CC BY
14
Ю. К. СУНЦОВ, д-р хим. наук, профессор, профессор кафедры химии и процессов горения, Воронежский институт ГПС МЧС России (Россия, 394052, г. Воронеж, ул. Краснознаменная, 231; e-mail: [email protected]) Ю. Н. СОРОКИНА, канд. техн. наук, доцент, доцент кафедры химии и процессов горения, Воронежский институт ГПС МЧС России (Россия, 394052, г. Воронеж, ул. Краснознаменная, 231; e-mail: [email protected])
A. М. ЧУЙКОВ, канд. техн. наук, начальник кафедры химии и процессов горения, Воронежский институт ГПС МЧС России (Россия, 394052, г. Воронеж, ул. Краснознаменная, 231)
B. А. ГОРЮНОВ, канд. хим. наук, старший преподаватель кафедры химии и процессов горения, Воронежский институт ГПС МЧС России (Россия, 394052, г. Воронеж, ул. Краснознаменная, 231)
УДК 614.841.41
ВЗАИМОСВЯЗЬ ЭНЕРГИИ ГЕЛЬМГОЛЬЦА С ТЕМПЕРАТУРОЙ ВСПЫШКИ ВЕЩЕСТВ В ГОМОЛОГИЧЕСКИХ РЯДАХ н-АЛКИЛЭТАНОАТОВ, н-СПИРТОВ И КЕТОНОВ
Измерено давление насыщенного пара и плотность жидких веществ в гомологических рядах н-алкилэтаноатов, алифатических кетонов и н-спиртов при различных температурах. Показано, что рассчитанные значения внутренней энергии, энтропии и энергии Гельмгольца линейно зависят от молярной массы вещества в гомологическом ряду. Анализом опытных и литературных данных установлена линейная зависимость значений энергии Гельмгольца от температуры вспышки вещества в гомологическом ряду. Приведены необходимые для расчетов свойств веществ уравнения.
Ключевые слова: давление насыщенного пара; мольный объем; внутренняя энергия; энтропия; энергия Гельмгольца; температура вспышки; корреляционные уравнения.
DOI: 10.18322/PVB.2016.25.03.27-33
Для обеспечения пожарной безопасности процессов производства, хранения и транспортирования веществ необходимы данные по показателям пожа-ровзрывоопасности веществ. К числу таких показателей относятся температуры вспышки и воспламенения и температурные пределы распространения пламени огнеопасных жидкостей, которые можно рассчитать, если известна зависимость давления насыщенного пара р от температуры кипения Т растворов [1]. Данные по термодинамическим свойствам растворов необходимы также для расчетов показателей, определяющих направление и скорость протекания технологических процессов. Существующие методы расчета свойств многокомпонентных систем также базируются на свойствах их бинарных составляющих [2]. В связи с этим понятна важность прогнозирования показателей пожаровзрыво-опасности и термодинамических свойств веществ, исходя из минимального количества экспериментальных данных.
Целью настоящей работы является получение аналитических зависимостей типа термодинамиче-
ские свойства - температура вспышки для веществ некоторых гомологических рядов. В предыдущих исследованиях были измерены давление насыщенного пара и объемные свойства жидких веществ гомологических рядов н-алкилэтаноатов (метилэтаноат, этил-этаноат, н-пропилэтаноат, н-бутилэтаноат, н-пентил-этаноат), алифатических кетонов (диметилкетон, ме-тилэтилкетон, метилпропилкетон, метилбутилкетон, метилпентилкетон) и н-спиртов (метанол, этанол, н-пропанол, н-бутанол, н-пентанол, н-гексанол) [3,4]. Константы очищенных веществ удовлетворительно совпадали с литературными данными [5]. Температуры кипения растворов Т измерялись эбулиометри-ческим методом при пониженных давлениях р платиновым термометром сопротивления с точностью +0,05 К. Давление насыщенного пара растворов р определялось ртутным манометром (с использованием катетометра В-630) с точностью +6,66 Па. Постоянство давления в эбулиометре поддерживалось изодромным регулятором с отрицательной обратной связью с точностью +6,66 Па. Детальное описание
© Сунцов Ю. К., Сорокина Ю. Н., Чуйков А. М., Горюнов В. А., 2016
экспериментальных установок и методик эксперимента приведено в [4].
Значения энергии Гиббса, энтальпии и энтропии н-алкилэтаноатов, алифатических кетонов и «-спиртов, рассчитанные с использованием метода Льюиса, не удалось связать с молярной массой (структурой) веществ. Основной недостаток расчета по методу Льюиса заключается в том, что значения термодинамических функций неадекватно характеризуют межмолекулярное взаимодействие в жидкости. Например, для индивидуальной жидкости, находящейся в равновесии с паром, уравнение изменения энергии Гиббса АО имеет вид:
AG = Gnap - Сжид = 0,
(1)
где Gnap, Gxm — значения энергии Гиббса соответственно паровой и жидкой фаз.
Складывается впечатление, что энергия Гиббса "не чувствует" межмолекулярного взаимодействия в жидкости. Раковский еще в 1935 г. писал, что "путь школы Льюиса полезен, но он стал довлеть над исследователями, заслоняя от них теоретическую сторону термодинамики". Ряд исследователей (Белл и Гетти; Гиршвельдер, Кертис и Берд; Никольский; Раулинсон) уже обращали внимание на неполноту формального описания термодинамических свойств растворов [6]. Работы этих ученых содержат интересные попытки учета вкладов межмолекулярного взаимодействия в изменение термодинамических функций растворов. Однако это направление, к сожалению, не привлекло внимания широкого круга исследователей. Имеющиеся публикации разобщены, теоретический смысл приемов, их общность и значимость до конца не выяснены.
Возможность построения на этой основе общего подхода рассмотрена Рудаковым [7] и автором статьи [8]. Энергия межмолекулярного взаимодействия обычно определяется как работа разведения молекул на бесконечное расстояние. Однако возможно и другое решение задачи: изолирование молекул с целью исключить их взаимодействие путем наложения внешнего энергетического поля при сохранении расстояния между ними. Это — состояние, подобное жидкости, со свойствами идеального газа. Если энергии "изолированных" и "разведенных" молекул равны, то на исключение межмолекулярного взаимодействия в обоих случаях затрачивается одинаковая работа.
В термодинамической системе результаты расчетов зависят также от того, каким способом осуществляется процесс исключения межмолекулярного взаимодействия — путем расширения системы до объема V ^ да или при V = const. Число возможностей реализации данного процесса неограниченно, если принять во внимание промежуточные слу-
чаи (между V ^ да и V = const), а также случаи различного теплового обмена с окружающей средой.
Недостаточно сказать, что стандартная система без межмолекулярного взаимодействия — идеальный газ. Необходимо точно определить его состояние. Идеальный газ имеет две степени свободы, поэтому введем два ограничения. Прежде всего исключим работу против любых сил, кроме межмолекулярного взаимодействия, что ведет к условию V = const. Далее возможны два варианта: 1) адиабатический, S=const; 2) изотермический, Т = const, когда энтропия системы меняется за счет межмолекулярного взаимодействия, но не температуры. Эти соображения объясняют необходимость проведения процесса при условии V = const, T = const.
В качестве стандарта для расчета термодинамических функций использовали идеальный газ, взятый при температуре Т, объеме V и составе x реальной жидкости. Вклад межмолекулярного взаимодействия в термодинамическую функцию X определяли как:
X = X* - X,
(2)
где X*, X — значения функции соответственно для идеального газа и реальной жидкости. Энергию Гельмгольца Е, внутреннюю энергию V и энтропию Б межмолекулярного взаимодействия в жидкости находили из соотношений:
F = F * - F;
U = U * - U;
S = S * - S.
(3)
(4)
(5)
Данные величины связаны уравнением Гиббса-Гельмгольца:
и = Е - Т§. (6)
В случае перехода моля вещества из состояния идеального газа в жидкое состояние (с межмолекулярным взаимодействием) получали [9]:
Е = ЯТ - ЯТ + Р0 V0; (7)
Р 0 V 0
S = H - RT ln
RT ;
P 0 V 0 ;
U = H° - RT + P0 V0
(8) (9)
где Я — универсальная газовая постоянная; Т — температура кипения, К; Р0, V0 — давление пара и мольный объем жидкости;
№ — мольная теплота испарения жидкости. На основе опытных и литературных данных [3-5] по уравнениям (7)-(9) рассчитывали значения Е, V и ТБ для жидких н-алкилэтаноатов, алифатических кетонов и н-спиртов. Анализ результатов расчетов
Таблица 1. Значения коэффициентов к, Ь и корреляционные коэффициенты г2 для уравнений (10)—(12)
Уравнение Гомологический ряд
н-Алкилэтаноаты Алифатические кетоны н-Спирты
Т =323 К г2 Т =328 К г 2 Т = 353 К г 2
к b к b к b
F = кх M + b (10) 125,5 4105 0,9951 116,2 6607 0,9999 107,8 18250 0,9999
Û = к2 M + b2 (11) 272,6 7690 0,9995 294,4 9039 0,9999 229,2 27903 0,9999
TS = к3M + b3 (12) 146,5 3632 0,9997 178,2 2431 0,9903 121,5 9282 0,9903
показал, что значения Г, и и ТБ для веществ в гомологических рядах линейно зависят от их молярной массы Ми могут быть описаны уравнениями вида:
F = к1 M + bx; Û = к2 M + b2;
TS = к 3 M + b3,
(10) (11) (12)
где к1, к2, к3, b1, b2, b3 — коэффициенты, определяемые методом наименьших квадратов с использованием программы CurveExpert 1.3 (табл. 1). Уравнения (10)-(12) описывают термодинамические свойства жидких н-алкилэтаноатов, алифатических кетонов и нормальных спиртов с точностью порядка +20 Дж/моль.
Линейная зависимость значений F, Û и TS от молярной массы вещества (числа групп -CH2- в молекуле) указывает, на наш взгляд, на подобие жидких структур этих веществ. Установленные закономерности могут быть использованы для совершенствования групповых моделей растворов (UNIFAC, ASOG) [10].
Температура вспышки является одним из важнейших показателей пожарной опасности и принимается за основу классификации жидкостей по степени их пожаровзрывоопасности. Анализом литературных данных [11-14] установлено, что температура вспышки веществ аддитивно возрастает с увеличением молярной массы вещества (числа групп -CH2-в молекуле) в гомологическом ряду для рядов н-ал-килэтаноатов (метилэтаноат, этилэтаноат, пропил-этаноат, бутилэтаноат, пентилэтаноат, гексилэтаноат, гептилэтаноат, октилэтаноат, нонилэтаноат, децил-этаноат), алифатических кетонов (диметилкетон, ме-
В В с
и со св
я
а? в
s #
400
360
320
280
240
40 80 120 160 Молярная масса
200
240
Рис. 1. Зависимость температуры вспышки от молярной массы вещества в гомологическом ряду: 1 — алифатические ке-тоны; 2 — н-алкилэтаноаты; 3 — н-спирты
тилэтилкетон, метилпропилкетон, метилбутилкетон, метилпентилкетон, метилгексилкетон, метилгептил-кетон, метилоктилкетон, метилнонилкетон, метил-децилкетон) и н-спиртов (метанол, этанол, н-про-панол, н-бутанол, н-пентанол, н-гексанол) (рис. 1). Предложено уравнение, связывающее температуру вспышки Твсп (К) с молярной массой вещества в гомологическом ряду:
Твсп = кМ + 04,
(13)
где к4, Ь4 — коэффициенты, определяемые методом наименьших квадратов с использованием программы СигуеБхрей 1.3 (табл. 2). С учетом аддитивной зависимости величины энергии Гельмгольца от молярной массы вещества в гомологическом ряду (уравнение (10)) представлялось целесообразным установить взаимосвязь энергии
Таблица 2. Значения коэффициентов к, Ь и корреляционные коэффициенты г2 для уравнений (13)—(15)
Уравнение Гомологический ряд
н-Алкилэтаноаты Алифатические кетоны н-Спирты
к b г 2 к b г 2 к b г 2
Твсп = k4M + b4 (13) 0,9975 185,9 0,9975 0,9337 206,9 0,9957 0,77 254,66 0,9951
Fвсп = ^M + b5 (14) 93,22 9399 0,9988 42,68 14723 0,9635 76,67 16181 0,9738
Fвсп = к6Твсп + b6 (15) 94,14 8179 0,9829 40,78 6767 0,9566 98,40 8818 0,9555
25000 г
23000
§ 21000 д
к
§ 19000
&
и
1Т)
17000
150001
О
25 50 75 100 Молярная масса
125
150
Рис. 2. Зависимость энергии Гельмгольца, рассчитанной для температур вспышки веществ, от молярной массы вещества в гомологическом ряду: 1 — н-алкилэтаноаты; 2 — алифатические кетоны; 3 — н-спирты
25000
£ 23000
О
I й
§ 21000 д
в
в
е
I
Г)
19000
17000
15000 — 250
270 290 310 330 Температура вспышки, К
350
Рис. 3. Зависимость энергии Гельмгольца от температуры вспышки для веществ в гомологическом ряду: 1 — н-алкил-этаноаты; 2 — алифатические кетоны; 3 — н-спирты
Гельмгольца с температурой вспышки вещества в гомологическом ряду. С этой целью были рассчитаны значения энергии Гельмгольца [3, 4, 9] для температур вспышки в гомологических рядах исследуемых веществ. Оказалось, что энергия Гельмгольца при температуре вспышки веществ также аддитивно возрастает с увеличением молярной массы вещества (числа групп -СН2- в молекуле) в гомологическом ряду (рис. 2).
Получены уравнения, связывающие рассчитанную при температуре вспышки вещества энергию Гельмгольца Евсп с молярной массой вещества в гомологическом ряду:
Евсп = к 5 М + Ь5, (14)
где к5, Ь5 — коэффициенты, определенные методом наименьших квадратов с использованием программы СигуеЕхрей 1.3 (см. табл. 2). Учитывая общую тенденцию к изменению значений температуры вспышки (см. рис. 1) и энергии Гельмгольца, рассчитанной при температуре вспышки (см. рис. 2), от молярной массы веществ в гомологических рядах, целесообразно установить их взаимосвязь. Корреляционным анализом полученных данных установлено, что значения энергии Гельм-
гольца линейно возрастают с повышением температуры вспышки веществ в гомологических рядах для н-алкилэтаноатов, алифатических кетонов и н-спир-тов (рис. 3).
Корреляционным анализом с использованием программы ТаЫеСигуе 3Б у4.0 получены уравнения вида:
Е всп = к 6Т всп + Ь6, (15)
где к6, Ь6 — коэффициенты, определенные методом наименьших квадратов (см. табл. 2). Уравнение (15) позволяет прогнозировать с необходимой для практических целей точностью температуры вспышки веществ в гомологических рядах. Таким образом, подведена термодинамическая основа для определения температуры вспышки органических веществ, дающая возможность дальнейшего совершенствования ГОСТ 12.1.044-89 [1].
Установленные закономерности и полученные на их основе уравнения (10)-( 15) позволяют значительно сократить объем эксперимента и выявить недостоверные экспериментальные данные. Уравнения (10)-(15) могут быть использованы также для прогнозирования свойств неизученных веществ в тех случаях, когда специалисты не располагают соответствующим лабораторным оборудованием.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. ГОСТ 12.1.044-89*. Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения. — Введ. 01.01.1991. — М.: Стандартинформ, 2006. — 100 с.
2. Термодинамика равновесия жидкость - пар / А. Г. Морачевский, Н. А. Смирнова, Е. М. Пиотровская и др.; под ред. А. Г. Морачевского. — Л. : Химия, 1989. — 344 с.
3. СунцовЮ. К., Горюнов В. А. Корреляционные зависимости термодинамических свойств жидких замещенных углеводородов различных гомологических рядов // Журнал физической химии. — 2003. — Т. 77, № 12. — С. 2297-2299.
4. Сунцов Ю. К., Власов М. В., Чуйков А. М. Фазовые равновесия жидкость - пар и термодинамические свойства растворов н-пропанол — алифатические кетоны // Журнал физической химии. — 2015. — Т. 89, № 6. — С. 900-904. DOI: 10.7868/S0044453715060291.
5. National Institute of Standards and Technology (NIST) Chemistry WebBook. Search for Species Data by Chemical Formula. URL: http://webbook.nist.gov/chemistry/form-ser.html (дата обращения: 30.08.2015).
6. Rowlinson J. S. Liquids and liquid mixtures. — London : Butterworth Scientific, 1959.
7. Рудаков E. С. Молекулярная, квантовая и эволюционная термодинамика (развитие и специализация метода Гиббса). — Донецк : Донецкий госуниверситет, 1998. — 139 с.
8. Suntsov Yu. K. Legitimacies change of properties of binary systems on an example of solutions formed by aliphatic alcohol and complex ethers of organic acids // The report on XVIII International conferences "Thermodynamics-2003". — England, Cambridge : University of Cambridge, 2003. — P. 99.
9. Suntsov Yu. K. New method of predicting the thermodynamic properties of solutions // Journal of Chemistry and Chemical Engineering. — 2014. — Vol. 8, No. 3. — P. 306-314. DOI: 10.17265/1934-7375/2014.03.013.
10. Walas S. M.Phase equilibria in chemical engineering.—Boston: Butterworths Publishers, 1985. — 671p.
11. Корольченко А. Я., Корольченко Д. А. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения : справочник :в2ч. — 2-еизд. перераб. и доп. —М.: Пожнаука, 2004. —Ч. I. — 713 с.; ч. II. — 774 с.
12. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения : справ. изд.: в 2 кн. / Ба-ратов А. Н., Корольченко А. Я., Кравчук Г. Н. и др. — М. : Химия, 1990. — Кн. 1. — 496 с.
13. Алексеев С. Е., Барбин Н. М., Алексеев К. С., Орлов С. А. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. III. Кетоны (часть 2) // Пожаровзрывобезопасность. — 2011. —Т. 20, №7.— С. 8-13.
14. Алексеев С. Е., Барбин Н. М., Алексеев К. С., Орлов С. А. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. II. Кетоны (часть 1) // Пожаровзрывобезопасность. — 2011. — Т. 20, №6.— С. 8-15.
Материал поступил в редакцию 27 января 2016 г.
Для цитирования: Сунцов Ю. К., Сорокина Ю. Н., Чуйков А. М., Еорюнов В. А. Взаимосвязь
энергии Гельмгольца с температурой вспышки веществ в гомологических рядах н-алкилэтано-
атов, н-спиртов и кетонов // Пожаровзрывобезопасность. — 2016. — Т. 25, № 3. — С. 27-33.
DOI: 10.18322/PVB.2016.25.03.27-33.
= English
HELMHOLTZ ENERGY INTERRELATION WITH A FLASH POINT FOR COMPOUNDS IN HOMOLOGOUS SERIES OF n-ALKYL ETHANOATES, n-ALCOHOLS AND KETONES
SUNTSOV Yu. K., Doctor of Chemical Sciences, Professor, Professor of Chemistry and Combustion Department, Voronezh Institute of State Firefighting Service of Emercom of Russia (Krasnoznamennaya St., 231, Voronezh, 394052, Russian Federation; e-mail address: [email protected])
SOROKINA Yu. N., Candidate of Technical Sciences, Docent, Associate Professor of Chemistry and Combustion Department, Voronezh Institute of State Firefighting Service of Emercom of Russia (Krasnoznamennaya St., 231, Voronezh, 394052, Russian Federation; e-mail address: [email protected])
CHUYKOV A. M., Candidate of Technical Sciences, Head of Chemistry and Combustion
Department, Voronezh Institute of State Firefighting Service of Emercom of Russia
(Krasnoznamennaya St., 231, Voronezh, 394052, Russian Federation)
GORYUNOV V. A., Candidate of Chemical Sciences, Senior Lecturer of Chemistry
and Combustion Department, Voronezh Institute of State Firefighting Service
of Emercom of Russia (Krasnoznamennaya St., 231, Voronezh, 394052, Russian Federation)
ABSTRACT
The number of organic compounds exceeded 20 million and increases each year by 300 thousand. To ensure the fire safety and technological calculations of processes of production, for storage and transportation materials there are needed data rates fire and explosion hazard substances. To elucidate
how the thermodynamic properties of liquid compounds are related to their molecular characteristics, it is necessary to study the properties of compounds in homologous series. The available methods for calculating the properties of multi component systems are also based on the properties of the constituent components.
As objects of research there were selected substances homologous series of n-alkyletanoats, aliphatic ketones and alcohols. At various temperatures vapor pressure and density of the liquids in the homologous series were measured. Lewis-Randal calculations do not allow us to directly relate the thermodynamic function values of substances to the molecular weight (structure) of chemical substance. As a reference for calculating the contributions from intermolecular interaction, we used an ideal gas at the temperature, volume of a real liquid and obeying the same statistics.
Based on experimental data and using the standard of ideal gas (taken at the temperature and volume of liquid) there are calculated the values internal energy, entropy, and Helmholtz energy. The analysis determined that values of thermodynamic functions are linearly dependent on the molecular weight of the substance in the homologous series.
Analysis of published data established as a linear dependence of the flash point of substances of molecular weight substances in the homologous series. Considering the tendency of change these properties it's established that the flash point of substances linearly dependent on the values of the energy of Helmholtz of substances homologous series. The corresponding equations were obtained.
The established regularities and obtained based on these equations allow us to predict the properties of homologous series of substances with the necessary accuracy for practical purposes.
Keywords: saturated vapor pressure; molar volume; internal energy; entropy; Helmholtz energy; flash point; correlation equations.
REFERENCES
1. Interstate Standard 12.1.044-89*. Occupational safety standards system. Fire and explosion hazard of substances and materials. Nomenclature of indices andmethods of their determination. Moscow, Stan-dartinform Publ., 2006. 100 p. (in Russian).
2. Morachevskiy A. G. (ed.), SmirnovaN. A., Piotrovskaya Ye. M. et al. Termodinamika ravnovesiya zhid-kost -par [The thermodynamics ofliquid-vapor equilibrium]. Leningrad, KhimiyaPubl., 1989.344p.
3. Suntsov Yu. K., Goryunov V. A. Korrelyatsionnyye zavisimosti termodinamicheskikh svoystv zhid-kikh zameshchennykh uglevodorodov razlichnykh gomologicheskikh ryadov [Correlation dependences of the thermodynamic properties ofliquid substituted hydrocarbons belonging to various homologous series]. Zhurnal fizicheskoy khimii — Russian Journal of Physical Chemistry, 2003, vol. 77, no. 12, pp. 2297-2299.
4. Suntsov Yu. K., Vlasov M. V., Chuykov A. M. Fazovyye ravnovesiya zhidkost - par i termodina-micheskiye svoystva rastvorov n-propanol - alifaticheskiye ketony [Phase liquid - vapor equilibrium and thermodynamic properties of solutions of n-propanol - aliphatic ketones]. Zhurnal fizicheskoy khimii — Russian Journal of Physical Chemistry, 2015, vol. 89, no. 6, pp. 900-904. DOI: 10.7868/S0044453715060291.
5. National Institute of Standards and Technology (NIST) Chemistry WebBook. Search for Species Data by Chemical Formula. Available at: http://webbook.nist.gov/chemistry/form-ser.html (Accessed 30 August 2015) (in Russian).
6. Rowlinson J. S. Liquids and liquid mixtures. London, Butterworth Scientific, 1959.
7. Rudakov E. S. Molekulyarnaya, kvantovaya i evolyutsionnaya termodinamika (razvitiye i spetsializa-tsiya metoda Gibbsa) [Molecular, quantum and evolution thermodynamics (development and specialization of the Gibbs method)]. Donetsk, Donetsk State University Publ., 1998. 139 p.
8. Suntsov Yu. K. Legitimacies change ofproperties ofbinary systems on an example of solutions formed by aliphatic alcohol and complex ethers of organic acids. The report of XVIIIInternationaL Conferences "Thermodynamics-2003". England, Cambridge, University of Cambridge, 2003, p. 99.
9. Suntsov Yu. K. New method of predicting the thermodynamic properties of solutions. Journal of Chemistry and Chemical Engineering, 2014, vol. 8, no. 3, pp. 306-314. DOI: 10.17265/1934-7375/2014.03.013.
10. Walas S. M. Phase equilibria in chemical engineering. Boston, Butterworths Publishers, 1985. 671 p.
11. Korolchenko A. Ya., Korolchenko D. A. Pozharovzryvoopasnost veshchestv i materialov i sredstva ikh tusheniya: spravochnik. 2-e izd. [Fire and explosion hazard of substances and materials and their means of fighting. Reference book. 2nd ed.]. Moscow, Pozhnauka Publ., 2004. Part I, 713 p.; part II, 774 p.
12. Baratov A. N., Korolchenko A. Ya., Kravchuk G. N. et al. Pozharovzryvoopasnost veshchestv i mate-rialov i sredstva ikh tusheniya: sprav. izd. [Fire and explosion hazard of substances and materials and their means of extinguishing. Reference edition]. Moscow, Khimiya Publ., 1990. Book 1, 496 p.
13. Alexeev S. G., BarbinN. M., AlexeevK. S., Orlov S. A. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khi-micheskim stroyeniyem. III. Ketony (chast 2) [Correlation of fire hazard indexes with chemical structure. III. Ketones (Part 2)]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2011, vol. 20, no. 7, pp. 8-13.
14. Alexeev S. G., BarbinN. M., AlexeevK. S., Orlov S. A. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khi-micheskim stroyeniyem. III. Ketony (chast 1) [Correlation of fire hazard indexes with chemical structure. II. Ketones (Part 1)]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2011, vol. 20, no. 6, pp. 8-15.
For citation: Suntsov Yu. K., Sorokina Yu. N., Chuykov A. M., Goryunov V. A. Vzaimosvyaz energii Gelmgoltsa s temperaturoy vspyshki veshchestv v gomologicheskikh ryadakh n-alkiletanoatov, n-spirtov i ketonov [Helmholtz energy interrelation with a flash point for compounds in homologous series of n-alkyl ethanoates, n-alcohols and ketones]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2016, vol. 25, no. 3, pp. 27-33. DOI: 10.18322/PVB.2016.25.03.27-33.
Издательство «П0ЖНАУКА»
Представляет книгу
Д. Г. Пронин, Д. А. Корольченко
НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ РАЗМЕРОВ ПОЖАРНЫХ ОТСЕКОВ В ЗДАНИЯХ И СООРУЖЕНИЯХ: монография.
- М.: Издательство "П0ЖНАУКА", 2014. -104 с.: ил.
Изложены современные подходы к нормированию площадей пожарных отсеков и раскрыты требования к ним. Предложен метод научно-технического обоснования размеров пожарных отсеков с учетом вероятностного подхода на основе расчета пожарного риска. Рассмотрены возможности расчета вероятностных показателей, используемых в разработанном методе. Представлены основные достижения в данном направлении отечественной и зарубежной науки; приведены сведения о положительных и отрицательных сторонах действующей системы технического регулирования.
Монография ориентирована на научных и инженерных работников, занимающихся вопросами проектирования противопожарной защиты зданий и сооружений, а также на научных и практических работников пожарной охраны, преподавателей и слушателей учебных заведений строительного и пожарно-техни-ческого профиля, специалистов страховых компаний, занимающихся вопросами оценки пожарного риска.
Монография рекомендуется к использованию при выполнении научно-исследовательских и нормативно-технических работ по оптимизации объемно-планировочных и конструктивных решений зданий и сооружений, в том числе тех, на которые отсутствуют нормы проектирования, а также при проведении оценки страхования пожарных рисков.
Разработанный метод расчета может быть положен в основу технических регламентов и сводов правил в области строительства и пожарной безопасности.
121352, г. Москва, а/я 43; телефакс: (495) 228-09-03; e-mail: [email protected]
Д. F. Прении Ъ__Д. A. KDpDWHHhO
ЧК
¿1 НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЕ
ОБОСНОВАНИЕ РАЗМЕРОВ
► ГОЖ АРНЫХ ОТСЕКОВ В ЗДАНИЯ*
к И СООРУЖЕНИЯХ
ни г
IMF щщ
il
