CC BY
14ВЫВОДЫ
Методами СН^-анализа и РФА определен элементный состав гуминовой кислоты из сапропеля. Отмечается высокое содержание азота, кремния и серы в ГК из сапропеля.
С помощью потенциометрического титрования определены константы ионизации для карбоксильных - 2.8-10 ; 4.0-10 и гидроксильных групп - 1.3-10 8; 4.4-10 10, а также их количество -2.4 и 1.8 мг-экв/г соответственно.
ЛИТЕРАТУРА
1. Адеева Л.Н., Коваленко Т.А., Кривонос О.И., Плаксин Г.В., Струнина Н.Н. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2009. Т. 52. Вып. 3. С. 121-123;
Adeeva L.N., Kovalenko T.A., Krivonos O.I., Plaksin G.V., Strunina N.N. // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhniol. 2009. V. 52. N 3. P. 121-123 (in Russian).
2. Лопотко М.З., Евдокимова Г.А Сапропели и продукты на их основе. Минск: Наука и техника. 1989. 176 с.; Lopotko M.Z., Evdokimova G.A. Sapropels and products on their basis. Minsk: Nauka i tekhnologiya. 1989. 176 p. (in Russian).
3. Адеева Л.Н., Платонова Д.С., Масоров М.С., Диденко
Т.А. // Бутлер. сообщ. 2013. Т. 34. № 6. С. 65-69;
Кафедра неорганической химии
Adeeva L.N., Platonova D.S., Masorov M.S., Didenko T.A.
// Butlerov Soobshcheniya. 2013. V. 34. N 6. P. 65-69 (in Russian).
4. Frimmel F.H., Hopp W., Quentin K.E. // Z. Wasser Abwasser-Forsch. 1985. B. 18. P. 259.
5. Buffle J., Delodoey M.D., Haendi L. // Anal. Chim. Acta. 1978. V. 101. P. 339.
6. Pattersson C., Arsenie 1, Ephraim J.P., Boren H., Allard
B. // Sci. Total Environ. 1989. V. 81/82. P. 287.
7. Заварзина А.Г., Демин В.В. // Почвоведение. 1999. № 10.
C. 1246-1254;
Zavarzina A.G., Demin V.V. // Pochvovedenie. 1999. N 10. P. 1246-1254 (in Russian).
8. Гельферих Ф. Иониты. Основы ионного обмена. М.: Изд-во иностр. лит-ры. 1962. 491 с.;
Gelferih F. Ionites. Bases of an ionic exchange. M.: Izd-vo inostr. literatury. 1962. 491 p. (in Russian).
9. Вехов В.А., Кузнецова Л.М. // ХТТ. 1968. № 2. С. 121; Vehov V.A., Kuznetsova L.M. // KhTT. 1968. N. 2. P. 121
(in Russian).
10. Terashima, Fukushima M., Tanaka S. // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. 2004. V. 247. Р. 77.
11. Хилько С.Л., Ковтун А.И., Рыбаченко В.И. // ХТТ. 2001. №5. С. 50-62;
Khilko S.L., Kovtun AI., Rybachenko V.I. // KhTT. 2001. N 5. P. 50-62 (in Russian).
12. Souza Sierra M.M., Arend K., Neves Fernandes A., Gio-vanela M., Szpoganicz B. // Anal. Chim. Acta. 2001. V. 445. Р. 89.
УДК 541.64
В.А. Зяблицкая, В. П. Смагин
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ТРИФТОРАЦЕТАТА МЕДИ С КВЕРЦЕТИНОМ В РАСТВОРИТЕЛЕ
БУТАНОЛ-1 - ЭТИЛАЦЕТАТ
(Алтайский государственный университет) e-mail: [email protected]
Исследовано взаимодействие трифторацетата меди с кверцетином в системах (CF3COO)2Cu - Qr - Р, где Qr - кверцетин, Р - этилацетат (ЭА), (1 об. % БС - ЭА), (4 об. % БС - ЭА), (20 об. % БС - ЭА), (50 об. % БС - ЭА), бутанол - 1 (БС). Спектроскопическими методами насыщения оптических плотностей, изомолярных серий, Асмуса и Бе-неши-Гильдебранда определены соотношения Сы(11)^г и константы устойчивости комплексных соединений. При увеличении в составе смешанного растворителя доли бу-танола-1 зарегистрированы процессы, конкурентные комплексообразованию. Они связаны с ограниченной растворимостью и окислительно-восстановительным разложением комплексных соединений.
Ключевые слова: комплексообразование, трифторацетат меди, флавоноиды, кверцетин, малополярные органические среды
Комплексообразованию ионов металлов с тем, приготовленных на водной основе. Научный флавоноидами посвящено значительное число ра- и практический интерес к комплексам традицион-бот [1-6]. В большей степени они касаются сис- но связывается с аналитическим определением
ионов металлов, а также с анализом флавоноидов в растительных и фармацевтических объектах [2, 5, 6]. Стехиометрия, строение и свойства комплексов металлов с флавоноидами весьма разнообразны. Они зависят от условий синтеза, концентраций и концентрационных соотношений реагентов [2, 5]. Применение органических реакционных сред, среди прочих возможностей, позволяет совместить синтез комплексных соединений с процессом получения светопреобразующих полимерных композиций [7, 8]. Их способность избирательно поглощать или пропускать электромагнитное излучение, люминесцировать определяется свойствами комплексных соединений, образующихся в растворах и не разрушающихся в процессе их отверждения. Существенное влияние на спектральные свойства композиций оказывает среда, которая может быть сформирована сочетанием различных растворителей в свободном объеме полимерной матрицы [9]. Однако исследования химических реакций в малополярных органических средах, к числу которых относятся этил-ацетат и мономеры оптических полимеров, и данные о влиянии полярности реакционной среды на протекание различных процессов малочисленны.
Цель данной работы состояла в исследовании взаимодействия трифторацетата меди с квер-цетином в этилацетате и бутаноле-1, а также в выявлении влияния полярного бутанола-1 на взаимодействие веществ в среде малополярного этил-ацетата.
Выбор медьсодержащих систем связан с электронным строением ионов меди, обусловливающим многообразие комплексных соединений, которые они образуют. С практической точки зрения он определяется возможностью получения окрашенных композиций, расширяющих спектр полимерных оптических фильтров. Использование трифторацетата меди связано с хорошей растворимостью этой соли в малополярных растворителях [9]. Этилацетат по физическим характеристикам близок к акриловым мономерам, в частности к метилметакрилату. Бутанол-1 значительно превосходит по полярности малополярный этил-ацетат. Он эффективно сольватирует компоненты раствора. При малых концентрациях он преимущественно изменяет свойства среды в области взаимодействия реагентов, существенно не затрагивая весь объем растворителя.
Трифторацетат меди синтезирован взаимодействием оксида меди (II) с трифторуксусной кислотой в водной среде. В кристаллическом виде соль выделена медленным упариванием подкисленного раствора на водяной бане с последующим высушиванием на воздухе. Она идентифицирова-
на методом ИК-спектроскопии. При выполнении работы использован кверцетин (ч, C15H10O7, LACHEMA). Растворители подготовлены в соответствии с методиками, приведенными в работе [10].
Для исследования по навеске были приготовлены исходные растворы трифторацетата меди и кверцетина в этилацетате и в бутаноле-1 с концентрацией веществ, равной 1,00-10-3 моль/л. Разведением соответствующих объемов этих растворов этилацетатом, бутанолом-1 или их смесями приготовлены растворы с различными мольными соотношениями Cu(II):Qr, изменявшимися от 0,2:1 до 4:1. Переменной в этих растворах была концентрация трифторацетата меди, ее изменяли от 1,00-10-5 до 4,00-10-4 моль/л. Концентрация кверцетина во всех растворах была равна 5,00-10-5 моль/л. Для построения изомолярных диаграмм также использованы растворы с концентрацией веществ, равной 1,00-10"4 моль/л.
Соотношение Cu(II):Qr и константы устойчивости комплексных соединений определены спектрометрическими методами насыщения оптических плотностей, изомолярных серий, Асмуса и Бенеши-Гильдебранда [11, 12].
ИК спектры веществ зарегистрированы на спектрофотометре «Infralum FT 801» в диапазоне 4000-400 см-1. Электронные спектры поглощения растворов записаны на спектрофотометре «Spe-cord UV VIS» в диапазоне 200-800 нм относительно соответствующего растворителя. Оптическая плотность в максимумах полос поглощения измерена на спектрофотометре СФ-46 относительно растворителя при температуре 296 К. Калибровка фотометрической шкалы СФ-46 проведена по методике [10].
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
В УФ спектрах растворов трифторацетата меди во всех указанных растворителях зарегистрирована полоса поглощения с максимумом в области 250 нм (рис.1, кривая 1). Кажущийся молярный коэффициент в максимуме этой полосы поглощения составляет ~ 5-103 моль"1-л-см"1. Ее про*
исхождение связано с n^-ст -электронным переходом карбоксильной группы трифторацетат-ионов. В спектральной области больше 280 нм разбавленные растворы трифторацетата меди прозрачны.
В спектрах растворов кверцетина при длинах волн больше 250 нм наблюдаются полосы поглощения с максимумами при 272 нм и 377 нм (рис. 1, кр. 2). Они связаны с л^-л -электронными переходами в хромофорных системах кверцетина. Введение бутанола-1 в растворы, приготовленные на основе этилацетата, и увеличение его концен-
трации приводит к незначительному батохромно-му смещению длинноволновой полосы поглощения кверцетина. Это связано с увеличением полярности среды в ряду ЭА - (1,0 об.% БС - ЭА) -(4,0 об.% БС - ЭА) - (20 об.% БС - ЭА) - (50 об.% БС - ЭА) - БС.
Рис. 1. Спектры поглощения растворов, кювета 1,00 см, относительно ЭА: 1 - Cu(CF3COO)2 - ЭА, cCu(ii) = 1,010-3 моль/л;
2 - Qr - ЭА, cQr = 1,0-10-4 моль/л Fig. 1. Absorption spectra of solutions with respect to EA, the cuvette length is 1 cm: 1 - Cu(CF3COO)2 - EA, cCu(II) = 1.010-3 mol/l; 2 - Qr - EA, cQr = 1.0-10-4 mol/l
Рис. 2. Спектры поглощения растворов Cu(CF3COO)2 - Qr -ЭА при мольном соотношении Cu(II):Qr равном: 1 - 0,5:1; 2 -1:1; 3 - 1,4:1; 4 - 1,6:1; 5 - 2:1, относительно ЭА, cQr = 1,010-4
моль/л = const., 1,00 см Fig. 2. The absorption spectra of solutions of Cu(CF3COO)2 - Qr -EA at a molar ratio of Cu(II):Qr equal to: 1 - 0.5:1; 2 - 1:1; 3 -1.4:1; 4 - 1.6:1; 5 - 2:1, with respect to the EA, cQr = 1.0-10-4 mol/L = const., 1.00 cm
После введения в растворы трифторацетата меди раствора кверцетина, в спектрах зарегистрирована полоса поглощения с максимумом в области 445 нм. С увеличением мольного соотношения Cu(II):Qr интенсивность этой полосы поглощения увеличивалась, а интенсивность полосы поглощения с максимумом 377 нм уменьшалась (рис. 2). Данная полоса связана с поглощением
комплексных соединений, образующихся в растворах при взаимодействии трифторацетата меди с кверцетином [13].
Рис. 3. Кривые насыщения оптической плотности для систем: а) Cu(CF3COO)2 - Qr - ЭА; б) Cu(CF3COO)2 - Qr - (1 об. % БС) - ЭА; в) Cu(CF3COO)2 - Qr - (4 об. % БС) - ЭА, cQr = 5,0Т0"5 моль/л = const., 440 нм, 1,00 см Fig. 3. Saturation curves of optical density for systems: a) Cu(CF3COO)2 - Qr - EA; b) Cu(CF3COO)2 - Qr - (1 vol.% BS) -EA; c) Cu(CF3COO)2 - Qr - (4 vol.% BS) - EA, cQr = 5.0-10"5 mol/l = const., 440 nm, 1.00 cm
Анализ кривых насыщения (рис. 3) позволяет предположить, что в растворах при избыточной концентрации соли образуются, по крайней мере, два вида комплексных соединений с соотношениями Cu(II):Qr, равными 1:1 и 2:1. Преобладание той или иной формы комплексного соединения зависит от состава растворителя. С увеличением в составе растворителя объемной доли бу-танола-1 точка излома на кривых насыщения смещается в область меньших мольных соотношений Cu(II):Qr (табл. 1), что соответствует увеличению в растворе комплекса с меньшим соотношением Cu(II):Qr. В растворе, содержащем 4,0 об.% бутанола-1, область мольных соотношений, при которых преобладает комплексное соединений с соотношением Cu(II):Qr, равным 1:1, становилась выраженной. Аналогичное смещение точки излома на кривых насыщения в область меньших соотношений Cu(II):Qr наблюдалось при увеличении концентрации реагентов в растворе. Напри-
мер, в этилацетате при концентрации кверцетина больше 1,0 -10"4 моль/л при сохранении общего вида кривых насыщения положение точки излома соответствовало значению 1,5 [13].
В системах (20 об.% БС - ЭА) и (50 об.% БС - ЭА), как и в бутаноле-1, оптическая плотность в области полосы поглощения комплексных соединений вначале увеличивалась, затем уменьшалась. Уменьшение оптической плотности указывает на удаление из растворов комплексных соединений. Результаты, полученные для подобных систем, проиллюстрируем на примере растворов, приготовленных на основе бутанола-1. Оп-
тическая плотность растворов, приготовленных на основе бутанола-1, увеличивалась до мольных соотношений Си(11):0г, равных 1:1, затем - уменьшалась (рис. 4). Из зависимости А = /($, построенной для растворов с соотношением Си(П):Ог, равным 1,2:1, выявлено, что образующиеся в бу-таноле-1 комплексные соединения удаляются из раствора в течение 10-12 мин. (рис. 5). В растворе образуется коричневый аморфный осадок. Его появление связывают с ограниченной растворимостью комплексных соединений и последующим их разрушением с образованием элементной меди
[14].
Таблица 1
Уравнения зависимостей A=f(cCu(IIj/cg,), коэффициенты линейности и мольные соотношения Cu(II):Qr в точке излома кривых насыщения для системы (СFзCOO)2Cu - Qr - Р* Table 1. The equations А=f(cCu(II1/cQr) dependencies, the coefficients of linearity and the molar ratio of Cu(II):Qr for _break point of saturation curves for the ^F^OO^Cu - Qr - P system*_
Система Уравнение зависимости А =f(cCu(II/cQr), коэффициенты линейности Мольное соотношение Cu(II):Qr в точке излома зависимости
До точки излома После точки излома
(CF3COO)2Cu - Qr - ЭА у = 0,050 + 0,457х; 0,983 у = 0,90; 0,950 1,9
(CF3COO)2Cu - Qr - (1,0 об.% БС) - ЭА у = 0,24 + 0,277х; 0,998 у=0,64+0,035х; 0,950 1,7
(CF3COO)2Cu - Qr - (4,0 об.% БС) - ЭА у = 0,200 + 0,390х; 0,992 у = 0,520 + 0,064х; 0,969 0,98**
Примечание: * Р - растворитель из ряда ЭА, (1,0 об. % БС) - ЭА, (4,0 об. % БС) - ЭА, cgr = 5,0Т0"5 моль/л = const, диапазон
мольных соотношений Cu(II):Qr от 0,4:1 до 4:1, 440 нм, 1,00 см; ** диапазон соотношении Cu(II):Qr от 0,4:1 до 2:1
Note: * P - solvent from EA, (1.0 vol.% BS) - EA, (4.0 vol.% BS) - EA, cQr = 5.0T0"5 mol/l = const, the range of mole ratios of Cu(II):Qr
is changed from 0.4:1 to 4:1, 440 nm, 1.00 cm,
** the range of Cu(II):Qr ratios from 0.4:1 to 2:1
Мольное соотношение Cu(II):Qr Рис. 4. Кривая насыщения оптической плотности для системы Cu(CF3COO)2 - Qr - БС, cQr = 5,010-5 моль/л = const,
440 нм, 1,00 см Fig. 4. The saturation curve of optical density for the system Cu(CF3COO)2 - Qr - BS, cQr = 5.0T0"5 mol/l = const, 440 nm, 1.00 cm
Соотношение Cu(II):Qr в комплексных соединениях, приготовленных на основе этилацета-та и в смешанных растворителях с малым содержанием бутанола-1, определено методом изомо-лярных серий. Пример одной из диаграмм для системы (CF3COO)2Cu - Qr - ЭА приведен на рис. 6. Для построения зависимостей из растворов трифторацетата меди и кверцетина с равной концентрацией каждого из веществ, приготовлены серии растворов. Общая концентрация реагентов в
растворах была постоянной. Мольное соотношение Си(П):Ог изменялось от 0:10 до 10:0. Зарегистрированы оптические плотности растворов в области максимума полосы поглощения комплексного соединения. Полученные зависимости уширены и смещены в область большей концентрации трифторацетата меди. Это подтверждает факт существования в растворах, по крайней мере, двух видов комплексных соединений с мольными соотношениями Си(П):Ог, равными 2:1 и 1:1.
Рис. 5. Зависимость A=f(t) для системы (CF3COO)2Cu - Qr -БС при мольном соотношении Cu(II):Qr, равном 1,2:1, CQr = 5,00Т0-5 моль/л = const, относительно БС, 440 нм, 1,00 см Fig. 5. The dependence A = f(t) for system (CF3COO)2Cu - Qr -BS at a molar ratio of Cu(II):Qr, equal to 1.2: 1, cQr = 5.00-10"5 mol/l = const, with respect to BS, 440 nm, 1.00 cm
В соответствии с методом Асмуса построены зависимости
1
1
Уп = К—)
УСи(11) тА
где УСи(щ - объем раствора трифторацетата меди, п - простое целое число, оно соответствует мольному соотношению Си(П)^г, определяется из зависимости, характеризующейся наибольшим коэффициентом линейности, п = 1,2,3,4; тА = А440//, А440 - оптическая плотность при длине волны 440 нм; I - толщина кюветы, мм. Пример зависимостей для одной из систем приведен на рис. 7. Уравнения и коэффициенты линейности зависимостей для других систем представлены в табл. 2.
А 0.4
0,3
0,2 0.15
0.0
0.25
0.50
0.75 1,0
Мольная доля меди (II) Рис. 6. Изомолярная диаграмма для системы Cu(CF3COO)2 -Qr - ЭА, CQr = cCu(n) = 1,0Т0"4 моль/л = const., 440 нм, 1,00 см Fig. 6. Isomolar diagram for system Cu(CF3COO)2 - Qr - EA, CQr = cCu(ii) = 1.010-4 mol/l = const., 440 nm, 1.00 cm
Из величины коэффициентов линейности зависимостей следует, что в системах в области молярных соотношений Cu(II):Qr от 0,4:1 до 4:1 преобладают комплексные соединения с соотношением Cu(II):Qr, равным 1:1. Однако отметим, что меньшая величина максимального в каждом столбце табл. 2 коэффициента линейности соответствует зависимости, построенной для системы, приготовленной на основе этилацетата. Для него в
наибольшей степени характерна неоднородность, связанная с образованием нескольких видов комплексных соединений. С увеличением доли бута-нола-1 величина максимального коэффициента линейности увеличивается, что можно связать с увеличением однородности систем, связанной с преобладанием одного вида комплексных соединений.
1/V,
2
Си(П)
2
а)
14 16 18 20 22 2+ 26 28 30 32
12 14 16 18 20 2 2 24 26 28 30 32
1/V,
Ci](H)
32
1/шА
Рис. 7. Определение состава комплексных соединений в координатах уравнения Асмуса для системы Cu(CF3COO)2 - Qr - ЭА, n равно: а) 1; б) 2; в) 4; относительно ЭА, cgr = 5,00Т0"5 моль/л = const., 440 нм, 1,00 см Fig. 7. The determination of composition of the complex compounds in the coordinates of Asmus equation for system of Cu(CF3COO)2 - Qr - EA, n is: a) 1; b) 2; c) 4; with respect to EA, cQr = 5.00T0"5 mol/l = const., 440 nm, 1.00 cm
Уравнения зависимостей
1
Table 2. The equations of
Vn
VCu(II)
= f(-
Таблица2
-) и коэффициенты линейности для системы (СТ3СОО)2Си - Qr - Р*
Vn
VCu(II)
= f (—) dependencies and coefficients of linearity for the system ^TsC^G^u - Qr - P*
Значение n Система
(СТзСООЬСи - Qr - ЭА (СТзСООЬСи - Qr -- (1,0 об. % БС)-ЭА (СТэСООЬСи - Qr -- (4,0 об. % БС) - ЭА
1 у = -0,25 + 0,054х, 0,974 у = -1,10 + 0,103х, 0,989 у = -1,31 + 0,116, 0,990
2 у = -1,06 + 0,097х, 0,932 у = -3,03 + 0,214х, 0,931 у = - 3,64 + 0,252х, 0,970
3 у = -1,90 + 0,15х, 0,862 у = - 6,0 + 0,393х, 0,861 у = -7,42 + 0,486х, 0,929
4 у = -2,99 + 0,22х, 0,791 у = -11,4 + 0,744х, 0,804 у = -14,5 + 0,933х, 0,891
1,00 см, n - простое целое число в уравнении Асмуса
Note: * P - solvent EA, (1.0 vol.% BS) - EA, (4.0 vol.% BS) - EA, cQr = 5.0-10"5 mol/l = const, 440 nm, 1.00 cm, n - simple integer number in the Asmus's equation
1
m
Таким образом, данный метод подтвердил полученные ранее результаты, показывающие, что в системах наряду с комплексом 1:1 присутствуют комплексы с соотношением Си(П):Ог, равным 2:1. Вероятность их образования увеличивается с уменьшением в системах доли бутанола-1.
Константы устойчивости комплексных соединений определены методом Бенеши-Гильдеб-ранда [12]. Метод применим в случае, когда реагент или комплексообразователь находится в растворе в избытке. Определение основано на использовании одноименного уравнения __ __+ ,
1
1
откуда к =__L
0 = - + -
е еК ( с2 ) с2
Если комплекс имеет состав 1:2, то K оп-
ределяют из уравнения 1
с1 • l
= - + -
1
Уравнения зависимостей
* Cor!
А4 4 0
табл. 3 приведены уравнения зависимостей Бене-ши-Гильдебранда:
œ 1 ^
CQrl
= f
440
è CCu(II) J
е К ■ е с2
где с\ и с2 - концентрации реагирующих веществ, моль/л; А - оптическая плотность раствора в области максимума полосы поглощения комплексного соединения; I - толщина поглощающего слоя, см; е - молярный коэффициент поглощения, моль"1-л-см"1; К - константа устойчивости комплексного соединения. Зависимость ^т = л — ] вы-
А I с2 0
ражается прямой линией. Графически константу определяют по точке пересечения прямой с осью абсцисс. В этой точке приведенное выше уравнение имеет вид:
где Сдг - концентрация кверцетина, моль/л, она была постоянной во всех растворах серии; сСи(щ -концентрация трифторацетата меди, моль/л; п -простое целое число, равное 1 или 2, оно соответствует мольному соотношению Си(П):Ог; А440 -оптическая плотность растворов при длине волны 440 нм; I - толщина кюветы, см. Также в таблицу включены коэффициенты линейности уравнений и константы устойчивости комплексных соединений, полученные для систем с различными мольными соотношениями Си(П):Ог при значениях п, равных 1 и 2. Константы устойчивости рассчитаны из уравнений как частное от деления свободного члена уравнения на коэффициент при пере-1
меннои
А е К ■ е ■ (с2 )2 Для реализации метода были приготовлены серии растворов с постоянной концентрацией кверцетина и переменной концентрацией трифторацетата меди. Измерена оптическая плотность растворов при длине волны в области максимума полосы поглощения комплексных соединений. В
сСи(11)
Таким образом, показано, что в системе (СБ3СОО)2Си - 0г - ЭА при избыточной концентрации трифторацетат меди образует комплексные соединения с кверцетином с соотношениями Си(П):Ог, равными 1:1 и 2:1. Область существования каждой из форм комплексного соединения зависит от мольного соотношения Си(П):Ог и концентрации реагентов в растворе. Введение в систему полярного бутанола-1 приводит к смещению равновесия в сторону преимущественного образования комплексов с соотношением Си(П):Ог, равным 1:1. В бутаноле-1 и в смешанных растворителях с увеличением содержания бутанола-1 комплексные соединения характеризуются ограниченной растворимостью. Кроме того, они неустойчивы вследствие протекания окислительно-восстановительной реакции.
Таблица3
= f
Cu( II )
, коэффициенты линейности и значения констант устойчивости
Table 3. Equations* of
CQrl
комплексных соединений для n= 1 и 2 (Sr = 0,03; n = 3)
=/Р '
Cu( II )
dependencies and the values of the linearity coefficients and stability con-
stants of complex compounds for n = 1 and 2 (Sr = 0.03; n = 3)
Мольное соотношение Cu(II):Qr Система
(CF3COO)2Cu - Qr - ЭА (CF3COO)2Cu - Qr - (1,0 об.% БС) - ЭА (CFsCOObCu - Qr -- (4,0 об.% БС) - ЭА
1:1 (n = 1) у = 2,4 + 0,036х, 0,976 К = 6,7103 л/моль у = 0,50 + 0,0020х, 0,989 К = 2,5104 л/моль у = 0,60 + 0,0020х, 0,990 К = 3,0104 л/моль
2:1 (n = 2) у = 5,7 + 0,0080х, 0,943 К1,2= 5,2^108 л/моль у = 0,7 + 0,00х, 0,931 константа не рассчитывается у = 0,7 + 0,00х, 0,969 константа не рассчитывается
Примечание: *в уравнениях не отражены показатели степени Note: * indexes are not reflected in equations
1
440
ЛИТЕРАТУРА
1. Balogh-Hergovich E., Kaizer J., Speier G.J. // Molecular Catalysis A: Chemical. 2000. V. 159. P. 215 - 224.
2. Рошаль А.Д., Сахно Т.В. // Вестн Харьков. национал. унта. 2001. № 532. Химия. В. 7 (30). С. 123 - 129;
Roshal A.D., Sakhno T.V. // Vest.. Kharkov Nat. Univer. 2001. N 532. Chemistry. V. 7 (30). P. 123 - 129 (in Russian).
3. Копач M. Копач С., Скуба Э. // Журн. общ. химии. 2004. T. 74. № 6. С. 1035 - 1038;
Kopach М., Kopach S., Scuba Е. // Zhurn. Obshcheiy Khimii. 2004. V. 74. N 6. P. 1035 - 1038 (in Russian).
4. De Souza Rubens F.V., De Giovani Wagner F. // Specrto-chimica Acta. Part A. 2005. V. 61. N 9. P.1985 - 1990.
5. Трофимова Н.Н., Бабкин В.А., Вакульская Т.И., Чупа-рина Е.В. // Химия растит. сырья. 2012. № 2. С. 51 - 62; Trofimova N.N., Babkin V.A., Vakulskaya T.I., Chupari-na E.V. // Khimiya rast. syrya. 2012. N 2. Р. 51-62 (in Russian).
6. Тараховский Ю.С., Ким Ю.А., Абдрасилов Б. С., Муза-фаров Е.Н. Флавоноиды: биохимия, биофизика, медицина. Пущино: Synchrobook. 2013. 310 с.;
Tarakhovsky Yu.S., Kim Yu.A., Abdrasilov B.S., Muzafa-rov E.N. Flavonoids: biochemistry, biophysics and medicine. Pushchino: Synchrobook. 2013. 310 p. (in Russian).
7. Серова В.Н. Оптические и другие материалы на основе прозрачных полимеров. Казань: КГТУ. 2010. 540 с.; Serova V.N. Optical and other materials on the basis of transparent polymers. Kazan: KSTU. 2010. 540 p. (in Russian).
8. Смагин В.П. // Обзорный журнал по химии. 2013. Т. 3. № 2. С. 180 - 195;
Smagin V.P. // Review Journal of Chemistry. 2013. V. 3. N 2. P. 163-177.
9. Смагин В.П. Физико-химические основы формирования и свойства оптически прозрачных металлсодержащих полимерных материалов. Автореф. дис.... д.х.н. Томск: ТГУ. 2013. 45 с.;
Smagin V.P. Physico-chemical bases of formation and properties of optically transparent metal-polymer materials. Extended abstract of doctor dissertation on chemical science. Tomsk: TSU. 2013. 45 p. (in Russian).
10. Гордон А., Форд Р. Спутник химии. М.: Мир. 1976. С. 237; Gordon A., Ford R. Sputnik of chemistry. M.: Mir. 1976. P. 237 (in Russian).
11. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометриче-ским методам анализа. Л.: Химия. 1976. 376 с.;
Bulatov M.I., Kalinkin I.P. Practical Guide on photocolori-metry and spectrophotometric methods of analysis. L.: Khimiya. 1976. 376 p. (in Russian).
12. Свердлова О.В. Электронные спектры в органической химии. Л.: Химия. 1985. 248 с.;
Sverdlova O.V. Electronic spectra in organic chemistry. L.: Khimiya. 1985. 248 p. (in Russian).
13. Смагин В.П., Булгакова Ю.С., Зяблицкая В.А. // Журн. неорган. химии. 2015. Т. 60. № 3. С. 446 - 452;
Smagin V.P., Bulgakova Yu.S., Zyablitskaya V.A. // Russ. J. Inorg. Chem. 2015. V. 60. N 3. P. 392-397.
14. Егорова Е.М. Ноночастицы металлов в растворах: биохимический синтез, свойства и применение. Автореф. дис. ... д.х.н. Москва: МГАТХТ им. М.В. Ломоносова. 2011. 53 с.; Egorova E.M. Nono-particles of metals in solutions: biochemical synthesis, properties and applications. Extended abstract of doctor dissertation on chemical science. Moscow: MGATHT by M.V. Lomonosov. 2011. 53 p. (in Russian).
Кафедра аналитической химии
