CC BY
27
тттг^г кягшлргг.К
(35). 2005 -
ПРОИЗВОДСТВО
The influence of colloid-chemical state of ions of heavy metals on morphology and phase composition of their oxide modes (compound Al3*) is shown.
■НИ
А. С. ПАНАСЮГИН, С. Л. РИМОШЕВСКИЙ, Д. П. МИХАЛАП, БИТУ
УДК 541.183
ВЛИЯНИЕ КОЛЛОИДНО-ХИМИЧЕСКОГО СОСТОЯНИЯ ИОНОВ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ НА МОРФОЛОГИЮ И ФАЗОВЫЙ СОСТАВ ИХ ОКСИДНЫХ ФОРМ (СОЕДИНЕНИЯ А13+)
В настоящее время остро стоит вопрос увеличения объемов производства легированных сплавов на основе железа, в частности чугунов. Решение данной проблемы сдерживается экономическими и ресурсными факторами, роль которых особенно ощутима в данный момент. В более ранних работах [1, 2] отмечалось, что, несмотря на значительные запасы меди и никеля вследствие их низкого содержания в исходных рудных минералах, резко возросли материальные и энергетические затраты на их извлечение и получение кондиционных легирующих материалов, что с каждым годом повышает соответственно их стоимость.
Выполненный анализ потребления названных выше элементов и образования отходов с их содержанием в различных гальванических производствах позволил выявить ряд отходов, содержащих перспективные для легирования чугунов материалы. Следует отметить, что по физическим и металлургическим свойствам отходы существенно отличаются от традиционных ферросплавов, лигатур и чистых металлов, применяемых при производстве чугунов [2]. Однако в большинстве случаев при определении пригодности того или иного гальваношлама обращают внимание только на его химический состав, совершенно не учитывая предысторию его образования. В то же время стадия первоначального образования и его взаимодействие с маточным раствором, температура, величина рН среды, исходные концентрации реагентов, способ осаждения, химический состав и другие параметры маточного раствора оказывают значительное влияние на свойства и структуру осадка [3].
Цикл настоящих работ посвящен изучению генезиса ионов переходных металлов начиная с момента образования растворов водных солей и кончая термическим обезвоживанием. Целью данной работы является выяснение закономерностей
процессов кристаллизации и условий образования соединений алюминия - той или иной морфологической и кристаллической структуры гидрооксидов и оксидов. Алюминий хотя не является основным компонентом оводненных гальвано-шламов, но достаточно часто присутствует в их составе.
Как отмечалось выше, состоянию гидролизован-ных форм переходных металлов до недавнего времени уделялось очень мало внимания. Большой толчок исследованиям в данной области дал открытый в 70-е годы новый класс веществ, который называют столбчатыми слоистыми силикатами (pillared sheet silicates), а также поперечно-сшитыми (cross-linked) или фиксированными слоистыми силикатами, относящихся наряду с сшитыми оксидами [4], сульфидами [5], фосфатами поливалентных металлов [6, 7], титанатами [8, 9], вольфраматами [10], ниобатами [11], графитами [12] и некоторыми материалами, полученными на основе поливалентных металлов [13], к соединениям внедрения. Основу нового типа фиксированных слоистых алюмосиликатных адсорбентов и катализаторов составили, главным образом, природные монтмориллониты, сшитые неорганическими полигидроксокомплексами переходных металлов, Интерес, проявленный к изучению гидролизован-ных форм, был обусловлен прежде всего тем, что. по данным исследований [14—24], природа иона-комплексообразователя, концентрации реагентов степень основности п (количеств ОН" групп на одш-ион А13+) и другие оказывают влияние на конечные свойства адсорбентов и катализаторов. Наиболее изучены в этом плане соединения, полученные Hi основе ионов А13+.
Иллюстрацией многообразия гидролизованньс форм А13+ может служить таблица, где в зависимосп от количества в составе соединения ионов-комплек сообразователей представлены наиболее полно опи санные в литературе комплексные ионы [25—65].
/ТГГТТгП гг Г/;Щ?ШТПТ?Т /СБ
--- 3 (35), 2005/ V V
Зависимость строения комплексов от количества ионов А13+
Количество ионов А13+ в составе комплекса Формула соединения Литературные источники
А1(Н20)6~ 25-35
А1(ОН)3 36
А1(ОН)2+ 37-39
1 А1(Н20)43+ 40
А1(Н20)53+ 25-35
А1(0Н)2(Н20)4+ 41
А1(0Н)(Н20)52+ 34-35
АМОНШгОЬ* 34,35,42,43
2 А12(ОН)5+ 39,44
А12(ОН)42+ 39
А12(ОН)24+ 45
3 А13(ОН)4:>+ 46
А1З(ОН)54+ 47
А1З(ОН)72+ 47
А1з(ОН)8+ 39,44,48
4 А14(ОН)84+ 49
А14(ОН)ю2+ 39,50-54
6 А16(0Н)12(Н20)12" 55
А16(ОН),53+ 37,55,56
7 А17(ОН)16" 47,57
А18(ОН)24 34,42,58
8 А18(ОН)222+ 58
А18(ОН)204+ 58
13 А11304(0Н)24(Н20),+ 34,59-61
А113(ОН)327+ 62
14 А114(ОН)348+ 63,64
24 АЫОН)«/2* 65
30 А1ЗО(ОН)81"+ 63,64
96 А196(ОН)26412+ 65
В растворах с рН>3 ионы алюминия подвергаются гидролизу, который изучался многими исследователями и различными методами. Противоречивость выводов различных авторов о составе и устойчивости продуктов гидролиза свидетельствует о сложности идентификации гидроксосоединений в растворах высокозарядных катионов. В разбавленных растворах с концентрацией ионов алюминия, не превышающей Ю-3 г-ион/л, образуются мономерные гидроксокомплексы [30, 31, 66].
При добавлении аммиака, щелочи и других соединений, способных повышать рН, из растворов солей алюминия выделяется гидроксид. Осаждение гидроксида алюминия начинается при рН 4 и завершается при рН 5,0—7,5. Кроме аморфного гидроксида алюминия, известны две кристаллические его формы: гиббсит ос-А1(ОН)3 (устойчивая модификация при комнатной температуре) и байерит у-А1(ОН)3. С повышением температуры идет дегидратация гидроксида алюминия с обра-
зованием соответственно ос-АЮОН и бемита у-АЮОН. В зависимости от концентрации алюминия, значения степени основности, способа добавления щелочи в раствор, присутствия анионов вследствие медленного протекания процессов полимеризации на стадиях, предшествующих образованию частиц золя гидроксида алюминия, в растворах находятся гидроксокомплексы, в состав которых входит от 2 до 13 ионов алюминия, средневесовая молекулярная масса которых изменяется от 138 до 1430 [67].
В соответствии с представлениями, развитыми в [68—70], полиядерные гидроксокомплексы определяют основные свойства конечного продукта гидролиза. Ход процесса гидролиза в значительной степени зависит от концентрации солей алюминия. В разбавленных растворах (СА13+<0,2 г-ион/л) с увеличением значения степени основности формирование золя идет через набор определенных гидроксокомплексов
[АЮН (Н20)5]2+ = [А12 (ОН), (Н20)8Г -- [А1п04 (0Н)24 (Н20),2 ] 7+ = золь,
а не через непрерывный ряД всех возможных гидроксополимеров. Частицы золя формируются в растворах с п>2,3. В концентрИрованных растворах (СА13+ >1 г-ион/л) образуется золь при г>1,6 из ненаблюдаемых в ЯМР27А1 более низкомолекулярных гидроксокомплексов, в состав которых входит от 3 до 13 ионов алюМиния-
По данным [59], из полиядерного [А11304 (ОН)24 (Н20)12 ]7+ образуется байерит, поскольку существует связь между концентрацией этого полииона в растворе и содер^анием байерита в осадке. Механизм формирования байерита рассмотрен в [71]. Реакция гидролиза с образованием бемита в водных растворах при различных температурах и рН изучена в [65]. Поскольку анионы влияют на состав и образование растворимых полиядерных гидроксокомплексов, то они в значительной степени определяют свойства гидро-ксида алюминия. Интервал значений рН, в котором достигается максимальное осаждение гидро-ксида алюминия, зависит от концентрации и природы присутствующих ионов в растворе [72]. Степень влияния анионов, согласно [72], определяется прочностью их связей с алюминием. Если анионы сильно координируются ионами алюминия и не замещаются гидроксидом, то с повышением концентрации анионов рН максимального осаждения гидроксида алюминия снижается. В случае анионов, образующих прочные связи с ионом алюминия, но заметающихся гидрокси-дом, рН максимального осаждения гидроксида алюминия повышается основными и снижается слабоосновными анионами. Этот вывод был подтвержден данными, полученными при титровании щелочью растворов солей алюминия [72], которые показали, что для процессов гидролиза и коагуляции образование комплексов с анионами, образующими прочные связи с А13+, важнее роли двойного электрического слоя. Так, фосфаты удаляются за счет образования малорастворимого А1Р04. Хотя сульфат-ионы менее прочно связаны с А13+ и замещаются на ОН", однако они влияют не только на состав продуктов гидролиза, но и на механизм их образования. В присутствии 8042~ гидролиз ионов алюминия в разбавленных растворах идет по тому ПУ™> что и в концентрированных [68].
Осадки гидроксидов в зависимости от условий их образования обладают различной дисперсностью, фазовым составом, кислотно-основными свойствами, что часто объясняют локальными неоднородностями по концентрации гидроксиль-ных ионов в растворах, возникающими при добавлении щелочи в раствор- Изучение влияния способа введения щелочи в раствор солей алюминия показало, что принципиальная причина не-
воспроизводимости свойств осадков гидроксида алюминия заключается в неравновесности процесса образования полиядерных гидроксосоедине-ний на стадии формирования зол я [59]. Структура, физические и химические свойства гидроксида алюминия зависят от условий его образования.
Частичная дегидратация гидроксидов и мета-гидроксидов алюминия приводит к соединениям с общей формулой А1203 хН205, где 0<х<1, которые, как правило, плохо окристаллизованы. Существует шесть основных, фаз, обозначаемых греческими буквами: ц, у, 9, 5 и ае. Природа получаемого при прокаливании продукта зависит от природы исходного гидроксида (гиббсит, бе-мит и др.) и условий прокаливания. Действительно в ходе дегидратации происходит ряд последовательных превращений (см. рисунок). Во всех случаях окончательным продуктом дегидратации является корунд (ос-А1203).
b j
Гиббсит X X а
а
Бемит У 6 S а
а
Байерит b , ц & а
Диаспор а
J_i_I_i_I_i_I_i_I_i_1
200 400 600 800 1000
Схема превращений гидроксида алюминия: замкнутые фигуры обозначают область существования; открытое пространство — переходную область
Ниже приведены условия, способствующие разным путям превращений [73]:
Путь А Путь Б
Давление МПа >0,1 од
Среда Влажный Сухой
воздух воздух
Скорость нагревания, >1 <1
К/мин
Диаметр частиц, мкм >100 <10
Ситуация может быть сведена к простейшей на основании кристаллографического подхода, если принять во внимание, что имеется только два типа структур: шпинельная для г|-, у-, 6-, 5-форм и гексагональная для и ае-форм. Происхождение этих различий обусловлено в основном присутствием дефектов или природой плоскостей, образующих поверхность, и что оба эти фактора связаны с природой исходного гидроксида и законами морфологического генезиса, определяющими изменения структуры от гидроксида к оксиду.
Термическое разложение гидрата Байера и гиббсита должно протекать по реакции
/¡гттгпгг гс<тг?/;г.7ггта
- 9 (35). 2009
/67
2А1(ОН)3 -> А1203 + ЗН20, которая приводит к очень развитой поверхности, если ее проводят при 250°С и выше. Однако, учитывая, что внутри зерен создается высокое парциальное давление воды и существует возможность гидротермального процесса по уравнениям А1(ОН)3 > АЮ(ОН) +Н20, А1203+Н20 >2АЮ(ОН), такое течение процесса приводит к образованию хорошо окристаллизованного бемита с низким значением удельной поверхности. Было обнаружено, что быстрое прокаливание гидрата Байера короткими быстрыми импульсами ведет к развитию очень большой поверхности и получению очень реакционно-способного материала.
Литература
1. Панасюгин А.С., Римошевский СЛ., Иванов Д.Э., Михалап Д.П. и др. Анализ источников образования гальваношламов и возможностей эффективной их утилизации с использованием в машиностроительном комплексе РБ // Литье и металлургия. 2005. №1. С. 79-82.
2. Трибушевский B.JL, Римошевский С.Л., Панасюгин А.С., Иванов Д.Э. и др. Перспективные источники ресурсов металлов (Си, Ni) для легирования чу-гунов, образующиеся на территории Республики Беларусь //Литье и металлургия. 2005. №1. С. 103-104.
3. Макаров В.М. и др. Влияние рН электрокоагуляции в реакторах с железными анодами на структуру осадков // ЖПХ. 1984. №1.С. 26-30.
4. Nazar L.F., Liblong S.W., Yin К.Т. Aluminium and gallium oxides pillared with MoO // J. Amer. Chem. Soc. 1991. Vol. 113. N. 15. P. 5889- 5890.
5. Zerf A., Lalik E., Kolodziejski W., Klinowski J. Intercalation of polyoxycation species into conducting layered host lattices of MoO and TaS // J. Phys. Chem. 1992. Vol. 96. N. 18. P. 7389 - 7393.
6. Пат. 5017537 США: МКИ В 01 J 29/06.
7. О 1 i v е х а - Р a s t о г P., J i m е n е z - L о p e z A., Mairiles-Torres P. etal. The first high specific surface area, pillared layered phosphate with a narraw porre size distribution // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1989. N. 12. P. 751-752.
8. Landis M.E., Aufdembrink B.A., Chu P. et al. Preparation of molecular sieves from dense, layered metal oxides //J. Amer. Chem. Soc. 1991. Vol. 113. N. 8. P. 3189-3190.
9. Aufdembrink B.A., Landis M.E., Chu P. et al. Preparation of molecular sieves from dense, layered metal oxides // Intern. Symp. «Zeolite Chem. and Cat.» Prague, Sept. 8-13, 1991: Resent Res. Rep. Praha, 1991. P. 1.
10. Karakonstantis L., Kordulis Ch., Lycour-g h i о t i s A. Mechanism of adsorption of tungstates on the interface of g - alumina (electrolyte solutions) // Langmuir. 1992. Vol. 8 . N.5.P. 1318-1324.
11. Kazunari D., Joji Y., Toshiko S. et al. A novel series of photocatalysts with an ion exchangeable layered structure of niobate// Prep, and Abstr. Book: 10 th Int. Congr. Catal. Budapest, 19-24 July, 1992. Budapest, 1992. P. 178.
12. Brown G. Crystal structures of clay minerals and related phyleosillicates // Phys. Trans. Roy. Soc. (London). Ser. A. 1984. Vol. 311. P. 221-240.
13. Пат. 4980332 США: МКИ В 01 J 27/18, В 01 J 27/19.
14. Пат. 4629713 США: МКИ В 01 J 21/16.
15. Пат. 4845066 США: МКИ В 01 J 21/16.
16. Пат. 4916095 США: МКИ В 01 J 21/16.
17. Brindley G.W., Sempels R.E. Preparation and-properties of some hydroxy-aluminium beidellites // Clay Minerals. 1977. Vol. 12. P. 229-237.
18.Yamanaka S., Brindley G.W. Hydroxy-nickelinter-layering in montmorillonite by titration method // Clays and Clay Miner. 1978. Vol. 26. N.l. P. 21-24.
19. El-Rayah H.M.E., Rowell D.L. The influence of iron and aluminium hydroxides on the swelling of Na -montmorillonite and the permeability of a Na-soil // J. Soil. Sci. 1973. Vol. 24. P. 137-144.
20. Loeppert R.M., Mortland M.M., Pinna-v a i a T J. Synthesis and properties of heat-stable expanded smectite and vermiculite // Clays and Clay Miner. 1979. Vol. 27. N. 3. P. 201-208.
21. Brown G., Newman A.C.D. The reaction of soluble aluminium with montmorillonite // J. Soil Sci.1973.Vol. 24. P. 339-354.
22. Turner R.C., Brydon J.E. Factors affecting the solubility of Al(OH)//J.Soil. Sci. 1965. Vol. 100. P.176-181.
23. Lahav N., Shani U., Shabtai J. Cross-linked smectites. 1. Synthesis and properties of hydroxy-aluminium-montmorillonite // Clays and Clay Miner. 1978. Vol. 26. N. 2. P. 107-115.
24. Тарасевич Ю.И., Дорошенко B.E., Руден-ко В.М., Иванова З.Г. Получение и исследование адсорбционных свойств микропористых сорбентов на основе монтмориллонита и основных солей алюминия // Коллоид, журн. 1986. Т. 48. №3. С. 505-511.
25. Takashi N., Ryokichi Т. The formation of Al3+-S042 "ion pair in aqueous solution of potassium aluminum alum. // BuU. Chem. Soc. Jap, 1965, Vol. 38, N. 8. P. 1398-1400.
26. Behr В., Wendt H. Schnelle lonenreaktionen in Lusungen. 1. Die Bildung des Aluminiumsulfatokomplexes // Z. Electrochem, 1962. Vol. 66, N. 3. S. 223-228.
27. Nanda R.K., Aditypa S. Studies on ion association equilibria. Spectrophotometric determination of the thermodynamic instability constant of A1SO/, GaS04+ and InS04+.- Z. // Phys. Chem. (BRD). 1962. Vol. 35, N. 1/3. P. 139-145.
28. Волохов Ю. А., Еремин H. И., Миронов B.E. О состоянии сульфатных комплексов алюминия в водных растворах // Исследование в области неорганической технологии. М.: Наука, 1972. С. 258-261.
29. Rem S.P., Orel В., S i ft а г J. The infrared spectra of complex sulphates of the type M1 M11 (S04)2// Inorg. chim. acta. Rews. 1971. Vol. 5, N. 1. P. 33-36.
30. Baes C.F., Mesmer R.E. The hydrolysis of cations-New York etc. Wiley, 1976.
31. Назаренко B.A., Невская E.M. Спектрофото-метрическое определение констант моноядерного гидролиза ионов алюминия //ЖНХ. 1969. Т. 14, № 12. С. 3215-3220.
32. Назаренко В.А., Бирюк Е.А. Константы гидролиза ионов алюминия в растворах с меняющейся ионной силой и корреляция их с положением элемента в периодической системе // ЖНХ. 1974. Т. 19, № 3. С. 632-635.
33. Stefanowicz Т., Kisiak S. The over-all formation constants of aluminium hydroxo-comolexes // Rocz. chem. 1972. Vol. 46, N. 7/8. P. 1209-1214.
34. 27A1 nuclear magnetic resonance studies of the hydrolysis and polymerisation of the aqua-aluminium (III) cation / J.W. Akkit, N.N. Greenwood, B.L. Khandelwal, G.D. Lester // J.Chem. Dalton Trans. 1972. N. 5. P. 604-610.
35. Grunwald E., Fong D.-W. Acidity and association of aluminum ion in dilute aqueous acid // J. Phys. Chem. 1969. Vol. 73, N. в. P. 650-653.
36. Лепинь JI.К.., Вайваде А .Я. Об основных солях алюминия (По данным потенциометрического титрования) //Журн. физ. химии. 1953. Т. 27, № 2. С. 217-232.
37. Еремин Н.И., Волохов Ю.А., Миронов В.Е. Некоторые вопросы структуры и поведения алюминатных растворов // Успехи химии. 1974. Т. 43. № 2. С. 224-251.
38. Копылова Е.А., Ни Л.П., Захарова М.В., Ключников Ю.Ф. О методике и результатах ИК и КР исследования строения алюминатных растворов // ЖПХ. 1974. Т. 47, № 10. С. 2336-2339.
39. Klenert G., Denk G. Bildung und Zerfall basisches Alummiumchloride.- Z. anorg. und allg. Chem. 3959, 301, N. 3/4. P. 171-17.
40. Сазонов A.M., Волохов Ю.А., Миронов B.E. Довбыш H. Г., Гидратация гидроксокомплексов алюминия (III) и галлия (III) // ЖФХ. 1978. Т. 52. С. 2736-2739.
И/л гтггя гг пэтштгш»
/ 3 (35), 2005 -
41.Schofield R.K., Taylor A. The hydrolysis of aluminium salt solutions // J. Chem. Soc. 1954. N. 12. P. 44454448.
42. Aveston J. Hydrolysis of the aluminium ion Ultra-cenlrifugation and acidity measurements // J.Chem. Soc. 1965. N. 8. P. 4438-4443.
43. Akkit J. W., Greenwood N. JV., Lester G. D. Hydrolysis and dimcrisation of aqueous aluminium salt solutions // Chem. Communs. 1969, N. 17. P. 988-989.
44. Фиалков Ю.Я., Шутько А.П., Мулик Ю.Я. Криоскопическое и спектроскопическое изучение растворов хлоридов и оксихлоридов алюминия // Хим. технология. 1973. № 3. С. 58-59.
45. Басов В.П., Шутько А.П. Физико-химические исследования хлоридных растворов алюминия // Докл. АН СССР. 1976. Т. 230, № 3. С. 599-601.
46. Mesmer R.E., Baes C.F. Acidity measurements of elevated temperatures. Vol. Aluminum ion hydrolysis // Inorg. Chem. 1971. Vol. 10, N.10. P. 2290-2296.
47. Танабэ С. Соотношение между составом растворов основного хлорида алюминия и свойствами основных сульфатов алюминия: Исследование основных сульфатов алюминия и продуктов их термического разложения рентгенографическим методом: Исследование основных сульфатов алюминия и продуктов их термического разложения методом инфракрасной спектроскопии // J. Pharmac. Soc. Jap. 1957. Vol. 77, N. 1. P. 63-68.
48. Танабэ С. Изучение соединений алюминия. 2. Состав раствора основных солей алюминия // J. Pharm. Soc. Jap. 1954. Vol. 74, N. 8. P. 866-872.
49. Cauwelaert F. H. Van, Bosnians H. Polycations formes dans l"hydrolyse de l"ion aluminium // Re Vol. chim. miner. 1969. Vol. 6, N. 3. P. 611-623.
50. В rev it H. Sur les chlorures et bromurer basiques d'aluminum // Ann. Chim. 1965. Vol. 10, N. 9/10. P. 467-493.
51. Шутько А.П., Карапстян Ю.А., Басов В.П. Изучение водных растворов оксихлоридов алюминия // Укр. хим. журн. 1972. Т. 38, N° 12. С. 1283-1285.
52. Безлепкик В.А., Гордеев С.Я., Дегтярева Э.В. Исследование свойств хлорида пентагидроксоалю-миния // ЖНХ. 1980. Т. 25, № 8. С. 2095-2098.
53. Пат. 2308594 Франция.
54. Пат. 117475 ФРГ.
55. Алыкова Т.В., Черкесов А.И., Алыков Н.М. Флуоресцентная реакция ионов алюминия с морфоцикли-ном // Изв. высш. учеб. завед. Химия и хим. технология. 1975. Т. 18, N° 12. С. 1876-1879.
56. Кондратов Н.И., Кондратова Т.С. О состоянии ионов алюминия в слабокислых растворах по данным метода диализа // Изв. высш. учеб. завед. Химия и хим. технология. 1974. Т. 17, № И. С. 1727-1728.
57. Fripiat J. J., Van Cauwelaert F. H., Bosnians H.I. Structure of aluminum cations in agueous solutions // J. Phys. Chem. 1965. Vol. 69, N. 7. P. 2458-2461.
58. Detection of metal ion hydrolysis by coagulation. 3, Aluminum / E. Matijevic, K.G. Mathai, R.N. Ottewil, M.-J. Kerkei // Phys. Chem. 1961. Vol. 65, N. 5. P. 826-830.
59. К p и в о p у ч к о О.П., Буянов Р.А., Федотов М.А. О влиянии неравновесности процессов поликонденсации акваионов Al(III) на фазовый состав продуктов старения гидрогелей Al(IIl) // Кинетика и катализ. 1978. Т. 19, No 4. С. 1070-1072.
60. R a u s с h W.V., Bale H.D. Small-angle x-ray scattering from hydrolyzed aluminum nitrate solutions // J. Chem. Phys. 1964, Vol. 40, N. 11. P. 3391-3394.
61. Waters D.N., Henty M.S. Raman spectra of aqueous solutions of hydrolised aluminium (III) salts // J. Chem. Dalton Trans. 1977. N. 3. P. 243-245.
62. Turner R.C. Effect of aging on properties of polynucleai hydroxyaluminumcations// Can. J. Chem. 1976. Vol. 54, N. 10. P, 1528-1534.
63. Macdonald D.D., Butler P., Owen D. Hydrothermal hydrolysis of Al3+ and the precipitation of boehmite from avueous solution//J. Phys. Chem. 1973. Vol. 77, N. 20. P. 2474-2479
64. Walter-Levy L., Brenil H. Sur l"hydrolyse di chlorure basique А1С13-4А1(ОН)3-7,5 H20 // C. r. Acad. Sci. 1965 Vol. 260, N. 2. P. 568-571.
65. Ross S.W. Relations among equilibrium and nonequilibrium aqueous speciec of aluminum hydroxide complexes // In: Nonequilibrium systems natur: (Water Chem. Symp. Amer Chem. Soc., Houston, 1970). Washington. 1971. P. 250-279.
66. Hem J.D., Roberson C.E. Form and stability o: aluminum hydroxide complexes in dilute solution // Geol. Surv Water Supply Pap. A. 1967. N. 1827. P. 3-55.
67. Ruff John K., Tyree S.J. Light-scattering studies on aqueous aluminum nitrate solution // J. Amer Chem. Soc. 1958 Vol. 80 N. 7. P. 1523-1526.
68.Федотов M.A., Криворучко О.П., Буянов Р.А. Исследование гидролитической поликонденсаци* аква-ионов алюминия (III) как промежуточного этапа формирования гидрогелей алюминия (III) методом ЯМР на различных ядрах // ЖНХ. 1978. Т. 23, № 9. С. 2326-2331.
69. Кр и в о р у ч ко О.П., Федотов М.А., Буя нов Р.А. О влиянии способа добавления к раствору основа ния на состав продуктов поликонденсации аква-ионов А (III) // ЖНХ. 1978. Т. 23, № 8. С. 2242-2244.
70.Федотов М.А., Криворучко О.П., Буя нов Р.А. Взаимодействие анионов исходных солей с про дуктами гидролитической полимеризации аква-ионов A1(III // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1977. №12. С. 2647-2651.
71. Криворучко О.П., Буянов Р.А., Федо тов М.А., Плясова JI.MO механизме формирования бай ерита и псевдобемита // ЖНХ. 1978. Т. 23, № 7. С. 1798-1803
72. Stumm W., Morgan J.J. Chemical aspects о coagulation // J. Amer. Water Works Assoc. 1962. Vol. 54, N. 8 P. 971-976.
73. Элвин Б. Носители и нанесенные катализаторы. Те ория и практика. М.: Химия, 1991.
