CC BY
15
ведены опыты при наличии разного количества ацетата ртути (0,1, 0,2, 0,5 и 1,0%). Полученные производные наносили на хроматографическую бумагу в количестве 1—3—5 мкг по винилацетату. После хроматографиче-ского разведения и проявления обнаруживали пятна с соответствующими значениями величины ЯГ. Окраску пятен элюировали бутанолом, затем измеряли оптическую плотность элюатов на спектрофотометре СФ-4А при 565 нм. Зависимость оптической плотности от концентраций меркурпроиз-водных, полученных взаимодействием винилацетата с различными количествами ацетата ртути, выражена прямой, параллельной оси абсцисс. Это свидетельствует о том, что избыток ацетата ртути не влияет на ход реакции. Однако применение 0,5% раствора ацетата ртути ведет к образованию «хвостов» от линии старта на хроматограмме. Избыток ацетата ртути в концентрации 0,2% вполне обеспечивает проведение реакции.
Для выявления влияния времени на реакцию меркурирования на хроматографическую бумагу также наносили меркурпроизводные винилацетата, соответствующие 1—3—5 мкг. Производные были получены с учетом времени, равного 10—30 мин., 1 часу, 2 часам, суткам, 3 суткам и месяцу; иначе говоря, для каждой единицы времени готовили свою серию растворов винилацетата в бутанольном растворе ацетата ртути. После хроматографи-ческого разделения и проявления интенсивности окраски пятен сравнивали. В то же время отмечено, что при экспозиции 10 мин. пятна винилацетата были слабо окрашены, немного сильнее они проявились после экспозиции 30 мин. Ярко и отчетливо они окрашены после проведения меркуриза-ции в течение часа. Та же интенсивность пятен отмечена и после меркуриза-ции в течение 1 и 3 суток. Это свидетельствует о том, что последнюю необходимо проводить не менее часа.
Таким образом, исследования позволили выявить влияние среды на процесс меркурирования винилацетата и установить, что более целесообразно проводить его в среде пропилового или бутилового спирта.
ЛИТЕРАТУРА
Макарова Л. Г. .Несмеянов А. Н. Методы элементо-органической химии. Ртуть. М., 1965.— Некрасов Б. В. Основы общей химии. М., 1969.— Файгль Ф. Капельный анализ органических веществ. М., 1962.
Поступила 6/1У 1971 г
УДК 513.242.3:878.74
ЙОДХЛОРОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОКОЛИЧЕСТВ АКРИЛАМИДА И МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА
Канд. фарм. наук Л. И. Рапапорт, Н. Г. Ледовских
Всесоюзный институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических
масс, Киев
Описаны многочисленные методы количественного определения ненасыщенных соединений; наиболее широкое применение нашли методы, основанные на присоединении по месту кратной связи галогенов нуклеофиль-ных реагентов, морфомина или двухвалентной ртути (Я. А. Фиалков; Ф. Е. Критифильд). Нашей целью явилось изучение возможности применения солянокислого раствора хлористого йода для количественного определения микроколичеств акриламида и метилметакрилата.
Предварительно был разработан спектрофотометрический метод исследования разбавленных солянокислых растворов хлористого йода1,
1 Метод приготовления солянокислого раствора хлористого йода (А. И. Генгринович).
заключающийся в добавлении йодида калия и измерении оптической плотности образовавшегося комплекса трийодида калия по уравнению:
1С1 + К1 = 12 + КС1; К1 + 12 = К13-
При этом установлено, что для количественного взаимодействия хлористого йода с йодидом калия в сильно разбавленных (0,00005 н.) растворах необходимо, чтобы количество добавленного йодида калия было не менее 200 молей на 1 моль хлористого йода, тогда как в более концентрированных (0,1 н.) растворах хлористого йода достаточно добавлять 10 молей йодида калия на 1 моль хлористого йода.
Спектр поглощения показывает, что раствор трийодида калия имеет в УФ области спектра 2 полосы поглощения: одна при 288 нм и вторая при 350 нм.
При указанных выше максимумах построены калибровочные графики (оптическая плотность — количество миллилитров 0,001 н. раствора хлористого йода). При изучении оптимальных условий йодхлорометрического определения акриламида установлено, что реакция протекает количественно при 50° в течение 30 мин.
К 30 мл испытуемого раствора, помещенного в колбу с притертой пробкой, содержащего 25—100 мкг акриламида, добавляют 5 мл 0,001 н. солянокислого раствора хлористого йода и погружают в водяную баню, нагретую до 50° на 30 мин. Затем охлаждают жидкость до комнатной температуры, добавляют 2 мл 10% раствора йодида калия, доводят водой до 100 мл и спектрофотометрируют при 288 или 350 нм. Одновременно ставят контрольный опыт.
Количество акриламида в навеске (X) вычисляют по формуле:
X - (а — ах) 35,5,
где а — объем (в мл) 0,001 н. раствора хлористого йода, соответствующий оптической плотности контрольного раствора; ах — объем (в мл) 0,001 н. раствора хлористого йода, соответствующий оптической плотности исследуемой пробы; 35,5 г-экв акриламида равны М/2. Кислотность раствора не изменяется до и после реакции, что позволило предположить протекание ее по уравнению:
СНг=СН-С<° + ЭС1=СНги-СНС1-С<°
Некоторые результаты йодхлорометрического определения акриламида приведены в табл. 1.
При изучении оптимальных условий йодхлорометрического метода количественного определения метилметакрилата установлено, что кислотность среды должна быть 0,02 н., температура 95—100°, время нагревания 60 мин., избыток хлористого йода 272—3-кратный. Учитывая летучесть хлористого йода, следует вести нагревание с обратным холодильником, снабженным дефлегматором. Реакция взаимодействия между метилметакрилатом и хлористым йодом протекает по схеме:
С1
I 1 I
сн
он
1 ^О СН?0 - С-СХ +НС1 I чОСЙк СН} >
При построении калибровочного графика в круглодонную колбу с при тертой пробкой вносят 45 мл водного раствора, содержащего 20, 40, 60, 80 и 100 мкг метилметакрилата, 0,5 мл 1 н. раствора соляной кислоты, 5 мл 0,001 н. солянокислого раствора хлористого йода и нагревают с обратным холодильником, снабженным дефлегматором, на кипящей водяной бане в течение 60 мин. Затем, не снимая, колбу охлаждают погружением
в ледяную воду, споласки-
Таблица 1
Йодохлорометрическое определение акриламида при длине волны (А.) 350 нм
вают холодильник 20 мл дистиллированной воды. Содержимое колбы переносят в мерную колбу на 100 мл, прибавляют 2 мл 10% раствора йодида калия и доводят водой до метки.
Оптическую плотность желтых растворов измеряют не позже чем через 5 мин. Одновременно ставят контрольный опыт.
Откладывают на оси ординат D (а — ûj), a на оси абсцисс — содержание метилметакрилата (в мкг), где а — оптическая плотность контроля (5 мл 0,001 н. раствора ICI), ах — оптическая плотность стандартных растворов.
При исследовании испытуемых растворов поступают следующим образом. В круглодонную колбу с притертой пробкой вносят 45 мл испытуемого раствора, содержащего 20—100 мкг метилметакрилата, добавляют 5 мл 0,001 н. солянокислого раствора хлористого йода, 0,5 мл 1 н. раствора соляной кислоты. Далее поступают так, как описано выше. Одновременно ставят контрольный опыт. Содержание метилметакрилата определяют по калибровочной кривой. Полученные результаты приведены в табл. 2.
Взято акрил-амида (в микрограм-мах) Оптическая плотность (D) Найдено акриламида Метрологические данные
а а—а, мкг %
25 0,488 0,087 24,4 102,4 Х = 99,1
50 0,440 0,135 46,6 93,2 ± <7=3,7
50 0,432 0,143 50,0 100,0 ± <т= 1,6
75 0,330 0,245 76,7 101,7 ±/»,«=4.5
75 0,340 0,235 73,7 98,2
Примечание, равна 0,575.
контрольного раствора
Таблица 2
Результаты количественного определения метилметакрилата при длине волны (А.) 350 нм
Таблица 3
Миграция метилметакрилата в воду
Взято метилметакрилата <в микрограммах) Оптическая плотность (D) Найдено метилметакрилата Метрологические данные
а а — о, мкг %
40 0,420 0,065 36,9 92,2 Х=93,8
60 0,395 0,090 55,4 92,3 ±а=6,1
60 0,385 0,100 61,9 103,2 ±о-=3,05
80 0.340 0,145 70,0 87,5 ±/0.95=10,4
Температура (в градусах) Найдено метилметакрилата после повторных обработок
1-я колба 2-я колба 3-я колба
20 183,0 160,0 116
37 230,0 280,0 220
100 170,0 160,0 120
Примечание, равна 0.485
D контрольного раствора
Как известно, полиметилметакрилат является составной частью оргстекла. В связи с этим очень важно знать количество мигрирующего мономера (метилметакрилат) при различных условиях его обработки, в частности в водных вытяжках при различных температурах. Вытяжки готовят с притертыми пробками, куда вносят нарезанные кусочки оргстекла (полиметилметакрилат) размером 2x3 см и толщиной 0,2 мм (поверхность 300 см2) и заливают 50 мл воды. 1-ю колбу заливают водой температуры 20° и оставляют на сутки, 2-ю колбу заливают кипящей водой и оставляют тоже на сутки, 3-ю колбу заливают водой и выдерживают сутки в термостате при 37°. Данные определений представлены в табл. 3.
Из табл. 3 видно, что количество метилметакрилата, выделенное в течение суток из 300 см2 оргстекла при 37°, больше (230—280 мкг), чем после той же обработки при 20° или заливания кипящей водой (160—180 мкг). Ввиду большой миграции метилметакрилата в водных вытяжках применять этот материал для хранения пищевых продуктов не следует.
Вывод
Чувствительность метода 0,5 мкг/мл. Относительная точность для метилметакрилата ±10,4%, для акриламида ±4,5%. Количество мигрирующего мономера в водных вытяжках из полиметилметакрилатного оргстекла составляет около 180 мкг на 300 мл.
ЛИТЕРАТУРА
Генгринович А. И. Фармация, 1940, № 6, с. 5.— Ф и а л к о в Я. А. Межгалоидные соединения. Киев, 1958.— Критчфильд Ф. Е. Анализ основных функциональных групп в органических соединениях. М., 196-5, с. 139.
Поступила 8/V 1970 г.
УДК 614.777-074:541.183
ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА АДСОРБЦИИ НА АКТИВИРОВАННОМ УГЛЕ С ЭКСТРАКЦИЕЙ ХЛОРОФОРМОМ (ССЕ) ДЛЯ ОЦЕНКИ ЗАГРЯЗНЕНИЯ ВОДОЕМОВ ОРГАНИЧЕСКИМИ ВЕЩЕСТВАМИ
Канд. мед. наук Я- И. Вайсман, С. Я- Барихин Кафедра сантехники Пермского политехнического института
Внимание многих исследователей привлекает метод адсорбции небольших количеств органических загрязнителей на активированном угле с последующей экстракцией их хлороформом (ССЕ). В отечественной практике до настоящего времени этот метод, рекомендованный международными стандартами питьевой воды, не применялся. В последние годы опубликован ряд работ, посвященных адсорбционному методу анализа природных и очищен-ных вод (Ю. Ю. Лурье и А. И. Рыбникова; О. Н. Шемякина, и др.). Следует отметить, что используемые авторами этих работ для исследования адсорбционные колонки с произвольными размерами, различные растворители или смеси растворителей для экстрагирования, а также различные параметры и способы пропускания воды (сверху вниз, с подщелачиванием или подкислением) указывают на отступление от рекомендованного международными стандартами метода. В связи с этим невозможно сравнить результаты, полученные названными авторами в отношении различных водоемов, а также сопоставить их с данными ряда зарубежных исследователей. С учетом этого мы в 1967—1970 гг. провели экспериментальные исследования с целью применения метода угольно-хлороформного экстракта (ССЕ) в условиях Камского и Боткинского водохранилищ.
В 1967 г. были сконструированы угольно-адсорбционная установка и прибор для экстрагирования в соответствии с размерами, рекомендуемыми международными стандартами качества воды. Из-за отсутствия подробных описаний конструкции узлов, обеспечивающих равномерную подачу воды в течение длительного времени, разработаны 2 системы подачи воды в адсорбционную колонку в полевых условиях, что значительно увеличивает возможности применения этого метода в практике санитарной охраны водоемов. В связи с отсутствием в литературе сведений о марке угля-адсорбента мы экспериментально установили, что для решения поставленных задач % целесообразно применять уголь марки БАУ-М в зернении 0,5—1 мм.
