CC BY
13DOI: 10.6060/tcct.20186101.5715 УДК: 547.979.733.057:54.03:544.723:678.742.3
5-[4-(1,3-БЕНЗОТИАЗОЛ-2-ИЛ)ФЕНИЛ]-2,3,7,8,12,18-ГЕКСАМЕТИЛ-13,17-ДИ-Н-АМИЛ-ПОРФИРИН: СИНТЕЗ, КООРДИНАЦИОННЫЕ СВОЙСТВА И СОРБЦИЯ НА ПОЛИПРОПИЛЕНОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ
О.В. Горнухина, И.А. Вершинина, А.Н. Киселев, Е.М. Кувшинова, С.А. Сырбу, О.А. Голубчиков
Ольга Владимировна Горнухина*, Елизавета Михайловна Кувшинова, Олег Александрович Голубчиков
Кафедра органической химии, Ивановский государственный химико-технологический университет, просп. Шереметевский, 7, Иваново, Российская Федерация, 153000 E-mail: [email protected] *, [email protected], [email protected]
Ирина Алексеевна Вершинина, Алексей Николаевич Киселев, Сергей Александрович Сырбу
Институт химии растворов им. Г. А. Крестова РАН, ул. Академическая, 1, Иваново, Российская Федерация, 153045
E-mail: [email protected]
Синтезирован 5-[4'-(1,3-бензотиазол-2-ил)фенил]-2,3,7,8,12,18-гексаметил-13,17-ди-н-амилпорфирин, исследованы его координационные свойства с ацетатами кобальта, меди и цинка в уксусной кислоте и пиридине. На основе полученных данных рассчитаны кинетические параметры реакции комплексообразования. Установлено, что в уксусной кислоте наблюдается увеличение скорости реакции комплексообразования в ряду: Co+2 <Zn+2< Cu+2, при этом энергия активации уменьшается в полтора - два раза и существенно возрастает величина предэкспоненциального множителя. В пиридине наблюдается обратная зависимость. Медный и кобальтовый комплексы порфирина были использованы для поверхностной модификации химически активированных полипропиленовых материалов. Исходя из полученных электронных спектров, рассчитана эффективная поверхностная концентрация иммобилизованных порфириновых молекул. Показано, что наблюдается прямая зависимость количества привитых металлокомплексов от структуры поверхности полимера-носителя и условий иммобилизации макромолекул. Полученные модифицированные материалы протестированы на биоактивность с использованием водной суспензии агар-агара, инфицированного в отношении следующих культур: Staphylococcus aureus (грамм-положительная культура) и Escherichia coli (грамм-отрицательная культура) при микробной нагрузке 106 кл/мл. Результаты исследований показали, что полученные нами материалы обладают бактериостойкостью ко всем видам использованных патогенных микроорганизмов.
Ключевые слова: порфирины, синтез, координационные свойства, иммобилизация, кинетика комплексообразования
5-[4'-(1, 3-BENZOTHIAZOL-2-YL)PHENYL]-2,3,7,8,12,18-HEXAMETHYL-13,17-DI-N-AMYLPORPHIRIN: SYNTHESIS, COORDINATION PROPERTIES AND SORPTION ON
POLYPROPYLENE MATERIALS
O.V. Gornukhina, I.A. Vershinina, A.N. Kiselev, E.M. Kuvshinova, S.A. Syrbu, O.A. Golubchikov
Olga V. Gornukhina *, Elizaveta M. Kuvshinova, Oleg A. Golubchikov
Department of Organic Chemistry, Ivanovo State University of Chemistry and Technology, Sheremetevsky ave., 7, Ivanovo, 153000, Russia
E-mail: [email protected] *, [email protected], [email protected] Irina A. Vershinina, Alexey N. Kiselev, Sergey A. Syrbu
Krestov Institute of Solution Chemistry of RAS, Akademicheskaya st., 1, Ivanovo, 153045, Russia E-mail: [email protected]
5-[4'-(1,3-Benzothiazol-2-yl)phenyl]-2,3,7,8,12,18-hexamethyl-13,17-di-n-amyl-porphirin was synthesized and its coordination properties with the acetates of cobalt, copper and zinc in acetic acid and pyridine were investigated. On the base of data obtained the kinetic parameters of the com-plexation reaction were calculated. It was established that in acetic acid the increase in a rate of reaction of complexation is observed in the series: Co+2 < Zn+2 < Cu+2, while the activation energy decreases by a factor of 1.5-2 and the value of preexponential factor is significantly increased. The pyridine is an inverse relationship. Copper and cobalt complexes of porphyrin were usedfor surface modification of chemically activated polypropylene materials. Based on the electronic spectra, the effective surface concentration of immobilized porphyrin molecules was calculated. It was shown, that there is a direct dependence of the amount of grafted metal complexes on the surface structure of the polymer-carrier and conditions of immobilization of macromolecules. The obtained modified materials were testedfor bioactivity with the use of an aqueous suspension of agar-agar infected on the following cultures: Staphylococcus aureus (gram-positive culture) and Escherichia coli (gram-negative culture) in the microbial load of 106 cells/ml. The results of the studies were showed that the obtained materials have bacteriostatic resistance to all types of used pathogens.
Key words: porphyrin, synthesis, coordination properties, immobilization, complexation kinetics Для цитирования:
Горнухина О.В., Вершинина И. А., Киселев А.Н., Кувшинова Е.М., Сырбу С. А., Голубчиков О. А. 5-[4'-(1,3-Бензо-тиазол-2-ил)фенил]-2,3,7,8,12,18-гексаметил-13,17-ди-н-амилпорфирин: синтез, координационные свойства и сорбция на полипропиленовые материалы. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2018. Т. 61. Вып. 1. С. 49-54 For citation:
Gornukhina O.V., Vershinina I.A., Kiselev A.N., Kuvshinova E.M., Syrbu S.A., Golubchikov O.A. 5-[4'-(1, 3-Benzothia-zol-2-yl)phenyl]-2,3,7,8,12,18-hexamethyl-13,17-di-n-amylporphirin: synthesis, coordination properties and sorption on polypropylene materials. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2018. V. 61. N 1. P. 49-54
ВВЕДЕНИЕ
В настоящее время наблюдается очень активное развитие в разработке новых многофункциональных материалов, принцип действия которых основан на реализации многоцентровых координационных взаимодействий. Подобные материалы могут быть получены, в частности, на основе пор-фиринов и их металлокомплексов [1]. В связи с этим, проблеме синтеза новых порфиринов в мировой науке уделяется большое внимание, причем наибольший интерес вызывает именно направленный синтез порфириновых соединений с определенной структурой. Наличие определенных заместителей в b- и мезо-положении может определять свойства полученных соединений, и соответственно, возможности их дальнейшего применения, например, в качестве реактивов, компонентов технических устройств, pro-drag, ветеринарных препаратов и т.п. [2]. Особое значение в этом свете приобретают координационные соединения порфиринов d-металлами, так как они выступают в качестве сильных комплексообразователей, что обусловлено наличием в их атомах свободных орбита-лей для образования связи с полидентатными ли-гандами, которыми и являются порифирины. К тому же, координационное насыщение превращает
токсичные формы порфириновых лигандов в малотоксичные, и даже в биологически активные, что весьма актуально при разработке новых материалов для применения в медицине, ветеринарии, в пищевой и сельскохозяйственной индустрии [3].
В связи с этим, в данной работе синтезирован бензотиазолзамещенный порфирин, исследованы его координационные свойства с солями ^металлов в неводных средах, сорбционные свойства на полимерных матрицах, а также протестирована его потенцальная биоактивность.
МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
5-[4'-(1,3-бензотиазол-2-ил)фенил]-2,3,7,8, 12,18-гексаметил-13,17-ди-н-амилпорфирин (Р) синтезировали по методике, описанной в работе [4]. Индивидуальность его доказана методами: ЭСП; Щ, 13С ЯМР; МЛЬБТ-ТОР.
Спектры ЯМР были записаны на спектрометре Bruker Avanve-400 (1Н при 400 МГц, 13С на 100,6 МГц) в CDCl3 при 298 К. Химические сдвиги приведены в 5 шкале в ppm, в спектрах протонов наблюдаются остаточные пики CHCl3 0,98 (t, 6H), 1,54 (sextet, 4Н), 1,72 (quintet, 4H), 2,24 (quintet, 4H), 2,46 (s, 6H), 3,47 (s, 12H), 3,89 (t, 4H), 7,54-7,58 (m, 1H), 7,59-7,64 (m, 1H), 7,98 (d, 1H), 8,18 (d, 2H), 8,29 (d, 1H), 8,58 (d, 2H), 9,63 (s, 1H), 10,05 (s, 2H), -3,29 (s, 2H). Масс-спектры положительных ионов были зарегистрированы методом MALDI-TOF на спектрометре Bruker Daltonics Autoflex II, используя 1,8,9-тригидроксиантрацен в качестве матрицы: рассчитано для C49H53N5S - 743,40; найдено - 743,31 [М]+. Препаративная колоночная хроматография проводилась с использованием силикагеля Мерк 40-60.
Ацетат цинка (II) «х.ч.», ацетат меди (II) «ч.д.а.», ацетат кобальта(И) «х.ч.», уксусную кислоту марки «х.ч.» и пиридин марки «х.ч.» очищали и осушали по методике [5, 6]. Содержание воды по методу Фишера [6] составило 0,02 мас. % в уксусной кислоте, 0,03 мас. % в пиридине.
Кинетику реакций координации Р ацетатами кобальта, меди и цинка исследовали спектро-фотометрическим методом на приборе Shimadzu UV-1800 в термостатируемых кюветах в интервале температур от 289 до 328 К, колебание температуры ±0,1 К. В ходе каждого опыта проводили 15-25 замеров. Средняя квадратичная погрешность определения эффективных констант скорости (&эф) реакции комплексообразования составляла не более 5%. Концентрация рабочих растворов солей 0,5 моль/л.
В качестве полимеров-носителей в работе использованы коммерческие полипропиленовые материалы: пленка из изотактического полипропилена (ПП) двухосноориетированная молекулярная масса 400-700 тыс., толщиной 20 мкм, нетканый полипропиленовый материал «Спанбонд» (НПП) толщиной 1 мм и удельной плотностью 70 г/м2.
Исследование сорбционной способности металлопорфиринов (МР) полимерными материалами проводились по электронным спектрам поглощения на сканирующем спектрофотометре Shimadzu UV-1800. Воспроизводимость установки: по длине волны ±0,1 нм; фотометрическая точность ±0,002 нм. Измерения проводили в диапазоне длин волн 350-850 нм. Регистрацию ЭСП модифицированных образцов проводили в о-ксилоле, показатель преломления которого достаточно близко соответствует нетканым материалам и делает практически прозрачными.
Исследования биоактивности модифицированных образцов проводились in vitro с использо-
ванием водной суспензии агар-агара, инфицированного в отношении следующих культур: Staphylococcus aureus (грамм-положительная культура) и Escherichia coli (грамм-отрицательная культура) при микробной нагрузке 106 кл/мл. Образцы выдерживали в условиях, оптимальных для роста и развития бактериальных культур, учет результатов проводили через 24 ч [7].
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Наиболее доступным средством для исследования кинетики комплексообразования порфи-ринов, обладающих уникальными электронными спектрами в УФ и видимой области, является спек-трофотометрия.
Динамика изменения спектра в ходе образования металлокомплексов порфирина в органических растворителях (уксусная кислота и пиридин) характеризуется наличием четких изобестиче-ских точек (рис. 1, 2). Отсюда следует, что ком-плексообразование происходит одноступенчато, без наложения побочных процессов, и реакцию можно записать в следующем виде (1):
Н2Р + М(АсО)2 ^ МР + 2АсОН (1)
А 401 423
360 380 400 420 440 460
1, Ш
Рис. 1. Изменение спектров поглощения при комплексообра-
зовании Р c Zn(Ac)2 в уксусной кислоте. Fig. 1. Change in absorption spectra under complexation of Р with Zn(Ac)2 in acetic acid
A
Я HM
Рис. 2. Изменение спектров поглощения при комплексообра-
зовании Р c Zn(Ac)2 в пиридине Fig. 2. Change in the absorption spectra under complexation of Р with Zn(Ac)2 in pyridine
Процесс образования металлопорфиринов (МР) с ацетатными солями d-металлов подчиняется кинетическому уравнению первого порядка (2) по лиганду, что подтверждается прямолинейностью зависимостей в координатах (lg(c0H2p/cmp) - t) и легко контролируется по изменению электронного спектра поглощения.
d[H2P]/dí = -к [H2P] [М(ЛоО)2]" (2) Кинетические опыты проводили в условиях стократного избытка ацетатов металлов по отношению к порфирину, что позволило рассчитать эффективные константы реакции (кэф) по уравнению (3).
кэф = (i/0-ln [(Ао-Ах)/(А-Ах)], (3)
где А о, А, Ах - оптические плотности раствора в начальный момент, в момент времени ти по окончании реакции соответственно.
Истинные константы скорости (кп+1) рассчитывали по уравнению (4):
kn+i = кэф/спМе(АсО)2, (4)
где n порядок реакции по соли.
Порядок реакции по ацетату меди равен 0,5 и 0,4 в уксусной кислоте и пиридине соответственно [8], по Со(АсО)2 и 2п(АсО)2 равен i [9, 10]. Энергию активации реакций образования МР рассчитывали по уравнению Аррениуса (5):
к = Ае~Е/КТ (5)
Предэкспоненциальный множитель (А) рассчитывали по уравнению (6)
lnA = 1пк1+п+Е/КТ (6)
Параметры координации P ацетатами меди, цинка и кобальта представлены в табл. i, 2.
Таблица 1
Эффективные константы скорости координации Р ацетатами меди, цинка, кобальта в уксусной кислоте и пиридине Table 1. Effective rate constants of coordination of Р with acetates of copper, zinc, cobalt in acetic acid and
pyridine
Соль l*, нм Т, К k34,-103, с-1 1*, нм Т, К k34,-103, с-1
Уксусная кислота Пиридин
289 31,54+0,19 308 0,0146+0,0006
CuAc2 424 298 59,93+0,54 503 318 0,032+0,001
308 116,65+0,74 328 0,07+0,003
289 0,28+0,004 308 0,155+0,006
ZnAc2 424 298 0,64+0,01 503 318 0,27+0,001
308 1,48+0,05 328 0,47+0,019
289 0,06+0,002 308 Реакция не за-
CoAc2 604 298 0,23+0,02 626 318 вершается в те-
308 0,88+0,02 328 чение 3 сут
Примечание: - аналитическая длина волны
Note: - analytical wavelength
Таблица 2
Кинетические параметры реакции координации Р ацетатами меди, цинка, кобальта в уксусной кислоте и пиридине Table 2. Kinetic parameters of reaction of coordination of Р with acetates of copper, zinc, cobalt in acetic acid
and pyridine
Соль kn+1308, л/(моль-с) кДж/моль А, с-1 AS298, Дж/(моль-К)
В уксусной кислоте
CuAc2 93,21+7,0 50,83+0,12 3,92-108 -88,54
ZnAc2 73,45+6,5 65,82+1,78 1,09-1011 -41,79
CoAc2 51,31+7,6 104,40+2,20 2,73-1017 80,65
В пиридине
CuAc2 0,0123+0,0005 65,75+1,50 1,7-107 -114,4
ZnAc2 2,98+0,12 47,28+0,68 3,08-106 -128,9
CoAc2 Реакция не завершается в течение 3 сут
Как установлено [11], основной вклад в энергию активации реакций координации порфи-ринов вносят затраты энергии на деформацию и растяжение связей М-8о1у сольватокомплексов и КИ- связей порфиринов. Результаты, полученные при исследовании кинетики образования металло-комплексов с Р (табл. 1, 2), показывают, что в уксусной кислоте наблюдается увеличение скорости реакции комплексообразования в ряду: Со+2 < 2п+2 < Си+2, при этом энергия активации уменьшается в полтора - два раза, и существенно возрастает величина предэкспоненциального множителя А. Очевидным объяснением этому является проявление эффекта Яна-Теллера, благодаря которому сольва-токомплексы меди(11) имеют квадратно-пирамидальную конфигурацию координационной сферы с двумя существенно растянутыми и ослабленными связями М-8о1у. В пиридине наблюдается обратная зависимость. Это может быть обусловлено тем, что пиридин, обладая сильными электронодонор-ными свойствами, формирует стабильную координационную сферу катиона металла, частичное разрушение которой при комплексообразовании с порфирином требует значительных энергетических затрат и снижает скорость реакции комплек-сообразования [10].
Медный и кобальтовый комплексы Р были использованы для поверхностной модификации полипропиленовых пленочных (1111) и нетканых (НПП) материалов. Ранее в нашей работе [12] было установлено, что для активации поверхности хемо-инертного ПП является весьма эффективным метод щелочного термоокисления. Такая активация приводит к изменению как физической, так и химической структуры полимерной поверхности, и она становится эффективной для иммобилизации
различных молекул, в частности порфиринов и их металлокомплексов [13]. Методом ИК спектроскопии было определено, что такая активация приводит к образованию поверхностных кислородсодержащих групп, характеризующихся наличием полос поглощения в области 3680-3590 см-1 (валентные колебания групп О.. Н в ассоциированных соединениях), а также образованием полос поглощения в области 1560 см-1 (валентные колебания в ЯСОО") и в области 1450-1250 см-1 (деформационные колебания групп ОН в Н-свободных ЯС(О)-ОН) [14].
Посредством новых функциональных кислородсодержащих групп, образовавшихся на поверхности полимера, была проведена иммобилизация СиР и СоР из их растворов в хлороформе (СмеР = =0,21-10-2 моль/л.) Идентификация иммобилизованных соединений проводилась по ЭСП на соответствующих характеристических полосах: 1сиР = =404 нм, всиР = 2,24-102 л/(моль-см2) и 1соР = 405 нм, ВсоР = 7,34-102 л/(моль-см2).
Таблица 3
Поверхностная концентрация молекул металлопор-
фиринов
Table 3. Surface concentration of the molecules of met_alloporphyrins __
Материал Время иммобилизации, ч Температура иммобилизации, °С Поверхностная концентрация* Частиц, см2 Ns-10-14 Время иммобилизации, ч Температура иммобилизации, °С Поверхностная концентрация* частиц, см2 Ns-10-14
CuP CoP
ПП 2 20 0,32 2 20 0,15
40 0,68 40 0,26
60 1,12 60 0,75
5 20 0,57 5 20 0,35
40 1,17 40 0,78
60 1,46 60 1,34
10 20 0,63 10 20 0,54
40 1,25 40 1,12
60 1,63 60 1,76
НПП 2 20 2,10 2 20 1,1
40 3,4 40 2,5
60 5,73 60 5,0
5 20 4,2 5 20 2,4
40 7,1 40 5,3
40 10,1 40 8,1
10 20 5,1 10 20 3,0
40 10,2 40 7,8
60 14,2 60 11,5
Примечание: * усредненные данные по 3 опытам
Note: * averaged data for 3 experiments
В работе [15] показано, что на участках поверхности и с большим, и с малым содержанием порфирина его молекулы не ассоциированы и ведут себя как мономерные частицы. Исходя из того, что не только форма, но и интенсивность полос поглощения при переходе от растворов к порфири-нам на поверхности 1111 не меняются, можно оценить эффективную поверхностную концентрацию иммобилизованного вещества (табл. 3).
Таким образом, химическая активация поверхности инертных полипропиленовых материалов методом щелочного гидроксилирования позволяет привить непосредственно на поверхность полимерного носителя молекулы металлопорфири-нов. Причем, наблюдается прямая зависимость количества привитых металлокомплексов от структуры поверхности полимера-носителя и условий иммобилизации макромолекул. Исходя из этого, можно предположить, что иммобилизация метал-локомплексов на поверхность полимерной матрицы осуществляется в основном за счет образования связей по типу экстракоординации, и ее можно записать в виде следующей схемы:
CH3 CH2 CH3
Исследования биоактивности образцов полипропиленовых материалов, модифицированных медным и кобальтовым комплексами Р, проводились in vitro с использованием водной суспензии агар-агара, инфицированного в отношении следующих культур: Staphylococcus aureus (грамм-положительная культура) и Escherichia coli (грамм-отрицательная культура) при микробной нагрузке 106 кл/мл. Результаты исследований показали, что полученные нами материалы обладают бактерио-стойкостью ко всем видам использованных патогенных микроорганизмов.
ВЫВОДЫ
Изучены координационные свойства синтезированного 5-[4-(1,3 -бензотиазол-2-ил)фенил] -2,3,7,8,12,18-гексаметил-13,17-ди-н-амилпорфири-на с солями d-металлов в уксусной кислоте и пиридине и рассчитаны кинетические параметры ком-плексообразования. Исследована сорбционная способность полученных металлокмплексов на хи-
мически активированную поверхность полипропилена. Полученные модифицированные материалы протестированы на биоактивность.
Исследования проведены с использованием ресурсов Центра коллективного пользования научным оборудованием ФГБОУ ВО «ИГХТУ».
ЛИТЕРАТУРА
1. Койфман О.И., Мамардашвили Н.Ж., Антипин И. С.
Синтетические рецепторы на основе порфиринов и их конъюгатов с каликс [4] аренами. М.: Наука. 2006. 246 с.
2. Lukyanets E.A., Nemykin V.N. The key role of peripheral substituents in the chemistry of phthalocyanines and their analogs. J. Porph. Phthal. 2010. 14. P. 1-40. DOI: 10.1142/S1088424610001799.
3. Жалнин А.В. Общая химия. Под ред. В.А. Попкова, А.В. Жалнина. М.: ГЭОТАР-Медиа. 2012. 400 с.
4. Kiselev A.N., Grigorova O.K., Averin A.D., Syrbu S.A., Koifman O.I., Beletskaya I.P. Direct catalytic arylation of heteroarenes with meso-(bromophenyl) substituted porphyrins. Beilstein J. Org. Chem. 2017. N 13. P. 1524-1532. D0I:10.3762/bjoc.13.152.
5. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химия. 1974. 408 с.
6. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир. 1976. С. 541.
7. Антонов Б.И., Борисова В.В., Волкова П.М. Лабораторные исследования в ветеринарии. Бактериальная инфекция. Справочник. Под ред. Б.И. Антонова. М.: Агро-промиздат. 1986. 352 с.
8. Кувшинова Е.М., Семейкин А. С., Колодина Е.А., Сырбу С.А., Голубчиков О.А. Синтез, физико-химические и координационные свойства нитропроизводных 5,15-дифени-лтетраметилтетраэтилпорфина. ЖОХ. 2012. Т. 82. Вып. 3. С. 495-500. DOI: 10.1134/S1070363212030218.
9. Кувшинова Е.М., Семейкин А.С., Сырбу С.А., Голубчиков О.А. Кинетика образования и диссоциации комплексов кобальта (II) с мезо-фенильными производными октаметил-порфина в органических растворителях. ЖФХ. 2010. Т. 84. № 9. С. 1666-1669. DOI: 10.1134/S0036024410090128.
10. Березин Б.Д., Голубчиков O.A. Координационная химия сольватокомплексов солей переходных металлов. М.: Наука. 1991. 234 с.
11. Березин Б.Д. Координационная химия порфиринов и фталоцианина. М.: Наука. 1979. 280 с.
12. Горнухина О.В., Вершинина И.А., Голубчиков О.А. Исследование поверхностной структурно-химической модификации полипропиленовых пленок поливиниловым спиртом. Изв. вузов. Хим. и хим. технология. 2012. Т. 55. Вып. 1. С. 68-74.
13. Вершинина И.А., Горнухина О.В., Голубчиков О.А. Сорбенты креатинина на основе нетканых полимерных материалов, модифицированных тетра(4-трет-бутил)фта-лоцианином и его цинковым комплексом. ЖПХ. 2013. Т. 86. № 11. С. 1752-1756. DOI: 10.1134/S1070427213110116.
14. Купцов А.Х., Жижин Г.Н. Фурье-спектры комбинационного рассеяния и инфракрасного поглощения полимеров. М.: ФИЗМАТЛИТ. 2001. 656 с.
15. Голубчиков О.А., Агеева Т.А., Титов В.А. Поверхностная модификация полипропилена биоактивными соединениями. Рос. хим. ж. 2004. Т. 48. № 4. С. 166-172.
Исследование координационных и сорбци-онных свойств проведено в рамках выполнения государственного задания (базовая часть) проект № 4.7305.2017/8.9; синтез 5-[4'-(1,3-бензотиазол-2-ил)фенил]-2,3,7,8,12,18-гексаметил-13,17-ди-н-амилпорфирина выполнен при поддержке Гранта РФФИ проект № 16-33-00175 мол а.
REFERENCES
1. Koifman O.I., Mamardashvili N.W., Antipin I.S. Synthetic receptors based on porphyrins and their conjugates with calix[4]arenas. M.: Nauka. 2006. 246 p. (in Russian)
2. Lukyanets E.A., Nemykin V.N. The key role of peripheral substituents in the chemistry of phthalocyanines and their analogs. J. Porph. Phthal. 2010. 14. P. 1-40. DOI: 10.1142/S1088424610001799.
3. Zhalnin A.V. General chemistry. Ed. by V.A. Popkov, A.V. Zhalnin. M.: GEOTAR-Media. 2012. 400 p. (in Russian)
4. Kiselev A.N., Grigorova O.K., Averin A.D., Syrbu S.A., Koifman O.I., Beletskaya I.P. Direct catalytic arylation of heteroarenes with meso-(bromophenyl) substituted porphy-rins. Beilstein J. Org. Chem. 2017. N 13. P. 1524-1532. D0I:10.3762/bjoc.13.152.
5. Karyakin J.V., Angelov I.I. Pure chemical substances. M.: Khymia. 1974. 408 p. (in Russian).
6. Gordon A., Ford R. Sputnik ofchemist. M.: Mir. 1976. P. 541.
7. Antonov B.I., Borisova V.V., Volkova P.M. Laboratory studies in veterinary medicine. Bacterial infection. Reference-book. Ed. by B.I. Antonov. M.: Agropromizdat. 1986. 352 p. (in Russian).
8. Kuvshinova E.M., Semeikin A.S., Kolodina E.A., Syrbu S.A., Golubchikov O.A. Synthesis, physicochemical and coordination properties of 5,15-diphenyltetramethyltetraethylporphyn nitro derivatives. Russ. J. Gen. Chem. 2012. V. 82. N 3. P. 488-493. DOI: 10.1134/S1070363212030218.
9. Kuvshinova E.M., Semeikin A.S., Syrbu S.A., Golubchikov O.A. Kinetics of the formation and dissociation of complexes of cobalt(II) with meso-phenylocta(methyl)porphyrin derivatives in organic solvents. Russ. J. Phys. Chem. A. 2010. V. 84. N 9. P. 1516-1519. DOI: 10.1134/S0036024410090128.
10. Berezin B.D., Golubchikov O.A. Coordination chemistry of solvatocomplexes of transition metal salts. M.: Nauka. 1991. 234 p. (in Russian).
11. Berezin B.D. Coordination chemistry of porphyrins and phthalocyanine. M.: Nauka. 1979. 280 p. (in Russian).
12. Gornukhina O.V., Vershinina I.A., Golubchikov O.A. Research of surface structurally-chemical modification of polypropylene films with polyvinyl alcohol. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Teknol. 2012. V. 55. N 1. P. 68-74 (in Russian).
13. Vershinina I.A., Gornukhina O.V., Golubchikov O.A. Creatinine Sorbents Based on Nonwoven Polymeric Materials Modified with Tetra(4-tert-butyl)phthalocyanine and Zinc Complex. Russ. J. Appl. Chem. 2013. V. 86. N 11. Р. 17021706. DOI: 10.1134/S1070427213110116.
14. Kuptsov A.H., Zhizhin G.N. Fourier-Raman spectra and infrared absorption of polymers. M.: FIZMATLIT. 2001. 656 p. (in Russian).
15. Golubchikov O.A., Ageeva T.A., Titov V.A. Surface modification of polypropylene bioactive compounds. Ros. Khim. Zhurn. 2004. V. 48. N 4. P. 166-172 (in Russian).
Поступила в редакцию (Received) 31.10.2017 Принята к опубликованию (Accepted) 07.12.2017
