CC BY
29УДК: 666.9: 691.511: 691.316
ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ НА СКОРОСТЬ ПРИНУДИТЕЛЬНОЙ КАРБОНИЗАЦИИ ИЗВЕСТКОВОГО КАМНЯ ПОЛУСУХОГО ПРЕССОВАНИЯ
Любомирский Н.В., Сироджа И.Б.
Национальная академия природоохранного и курортного строительства
Исследовано влияние температуры на скорость карбонизации известкового камня полусухого прессования при его принудительной карбонизации в зависимости от различных технологических факторов. Показано, что максимальная скорость карбонизации достигается при температурах до 293 К, с повышением температуры скорость реакции карбонизации снижается. Установлено, что для управления скоростью процесса взаимодействия извести и углекислого газа в карбонизационных реакторах необходимо предусматривать низкотемпературные зоны и отвод выделяющейся в результате химической реакции карбонизации воды. Строительные материалы, известь, углекислый газ, принудительная карбонизация, температура, полусухое прессования
Введение
Главным звеном технико-экономической политики сбережения ресурсов и насыщения рынка строительной продукцией может стать разработка и внедрение экономичных материалов и ресурсосберегающих технологий путем создания новых нетрадиционных направлений получения строительных композитов, способных твердеть и приобретать требуемые свойства, например, за счет поглощения углекислого газа. К таким материалам можно отнести строительные материалы и изделия на основе извести.
Научные исследования и практика последних лет убедительно свидетельствуют о том, что эффективным способом направленного управления свойствами искусственных каменных материалов является способ контактного формования начальной структуры с помощью полусухого прессования.
Решить проблему медленной карбонизации извести в обычных условиях, обусловленных низкой концентрацией СО2 в атмосфере, можно за счет принудительной карбонизацией ее углекислым газом, образующимся в процессе обжига извести. Принцип вторичного использования углекислого газа от обжига известняков позволит создать замкнутую ресурсосберегающую технологию производства карбонизированных изделий на основе извести, работающий в автономном режиме без дополнительных энергетических и ресурсных затрат.
На сегодняшний день вопросы получения материалов полусухого прессования на основе извести карбонизационного твердения не имеют научного обоснования, отсутствуют системные исследования влияния различных технологических факторов на процесс карбонизации известкового вяжущего.
Анализ публикаций
Известь относится к группе вяжущих веществ, твердеющих на основе физических явлений, кристаллизация которых происходит вследствие испарения воды затворения и лишь позже в процессе твердения принимает участие и карбонизация [1]. Реакция насыщения углекислотой известковых растворов - довольно сложный механизм, состоящий из диффузии углекислого газа через пористую структуру и его растворение в воде капиллярных пор, взаимодействия с раствором гидроксида кальция, в результате чего выделяются кристаллы карбоната кальция.
Многими учеными периоду карбонизационного твердения известковых вяжущих отводилась второстепенная роль, главным образом, из-за длительного времени перехода извести в карбонат кальция в естественных условиях. Тем не менее, реакция насыщения углекислотой гидроксида кальция в растворах крайне важна с технической точки зрения,
поскольку это реакция, в зависимости от связующего состава, улучшает механические свойства и, следовательно, структуру материала.
Анализ научных работ многих ученых [2 - 10] и собственных исследований [11 - 16] позволили заключить, что протекание химической реакции карбонизации извести зависит от множества технологических факторов: влажности и водосодержания известкового теста, температуры карбонизации, концентрации и давления углекислого газа, дисперсности частиц извести, времени карбонизации и т.д. Некоторые ученые, изучая кинетику карбонизации извести [17, 18], пришли к выводам, что для ускорения процесса карбонизации необходима некоторая подсушка изделий. Однако, влияние повышенной температуры на процесс принудительной карбонизации известкового вяжущего не изучен.
Цель и постановка задач
Целью настоящей статьи является установление закономерностей влияния температуры на скорость карбонизации известкового камня полусухого прессования при его принудительной карбонизации в условиях повышенной концентрации СО2 и в зависимости от различных технологических факторов.
Поставленная цель была реализована путем проведения исследований кинетики карбонизации известковых образцов полусухого прессования в зависимости от их начального водосодержания, давления и температуры.
Методика исследования
Кинетику карбонизации известковых образцов изучали по специально разработанной методике статическим методом в замкнутой системе (рис. 1).
Принцип работы установки основан на регистрации изменения массы известковых образцов при взаимодействии его с углекислым газом при заданных давлении СО2 и температуре. Повышенное давление создается путем регулирования редуктора на баллоне с СО2. Пониженное давление создается с помощью вакуум-насоса. Установленное давление в реакторе (камере карбонизации) поддерживается с помощью следящего мановакуумметра, который при изменении давления в камере подает соответствующий сигнал, в случае поддержания повышенных давлений на открытие электрического клапана, а в случае проведения опыта в условиях разрежения на запуск вакуум-насоса. Реакционная камера имеет водяную рубашку для поддержания в ней требуемой температуры опыта. Буферная емкость также имеет водяную рубашку и предназначена для конденсации в ней водяного пара при просасывании сквозь реактор СО2. Таким образом, система является замкнутой. Регистрация изменения массы системы осуществляется по сигналам электронных весов специально разработанной компьютерной программой, которая строит соответствующие графики кинетики карбонизации известкового теста.
Степень превращения Са(ОН)2 в СаСОз, или степень карбонизации извести определяли по отношению массы гидроксида кальция к теоретическому приросту массы Са(ОН)2 в процессе перехода его в СаСОз согласно химическому уравнению реакции:
Са(ОН)2 + СО2 + Н2О ® СаСО3 + 2Н2О (1)
по формуле:
тСа(пН) + Ат
а = Са(пН)2-х 100%, (2)
1351•т
где тСа(оН)2 - масса Са(ОН)2 в образце, г;
Ат - приращение массы системы в любой момент времени карбонизации, г;
1,351 - коэффициент, учитывающий изменение массы системы при 100 % превращении Са(ОН)2 в СаСОз.
Рис. 1. Схема установки для изучения кинетики карбонизации извести: 1 - газовый баллон с СО2; 2 - редуктор; 3 - электрический клапан; 4 - вакуумный насос; 5 - кран; 6 - буферная емкость; 7 - реактор; 8 - опытный образец; 9 - следящий мановакуумметр; 10 - плечевые весы; 11 - электронные весы; 12 - блок управления; 13
- компьютер
Опыты проводили на известковых образцах-цилиндрах полусухого прессования диаметром 30 мм. Для установления массы и формовочного давления прессования образцов, при которых можно свести к минимуму погрешности проведения испытаний от данных факторов, были проведены предварительные опыты, в результате которых было установлено, что наибольшая схожесть результатов наблюдается на образцах массой 20 г, полученных прессованием с усилием 10 МПа.
Кинетику карбонизации образцов изучали в среде 100 % концентрации углекислого газа при температуре 293 - 333 K в условиях разрежения и избыточных давлений в интервале давлений СО2 от 0,02 МПа до 0,2 МПа и различном начальном водосодержании известкового вяжущего, изменяемым в пределах от 1 до 25 % мас. Варьируемые факторы были выбраны с учетом теоретических исследований процесса принудительной карбонизации извести [12, 13, 19].
Результаты и их анализ
Данные влияния температуры на изменение степени карбонизации образцов спрессованного известкового вяжущего в зависимости от их начального водосодержания и давления СО2 в камере карбонизации показаны на рис. 2.
Из рис. 2 видно, что показатели степени карбонизации с увеличением температуры уменьшаются. С увеличением начального водосодержания известковых образцов и давления углекислого газа влияние температуры на величину показателя б становится менее заметным (см. рис. 2, III в) и III г)). С повышением давления СО2 влияние температуры на процесс карбонизации выражается слабее, кривые степени превращения Са(ОН)2 в СаСОз при температурах 293 - 313 K и 333 K на начальных этапах начинают совпадать, причем с увеличением давления этот период увеличивается. Так если у образцов с начальным водосодержанием 10 % мас. при 0,02 МПа этот период отсутствует, то при давлении 0,05 и 0,08 МПа он составляет 400 с и 1000 с соответственно, а при давлении 0,1 МПа кривые степени карбонизации практически совпадают во всем исследуемом интервале времени (3600 с), а при дальнейшем увеличении давления выше атмосферного влияние температуры становится более заметным.
С увеличением давления СО2 в камере карбонизации выше атмосферного наблюдается значительное увеличение скорости превращения Са(ОН)2 в СаСО3 в первые 100 с
принудительной карбонизации. Графики скорости карбонизации опытных известковых образцов в зависимости от исследуемых факторов представлены на рис. 3.
I II III
Рис. 2. Влияние температуры на изменение показателя степени карбонизации известковых образцов в зависимости от водосодержания, % мас.: I - 1; II - 5; III - 10 и давления углекислого газа, МПа: а) - 0,02; б) - 0,05; в) - 0,08; г) - 0,1; д) - 0,2
Данные рис. 3 показывают, что процесс карбонизации известковых образцов полусухого прессования соответствует мгновенному вступлению извести в химическое взаимодействие с углекислым газом, после чего тотчас следует период снижения и стабилизации скорости карбонизации, причем как сами показатели скорости карбонизации, так и характер ее изменения зависят от температуры. Скорость карбонизации снижается с увеличением температуры в независимости от других исследуемых технологических факторов. Увеличение начального водосодержания опытных образцов с 1 до 5 % мас. в интервале давлений до 0,1 МПа способствует ускорению процесса карбонизации, а при дальнейшем увеличении водосодержания до 10 % мас. скорость взаимодействия извести с СО2 снижается. При увеличении давления выше 0,1 МПа скорость карбонизации извести по сравнению с карбонизацией при давлении 0,1 МПа увеличивается в 2 - 3 раза, при этом на графиках ярко выражен, так называемый, индукционный период достижения максимальных значений скорости карбонизации известковых образцов. С увеличением начального
водосодержания опытных образцов продолжительность этого периода увеличивается. Так при начальном водосодержании 1 % мас. время достижения максимума скорости достигается в течении 3 - 15 с, при 5 % мас. - 6 - 30 с, а при 10 % мас. - в среднем в течении 50 с. Наличие этапа постепенного роста скорости карбонизации может быть объяснен тем, что в условиях повышенных давлений увеличивается количество СО2, адсорбированного на поверхностях частиц извести, что вызывает резкое увеличение скорости взаимодействия Са(ОН)2 с СО2. Соответственно, вступление в химическое взаимодействие большего количества извести вызывает мгновенное образование в системе большого количества воды, образующей барьерную пленку на поверхности частиц извести, препятствующей свободному доступу СО2 к Са(ОН)2. С течением времени диффузия СО2 уменьшается из-за образования на поверхности частиц извести карбонизированного слоя и скорость карбонизации, достигнув своего максимума, начинает постепенно снижаться.
I
II
III
0,14 . 0,12 % 0,1 i 0,08 0,06 0,04 0,02 0
0,14 0,12
0,06 0,04 0,02 0
0,18 0,16 0,14 0,12
0,06 0,04 0,02 0
0,14 0,12 0,1 0,08 0,06 0,04 0,02 0
0,45 0,4 0,35 0,3 0,25 0,2 0,15 0,1 0,05 0
•
• Л.
-V-
п □ • □ • ё
•
•
ада^^-ишцщ Итгп-п D п ^МДДЛЛД л •
и □
'«ч
К'ч—■
^пЯШШППйРИ: HINIIN Hill III Ii........III!......1 Ш -
0,2 0,15
0,05 0
&
□ ^штхпсгс "л • □ • • □ □ • AD
•
ч
ч
»
Ш^^Ь Аm&Y ¿утлд^й ллff
0,05 0
0,25 0,2 0,15 0,1 0,05 0
0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0
1200 Время, т, с
900 1200
Время, т, с
• 293 K
0,12 0,1 0,08 0,06 0,04 1 0,02 0
0,2
• : •
^[ИпП*
ал
"ии □□ □ □ □ z
0,4 0,35 0,3 0,25 0,2 0,15 0,1 0,05 0
0,4 0,35 0,3 0,25 0,2 0,15 -0,1 0,05 0
0
900 1200
Время, т, с
Рис. 3. Изменение скорости карбонизации известковых образцов в зависимости от температуры, водосодержания и давления углекислого газа: I, II, III, а), б), в), г) и д) те же, что и на рис. 2
0,3
0,2
0,1
0,25
0,15
0,1
0,05
0
в)
0,2
0,15
0,1
0,05
0
0
300
600
0
300
600
900
300
600
-J 333 K
313 K
Карбонизация гидроксида кальция относится к гетерогенным превращениям типа
«тв .1 + ж1 + г = тв.2 + ж2»,
где «тв.1» - гидроксид кальция; «тв.2» - карбонат кальция; «ж1» - вода; «ж2» -насыщенный раствор карбоната кальция, гидрокарбоната кальция и гидроксида кальция в воде.
Слой воды, а точнее слой жидкой фазы, являющийся насыщенным водным раствором карбоната и гидроксида кальция можно рассматривать как барьерное, но проницаемое препятствие на поверхности карбонизируемых кристаллов Са(ОН)2. Кроме того, вид кинетических кривых дает основание отнести процесс либо к реакциям, кинетика которых подчиняется закономерностям, характерным для мгновенного вступления в реакцию всей поверхности с последующим сокращением объема твердого реагента, либо к топохимическим превращениям.
Основываясь на данных рассуждениях, при обработке кинетических кривых были использованы три кинетических уравнения [20, 21]: уравнение Аврами и Ерофеева, уравнение сокращающегося объема и уравнение сокращающейся площади.
Обработка первичного массива опытных данных показала, что несколько лучшее согласие с результатами измерений дает уравнение Аврами - Ерофеева, для которого коэффициент корреляции составил 0,9977.
Взаимодействие гидроксида кальция с диоксидом углерода является процессом, развитие которого при повышенных температурах может быть осложнено дегидратацией кристаллогидрата гидроксида кальция, который будет образовываться при затворении гашеной извести водой. Это означает, что при повышенных температурах при наличии температурного градиента одновременно с карбонизаций гидрата гидроксида кальция будет происходить его дегидратация, сопровождающаяся переносом водяного пара в холодную часть системы.
Исследование влияние температуры на скорость карбонизации известкового вяжущего показало, что при заданных значениях начального водосодержания и давления скорость реакции слабо зависит от температуры, что может означать близость к нулю кажущейся энергии активации процесса. Это вполне объяснимо, поскольку известно, что реакции нейтрализации, к которым может быть отнесено превращение Са(ОН)2 в СаСО3, протекают как безактивационные процессы, скорость реакции которых лимитируется только транспортом реагентов к зоне взаимодействия.
Оценку кажущейся энергии активации осуществляли с использованием традиционного приема, который заключается в определении температурной зависимости максимальной скорости процесса [20, 22]. При мгновенном вступлении в реакцию всей поверхности максимальная скорость отвечает тангенсу угла наклона кривых а = / (т) на начальной стадии.
В качестве примера на рис. 4 приведены фрагменты кинетической кривой карбонизации известкового вяжущего с начальным водосодержанием 10 % мас., характеризующей развитие процесса в течение 60 с при различных температурах и давлениях (в условиях разряжения, атмосферном и избыточном давлении). На рис. 5 представлены зависимости логарифма скорости от обратной температуры при различных давлениях углекислого газа и начального водосодержания известковых образцов.
Как видно, скорость реакции уменьшается с повышением температуры, т.е., величина кажущейся энергии активации будет отрицательной. Можно полагать, что в рассматриваемом случае скорость процесса зависит только от доставки СО2 к поверхности Са(ОН)2, не защищенного присутствием барьерного слоя. При повышении температуры процесс доставки СО2 может осложняться за счет преодоления дополнительного препятствия в виде повышающегося с ростом температуры давления водяного пара. Кроме того с повышением температуры
снижается растворение Са(ОН)2 и СО2 в воде, что и лимитирует скорость процесса. Вполне очевидно, что изменяя геометрию реактора или устраивая в нем зоны с пониженной температуры можно управлять процессом отвода воды из реагирующей системы и тем самым управлять скоростью карбонизации Са(ОН)2.
Соответствующие данные констант скорости реакции начальной стадии карбонизации (т = 300 с) при температуре 293 и 333 К и расчетные значения кажущейся энергии активации приведены в табл. 1.
а) 3,5 # 3 9 2,5 | 2 & 1,5
■о
I 1
и
0,5 0
и
<б 2
□
и-—
0 10 О- 293 К (1)
1) а = 0,0512т + 0,0179 £ ^
2) а = 0,0507т + 0,1374 Я2 = 0,9642
|
8 3
3) а = 0,0278т + 0,0919 й 2 Я2 = 0,9724 5
20 30
□ - 313 К (2)
в) 25
50 60
Время, т, с Д - 333 К (3)
£
20
1
3 >^2
Ж
1) а = 0,0794т + 0,3005
Я2 = 0,992
2) а = 0,0513т + 0,2568
Я2 = 0,9681
3) а = 0,0618т - 0,0735
Я2 = 0,9717
50 60
Время, т, с
- 293 К (1)
□ - 313 К (2)
Л- 333 К (3)
1
2
. 3,
п Лз ]
1) а = 0,3477т - 1,1296
Я2 = 0,9942
2) а = 0,3098т - 4,2682
Я2 = 0,8646
3) а = 0,1794т - 0,4506
Я2 = 0,9692
10
>- 293 К (1)
20 30
□ - 313 К (2)
50 60
Время, т, с
А - 333 К (3)
Я = 0,9895
4
0
10
20
30
40
40
15
10
5
0
0
40
Рис. 4. Начальные участки кинетических кривых, характеризующих развитие процесса при различных температурах и давлении, МПа: а) - 0,02; б) - 0,1; в) - 0,2
0,0030 0,0031
1) Ьп(аа/Л)т = 2138/ЯТ - 9,
2) Ьп(аа/Л)т = 1870/ЯТ - 9,
3) Ьп(аа/Л)т = 3406/ЯТ - 14 Я2 = 0,8748
4) Ьп(аа/Л)т = 1741/ЯТ - 8,
5) Ьп(аа/Л)т = 735/ЯТ - 4,4
0,0034 0,0035
1/Т, 1/К
1) Ьп^а/Й)Т= 1291/ЯТ - 7,4
2) Ьп^а/Й)Т= 1464/ЯТ - 6,8
3) Ьп^а/Й)Т = 404/ЯТ - 3,8
4) Ьп(с1а/сИ)Т = 1072/ЯТ - 6,3
5) Ьп(с1а/сИ)Т = 1373/ЯТ - 6,3
- 0,02 МПа □ - 0,05 МПа Л - 0,08 МПа о - 0,1 МПа Ж - 0,2 МПа
0,0030 0,0031 0,0032 0,0033 0,0034 0,0035
1/Т, 1/К
о- 0,02 МПа □- 0,05 МПа Л- 0,08 о- 0,1 МПа Ж- 0,2 МПа
Я = 0,6268
Я = 0,3643
Я = 0.656
Я = 0,6215
Я = 0,3415
Я = 0,3542
Я = 0,9832
Я = 0,9985
0,0032
[1,0033
Рис. 5. Температурная зависимость скорости карбонизации известкового вяжущего с водосодосодержанием 1 % мас. (а) и 10 % мас. (б) при различных давлениях
углекислого газа
Расчетные значения кажущейся энергии активации свидетельствует о высокой реакционной способности известкового вяжущего к СО2 и подтверждают, что лимитирующим фактором скорости процесса является диффузия СО2 к зернам Са(ОН)2. С увеличением водосодержания и давления значения Еа уменьшаются.
Таблица 1
Константы скорости и расчетные значения кажущейся энергии активации карбонизации известковых образцов
Еа = К' 7 ' 7 ЬпК^ [23]
а Т2 - 71 К1
Давление СО2, МПа Начальное водосодержание известковых образцов, % мас. Константы скорости реакции при температуре, К Кажущаяся энергия активации Еа , кДж/моль
293, К1 333, К2
0,02 1 0,03052 0,01716 -11,68
5 0,0618 0,0165 -26,81
10 0,0410 0,0280 -7,60
0,05 1 0,0619 0,0155 -28,14
5 0,0992 0,0554 -11,83
10 0,0850 0,0715 -3,50
0,08 1 0,0855 0,0261 -24,05
5 0,0689 0,0554 -4,41
10 0,0718 0,0689 -0,82
0,1 1 0,0466 0,0260 -11,85
5 0,0495 0,0531 1,43
10 0,0704 0,0524 -5,98
0,2 1 0,0880 0,0677 -5,31
5 0,0973 0,0803 -3,89
10 0,1223 0,0741 -10,16
Выводы
1. Установлено, что процесс принудительной карбонизации гидроксида кальция отвечает случаю мгновенного вступления в реакцию всей поверхности реагента без образования барьерного слоя продукта реакции в начальный период.
2. Доказано, что температура, как и давление СО2 не оказывают определяющего влияния на показатель степени карбонизации извести при постоянном значении одного из факторов, но являются важными взаимно дополняющими друг друга параметрами, регулирующими скорость превращения Са(ОН)2 в СаСОз. Важнейшим фактором, влияющим на степень карбонизации извести, является его начальное водосодержание системы.
3. Показано, что максимальная скорость карбонизации может быть достигнута при температурах до 293 К, лимитирующим фактором при этом является как растворение с последующей диффузией СО2 к поверхности твердого реагента, так и растворение Са(ОН)2 и диффузией гидроксильного иона к поверхности контакта с газовой фазой. Установлено, что для управления скоростью процесса карбонизации нужно обеспечить отвод воды, путем устройства низкотемпературной зоны в карбонизационной камере.
Список литературы
1. Сычев М.М. Систематизация вяжущих веществ / Сычев М.М. // Журнал прикладной химии. - 1970. - № 3. - С. 528 - 533.
2. Зацепин К.С. Известковые карбонизированные строительные материалы / Зацепин К.С. // Сборн. материалов Московского науч.-технич. совещания по жил.-гражд. строит., строит. материалам и проектно-изыскат. работам.- М: Московская правда. - 1952. - Т. 2. - С. 283 - 290.
3. Михайлов Н. Н. Искусственная карбонизация как способ повышения активности доломитового вяжущего / Михайлов Н.Н., Кузнецов А.М. // Строительные материалы. -1960. - № 9. - С. 28 - 30.
4. Воробьев А. А. Влияние карбонизации на физико-механические свойства автоклавного газобетона с тонкомолотыми карбонатными добавками / Воробьев А. А. // Строительные материалы. - 1971. - №2. - С. 32 - 33.
5. Zalmanoff N. Carbonation of Lime Putties To Produce High Grade Building / N. Zalmanoff // Rock Products. - 1956. - August. - Р. 182 - 186.
6. Zalmanoff N. Carbonation of Lime Putties To Produce High Grade Building / N. Zalmanoff // Rock Products. - 1956. - September. - Р. 84 - 90.
7.Matsuda O. Experimental study of the manufacture of building materials by carbonation of slaked lime / Matsuda O., Yamada H. // Sekko to sekkai = Gypsum & Lime. - 1973. - № 125. - Р. 8 - 17.
8. Aono T. Studies on the reactions between gas and solid, part II: absorption of CO2 by CaO and Ca(OH)2 / Aono T. // Bulletin of the Chemical Society of Japan. - 1931. - № 6. - Р. 319 - 324.
9. Cizer O. Crystal morphology of precipitated calcite crystated calcite crystals from accelerated carbonation of lime binders. [Электронный ресурс] / Cizer O., K. Van Balen, D. Van Gemert // Forum italiano calce. - 2011. - http://www.iscowa.org/
10. Cultrone G. Forced and natural carbonation of lime-based mortars with and without additives: Mineralogical and textural / Cultrone G., Sebastián E., Ortega Huertas M. // Cement and Concrete Research. - 2005. - Volume 16. Issue 12. - Р. 278 - 289.
11. Любомирский Н.В. Формирование структуры известкового теста при твердении в среде углекислого газа / Любомирский Н.В., Локтионова Т.А. // Motrol. Motoryzacja I energetyka rolnictwa. - Simferopol-Lublin. - 2009. - Vol. 11A. - Р. 239 - 246.
12. Любомирский Н.В. Термодинамическое обоснование искусственной карбонизации извести / Любомирский Н.В. // Вюник Одесько'1 державно'1 академп будiвництва та архггектури. - Одеса: Зовшшрекламсервю. - 2010. - вип. № 38. - С. 426 - 430.
13. Любомирский Н.В. Особенности карбонизации известковых вяжущих материалов / Любомирский Н.В. // Вюник Донбасько'1 нащонально'1 академи будiвництва i архггектури. - Макивка: ДонНАБА. - 2010. - Вип. 2010-5(85). - С. 121 - 126.
14. Любомирский Н.В. Влияние качества извести и концентрации углекислого газа на физико-механические свойства искусственно карбонизированного камня / Любомирский Н.В., Бахтин А.С., бахтина Т.А., Джелял А.Э. // Motrol. Motoryzacja i energetyka rolnictwa. - Lublin. - 2011. - Vol. 13C. - Р. 173 - 182.
15. Lyubomirsky N. The resource saving technology for obtaining facing artificially carbonated products and economic efficiency of their production / [N. Lyubomirsky, T. Bakhtina, A. Bakhtin, D. Vorobiev, A. Jalyal] // Energy-saving and Ecological Materials, Installations and Technology in Construction. - Biala Podlaska: Wydawnictwo PSW JPII. - 2012. - Р. 115 - 122.
16. Любомирский Н.В. Формирование прочностных свойств материалов на основе известково-известняковых композиций карбонизационного типа твердения / Любомирский Н.В., Бахтин А.С., Джелял А.Э. // Motrol. Motoryzacja i energetyka rolnictwa. - Lublin - Pzeszow. - 2013. - Vol. 15, № 5. - Р. 23 -30.
17.Розенфельд Л.М. Исследования пенокарбоната / Розенфельд М.Л. -М.: Госстройиздат, 1952. - 52 с.
18. Силаенков Е.С. Влияние карбонизации на некоторые свойства автоклавных бетонов / Силаенков Е.С., Тихомиров Г.В. // Строительные материалы. - 1961. - №4. - С. 30 - 33.
19. Любомирский Н.В. Современное состояние исследований искусственной карбонизации известковых систем / Любомирский Н.В., Воробьев Д.М. // Motrol. Motoryzacja i energetyka rolnictwa. - Lublin. - 2011. - Vol. 13С. - Р. 165 - 172.
20. Стромберг А.Г. Физическая химия / Стромберг А.Г., Семченко Д.П. - М.: Высшая школа, 2001. - 527 с.
21. Эмануэль Н.М. Курс химической кинетики / Эммануэль Н.М., Кнорре Д.Г. - М.: Высшая школа, 1984. - 463 с.
22. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций / Дельмон Б. - М.: Мир, 1972. - 553 с.
23.Кузнецова Т.В. Физическая химия вяжущих материалов / Кузнецова Т.В., Кудряшов И.В., Тимашев В.В. - М.: Высш. школа, 1989. - 384 с.
