical Chemistry

Ural Branch of the Russian Academy of Sciences

3, Academic Korolev st., Perm, Russia, 614013

Doctor of Science, Professor of the Dept. of

Pharmacy and Pharmacology,

Perm State University,

15, Bukireva st., Perm, Russia, 614990

glusha55@gmail.com; (342)2378266

Информация для цитирования

М.С. Денисов, А.А. Горбунов, В.А. Глушков. Адамантил-замещенные Pd-PEPPSI комплексы в реакции Сузуки-Мияуры // Вестник Пермского университета. Серия «Химия». 2019. Т. 9, вып. 2. С. 184-193. DOI: 10.17072/2223-1838-2019-2-184-193.

M.S. Denisov, A.A. Gorbunov, V.A. Glushkov. Adamantil-zameshchennye Pd-PEPPSI kompleksy v reaktsii Suzuki-Miiaury [Adamantyl-substituted Pd-PEPPSI complexis in Suzuki-Miyaura reacrion] // Vest-nik Permskogo universiteta. Seriya «Khimiya» = Bulletin of Perm University. Chemistry. 2019. Vol. 9. Issue 2. P. 184-193 (in Russ.). D0I:10.17072/2223-1838-2019-2-184-193.