CC BY
44
УДК 547.8
https://doi.org/10.24411/2226-2296-2020-10209
I
I
Вклад научной школы академика АН РБ Д.Л. Рахманкулова в химию гетеролитических превращений 1,3-диоксациклоалканов
А.В. Мамлиева, Н.Н. Михайлова, С.Ю. Шавшукова, Ф.Н. Латыпова, С.С. Злотский
Уфимский государственный нефтяной технический университет, 450062, г. Уфа, Россия ORCID: http://orcid.org/0000-0003-2044-5325, E-mail: [email protected] ORCID: http://orcid.org/0000-0002-2913-047X, E-mail: [email protected] ORCID: http://orcid.org/0000-0002-2141-8612, E-mail: [email protected] ORCID: http://orcid.org/0000-0002-7738-4634, E-mail: [email protected] ORCID: http://orcid.org/0000-0002-1869-7526, E-mail: [email protected]
Резюме: В статье рассмотрена история развития гетеролитических реакций 1,3-диоксацикланов, а также механизм жидкофазных трансформаций замещенных 1,3-диоксациклоалканов. Проанализированы работы отечественных ученых в данной области. Представлено практическое применение исследованных реакций, в частности в синтезе высокоэффективных ингибиторов коррозии и реагентов, подавляющих жизнедеятельность сульфатвосстанавливающих бактерий. Отдельно рассмотрена история развития химии кремниевых аналогов циклических ацеталей в рамках школы Д.Л. Рахманкулова.
Ключевые слова: циклические ацетали, 1,3-диоксацикланы, гетеролитические реакции, 1,3-диоксаны, кремниевые аналоги циклических ацеталей.
Для цитирования: Мамлиева А.В., Михайлова Н.Н., Шавшукова С.Ю., Латыпова Ф.Н., Злотский С.С. Вклад научной школы академика АН РБ Д.Л. Рахманкулова в химию гетеролитических превращений 1,3-диоксациклоалканов // История и педагогика естествознания. 2020. № 2. С. 45-49. DOI:10.24411/2226-2296-2020-10209
CONTRIBUTION OF THE ACADEMIC SCHOOL OF ACAD. AN RB D.L. RAKHMANKULOV INTO THE CHEMISTRY OF HETEROLYTIC TRANSFORMATIONS OF 1,3-DIOXACYCLOALKANES Albina V. Mamlieva, Natalya N. Mikhaylova, Svetlana YU. Shavshukova, Fil'zya N. Latypova, Semyon S. Zlotskiy
Ufa State Petroleum Technological University, 450062, Ufa, Russia ORCID: http://orcid.org/0000-0003-2044-5325, E-mail: [email protected] ORCID: http://orcid.org/0000-0002-2913-047X, E-mail: [email protected] ORCID: http://orcid.org/0000-0002-2141-8612, E-mail: [email protected] ORCID: http://orcid.org/0000-0002-7738-4634, E-mail: [email protected] ORCID: http://orcid.org/0000-0002-1869-7526, E-mail: [email protected]
Abstract: The article discusses the history of the development of heterolytic reactions of 1,3-dioxacyclanes, as well as the mechanism of liquid-phase transformations of substituted 1,3-dioxacycloalkanes. The work of domestic scientists in this field is analyzed. The practical application of the studied reactions is presented, in particular in the synthesis of highly effective corrosion inhibitors and reagents that inhibit the activity of sulfate-reducing bacteria. The history of the development of chemistry of silicon analogues of cyclic acetals in the framework of the school of D.L. Rakhmankulova is presented separately.
Keywords: cyclic acetals, 1,3-dioxacyclanes, heterolytic reactions, 1,3-dioxanes, silicon analogues of cyclic acetals. For citation: Mamlieva A.V., Mikhaylova N.N., Shavshukova S.JU., Latypova F.N., Zlotskiy S.S. CONTRIBUTION OF THE ACADEMIC SCHOOL OF ACAD. AN RB D.L. RAKHMANKULOV INTO THE CHEMISTRY OF HETEROLYTIC TRANSFORMATIONS OF 1,3-DIOXACYCLOALKANES. History and Pedagogy of Natural Science. 2020, no. 2, pp. 45-49. DOI:10.24411/2226-2296-2020-10209
Ранее мы рассмотрели исследования научной школы академика Академии наук Республики Башкортостан Д.Л. Рахманкулова, посвященные методам получения и строению циклических ацеталей [1-3].
К изучению гетеролитических реакций 1,3-диоксацикла-нов Д.Л. Рахманкулов с сотрудниками приступил в начале 1970-х годов на кафедре общей химии Уфимского нефтяного института. К тому времени отечественные научные
коллективы профессора М.И. Фарберова [4, 5], академика Академии наук Армянской ССР В.И. Исагулянц [6-8], профессора В.З. Шарф [9, 10], профессора Н.П. Волынского
[11], профессора Р.А. Караханова, профессора М. Бартока
[12] и др. активно разрабатывали вопросы кислотно-катализируемой конденсации олефинов с формальдегидом (реакция Принса) и термокаталитического разложения ал-кил- и арил-1,3-диоксанов в диолы, непредельные спирты и
диены. Важным результатом этих работ явилось реальное промышленное производство изопрена из изобутилена и формальдегида, включающее образование и расщепление 4,4-диметил-1,3-диоксана [13].
В период 1970-х годов - нулевых годов работы Д.Л. Рах-манкулова, Е.А. Кантора, У.Б. Имашева и др. были посвящены изучению расчетными и экспериментальными методами механизма жидкофазных трансформаций замещенных 1,3-диоксациклоалканов в присутствии кислот Бренстеда и Льюиса [14-18].
Впервые было установлено промежуточное образование оксониевых и карбениевых ионов при растворении 1,3-диоксана в HSOзF при низких температурах.
+ ®Х-Уе
н+
о.
,о
медленно
о.
,он
О он
сн2
оч он
СН2ОН
н2о, -н
ч+
но он хсн2он
I | + сн2(он)2 он он
лей.
о^о
к
+ к,сыо -
к,
+ ксыо
кз
к1 кз ы+
о о + ыосы2(с)шсыоы:<= "у к2
к
кз
о к2о + ыо^о^соы I
к
т, п = 0, 1, 2
И, Иь И2, Из = Н алкил, арил
При этом с высоким выходом были синтезированы 5,5-ди(оксиметил)-1,3-диоксаны, которые не удалось получить путем прямой конденсации пентаэритрита с карбонильными соединениями.
О.
О
+
НОСН2ч СН2ОН и4
А
НОСН2 СН2ОН
я
НОСНх СН2ОН
Н
О.
О
+ НОСН2(СН2)ПС
Vе
я
Доказано, что направление распада карбениевого иона определяется условиями, типом и количеством заместителей в 4-м и 6-м положениях цикла [19].
Это позволило обосновать общий стадийный механизм гидролиза 1,3-диоксацикланов, лимитирующей стадией которого является расщепление цикла по О(1)-С(2) или О(3)-С(2) связям.
Я = Н, алкил. арил
В дополнении к 1,3-диоксацикланам данный подход был распространен на широкий круг оксатио- и оксаазострук-тур [28], что позволило синтезировать высокоэффективные ингибиторы коррозии и реагенты, подавляющие жизнедеятельность сульфатвосстанавливающих бактерий [27].
Показано, что характерной особенностью 1,3-диокса-нов, содержащих заместители в 4-м, 5-м и 6-м положениях цикла, является высокая устойчивость в нейтральных и щелочных средах [29]. Исходя из этого, Д.Л. Рахманкулов, С.С. Злотский и Е.Т. Лесникова осуществили конденсацию алкил(арил)кетонов с формальдегидом в щелочной среде и выделили ряд 5-ацил-1,3-диоксанов [30]. Последние легко восстанавливались в 5-оксиалкил-1,3-диоксаны. Установлено [31], что при использовании алюмогидрида лития образуются вторичные спирты, а при применении реактива Гриньяра - третичные. В результате дегидратации гетеро-литических спиртов получены разнообразные 1,3-диокса-ны, содержащие двойную связь [32, 33].
Кк сн
У
я?
о
зсн2о -он
я,
Полученные результаты [20-22] легли в основу улучшенных методов расщепления 1,3-диоксациклоалканов под действием нуклеофильных реагентов (алкоголиз, тиолиз, фенолиз, аминолиз, ацидолиз, эфиролиз и др.).
В работах Д.Л. Рахманкулова и Е.А. Кантора с сотрудниками [23-25] было установлено, что тип и природа кислотного катализатора (Н^, п-ТСК, КУ-2 и др.) качественно не влияют на ход реакции и, соответственно, выбор катализатора определяется в зависимости от строения субстрата и условий расщепления.
Впервые [26, 27] была осуществлена замена альдегидного и диольного компонента без промежуточного выделения соответствующих карбонильных соединений и глико-
о
1. ЫЛ1Н4
2. СН3М§1; Н20
я
но я
Я = Н, СН3 Я, = алкил,арил Я2 = Н, алкил
Я
СН?
Установлено [34], что 5-ацил-1,3-диоксаны являются эффективными экстрагентами серебра при флотации серебряных руд.
Самостоятельное направление в школе Д.Л. Рахманкулова получила химия кремниевых аналогов циклических
2
+
ы
2
ацеталей [35-37]. Так, Е.А. Кантор, Р.С. Мусавиров и др. с высоким выходом синтезировали ряд замещенных 1,3-ди-окса-2-силациклоалканов [38].
R1
HO-CH2-C—CH2-OH + R3R4SiCl2-►
R2
R2\ ^R1
+ 2HC1
О^ /О
81
/ \
К4 К3
Я, Кх, К3, = Н; алкил К = алкил; арил
Описано [39] взаимодействие 1,3-диокса-2-силацикло-алканов с альдегидами и кетонами, приводящее к циклическим ацеталям, труднодоступно другими методами.
RtW Rl
R4 a о
Si
/ N R5 R6
+ R7
O
^-Re
H
H
^ Ri
R4 a ю
R7 R8
n = 0,1,2
R1-R4 = H, CH3; R5, R6 = CH3, C6H5; ^ R8 = H, C3H7, (CH2)s
R5
Г
+ ^O-Si— I
R6
Найдена эффективная каталитическая система гидро-силилирования циклических ацеталей, ключевыми компонентами которой выступают галогениды цинка [40, 41].
Доказано, что реакции галогенсиланов с ацеталями протекают по двум основным направлениям. Это образование сложного эфира либо карбонильного соединения [42]. Реакции 1,3-диоксацикланов с иодтриалкилсиланом приводят к иодэфирам [43].
Я я
+ (C2H5)3SiI
O .о
ICH2OH2C(R)2CH2OSi(C2H5)3
я = н, сн3
Обнаружено, что хлорсиланы в отличие от иодсиланов расщепляют в ацеталях не только С-О-связи, но и связи между С^-атом цикла и углеродом заместителя, что приводит к образованию эфиров карбоновых кислот [44, 45].
О
—► И!—СОСН2СН2С1
О О + (СНз)зЭ1С1 -
Я), И2 = алкил
В целом жидкофазные кислотно-катализируемые превращения 1,3-диоксацикланов представляют большой интерес для малостадийного высокоселективного синтеза полифункциональных мономеров, растворителей, пластификаторов, ингибиторов коррозии и лекарственных препаратов.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
Мамлиева А.В., Михайлова Н.Н., Латыпова Ф.Н. Из истории реакции Принса. Работы Д.Л. Рахманкулова в области конденсации олефинов с формальдегидом // История и педагогика естествознания. 2018. № 1. С. 42-44.
Мамлиева А.В., Михайлова Н.Н., Латыпова Ф.Н., Удалова Е.А. Развитие методов получения циклических ацеталей // История и педагогика естествознания. 2018. № 4. С. 25-27.
Мамлиева А.В., Михайлова Н.Н., Латыпова Ф.Н., Злотский С.С. Этапы развития гомолитических реакций циклических ацеталей // НефтеГазоХимия. 2019. № 1. С. 39-43.
Фарберов М.И., Ротштейн Я.И., Кутьин М.И., Шемякина Н.К. Взаимодействие простейших олефинов с водными растворами формальдегида и ацетальдегида // Журнал общей химии. 1957. Т. 27. № 10. С. 2806-2817.
Фарберов М.И., Мачтина К.А., Крюков С.И. Два метода технического синтеза метилпентадиена // Доклады АН СССР, 1957. Т. 114. № 4. С. 807- 810.
Исагулянц В.И., Сафаров М.Г. Взаимодействие изобутилена и пентенов с формальдегидом в присутствии КУ-2 // Нефтехимия, 1965. № 4. С. 545-548.
Сафаров М.Г., Рафиков С.Р., Нигматуллин Н.Г., Ибатуллин У.Г., Троицкий А.П., Лукашев А.И. Патент SU № 573484 Замещенный 1,3-диоксаны, как промежуточные продукты для синтеза диеновых углеводородов / Сафаров М.Г., Рафиков С.Р., Нигматуллин Н.Г., Ибатуллин У.Г., Троицкий А.П., Лукашев А.И. Опубл.: 25.09.1977. Бюл. № ?
Сафаров М.Г. Исследование в области синтеза и превращений 1,3-диоксанов: автореф. докт. хим. наук: 02.00.03. М., 1978. 48 с. Иванова Н.Г., Китаев Л.Е., Новикова Л.А. и др. Каталитическая активность алюмофосфатов при получении изопрена из 4,4-диметил-1,3-диоксана // Нефтехимия. 1984. Т. 24, № 5. С. 650-656.
10.Гончакова E.H., Иванова Н.Г., Китаев Л.Е. и др. Каталитическая активность борофосфатных катализаторов в процессе получения изопрена из 4,4 -диметил-1,3-диоксана // Нефтехимия, 1981. Т. 21, № 4. С. 567-575.
11.Волынский Н.П. Циклоолефины в реакции Принса. М.: Наука, 1975. 123 с.
12.Й. Апьок, М. Барток, Р.А. Караханов, Н.И. Шуйкин Химические свойства 1,3-диоксанов // Успехи химии, 1969. Т. 38. Вып. 1. С. 72-92. 13.Огородников С.К., Идлис Е.С. Производство изопрена. Л.: Химия, 1973. 296 с.
14.Мельницкий И.А., Глухова О.Ф., Киладзе Т.К. и др. Расщепление ацеталей формальдегида реактивами Гриньяра // Док. АН СССР, 1987. Т. 292. № 6. С. 1390-1392.
15.Рахманкулов Д.Л., Чалова О.Б., Киладзе Т.К., Кантор Е.А. Реакция оксиранов и оксетанов с карбонильными соединениями. Синтез 1,3-диоксациклоалканов // Химия гетероциклических соединений, 1984. № 3. С. 291-306.
16. Мусавиров Р.С., Муллахметова З.Ф., Недогрей Е.П. и др. Расщепление углерод-кислородной связи ацеталей хлорметилбутиловым эфиром // Журнал органической химии. 1987. Т. 23. № 1. С. 35-37.
17.Рахманкулов Д.Л., Мусавиров Р.С., Кантор Е.А., Мартемьянов В.С. Кинетика взаимодействия 2,4-диметил-1,3-диоксана с 1,3-диоксоланом // Reaction kinetics and catalysis letters, 1978. Т. 9. № 4. С. 371-376.
18.Ключарева Е.В., Шорников Д.В., Кантор Е.А. Возможные переходные формы при 1,3-гидридном сдвиге в метоксикарбениевом ионе // Мат. Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. М.: ИОХ, 1998. Т. 1. С. 140.
19.Рахманкулов Д.Л., Кантор Е.А., Караханов Р.А. Кислотно-катализируемые превращения 1,3-диоксацикланов в жидкой фазе. Алкоголиз. Тиолиз. Эфиролиз // Основной органический синтез и нефтехимия. 1979. № 11. С. 3-15.
20. Рахманкулов И.Л., Кантор Е.А., Рахманкулов Д.Л. Эфиролиз циклических ацеталей - влияние структурных факторов, природы катализатора и режимных параметров // Журнал прикладной химии. 1978. Т. 51. № 10. С. 2321-2325.
21.Костюкевич Л.Л., Максимова Н.Е., Кантор Е.А., Рахманкулов Д.Л. Тиолиз циклических ацеталей // Тез. докл. конф. «Нефтехимический синтез и технический прогресс». Уфа: НИИНФТЕХИМ, 1976. С. 34-37.
22.Рахманкулов Д.Л., Кантор Е.А., Караханов Р.А. Кислотно-катализируемые реакции 1,3-диоксацикланов. Реакции переацетализации, обмена,
перециклизации. Аминолиз и фенолиз // Основной органический синтез и нефтехимия. 1979. № 12. С. 3.
23.Рахманкулов Д.Л., Наянов В.П., Злотский С.С. и др. Взаимодействие 1,3-диоксанов с альдегидами // Журнал прикладной химии. 1974. Т. 47. № 5. С. 1171-1179.
24. Рахманкулов Д.Л., Караханов Р.А., Злотский С.С. и др. Химия и технология 1,3-диоксациклоалканов // Итоги науки и техники. Сер. Технол. орган. веществ. 1979. Т. 5. 287 с.
25. Мусавиров Р.С., Кантор Е.А., Имашев У.Б., Рахманкулов Д.Л. Получение 1,3-диоксацикланов, содержащих углеводородные заместители в 2,4,5-положениях цикла, обменным взаимодействием с линейными ацеталями // Журнал прикладной химии. 1977. Т. 50. № 7. С. 16091612.
26.Мусавиров Р.С., Кантор Е.А., Рахманкулов Д.Л. Кислотно-катализируемая трансацетализация циклических ацеталей // Тез. докл. конф. «Нефтехимический синтез и технический прогресс». Уфа: НИИНФТЕХИМ, 1976. С. 32.
27.Мусавиров Р.С., Кантор Е.А. Синтез и исследования биологической активности соединений. Рига: Зинатне, 1976. 167 с.
28.Рахманкулов Д.Л., Кантор Е.А., Мусавиров Р.С. Синтез некоторых кислород- и серосодержащих гетероаналогов циклоалканов // Журнал прикладной химии. 1977. Т. 50. № 9. С. 2130-2135.
29.Лесникова Е.Т. Синтез, реакции и свойства 5-ацил-1,3-диоксанов: автореф. канд. хим. наук: 02.00.03. Уфа: Изд-во УГНТУ, 1993, 19 с.
30.Лесникова Е.Т., Злотский С.С., Балусов В.А. Синтез некоторых 5-ацетил-1,3-диоксанов // Тез. III Всесоюзного совещания по хим. реактивам. Ашхабад, 1989. С. 191.
31. Рахманкулов Д.Л., Злотский С.С., Лесникова Е.Т. Синтезы на основе 5-ацил-1,3-диоксанов // Известия ВУЗов. Сер. Химия и хим. технология, 1992. Т. 35. № 6. С. 34-37.
32.Лесникова Е.Т., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л. Синтез 5-алкенил-1,3-диоксанов // Химия гетероциклических соединений, 1991. № 6. С. 37-39.
33.Zlotskij S.S., Lesnikova E.T., Rachmankulov D.L. Timpe H.-J. Synthese von 5-Hydroxyalkyl- und 5-Alkenyl-1,3-dioxanen // Z. Chem. 1990, 30, no. 8, pp. 281-282.
34.Лесникова Е.Т., Злотский С.С. Синтезы на основе 5-ацил-1,3-диоксанов // Тез. I съезда химиков Башкортостана. Уфа: РИОР, 1992. Вып. 8. С. 24.
35.Мусавиров Р.С., Недогрей Е.П., Сираева И.Н. и др. Реакции ацеталей, ортоэфиров и их аналогов с галогенсиланами // Известия ВУЗов. Сер. Химия и хим. технология, 1986. Т. , № 12. С. 3-19.
36.Макаева Р.М., Мусавиров Р.С., Кантор Е.А. Радикальные реакции винилтриметилсилана с метиловыми эфирами хлоруксусных кислот // Журнал общей химии, 1988. № 1. С. 62-64.
37. Недогрей Е.П., Хусаинов М.А., Мусавиров Р.С., Кантор Е.А. Реакция 1,3-диокса-2-силациклогексанов с карбонильными соединениями // Известия высших учебных заведений. Сер. Химия и химическая тех., 1987. Т. 30, № 1. С. 42-47.
38.Гвоздик С.В. Замещенные 1,3-диокса-2-силациклогексаны: методы синтеза и особенности комформационного строения: автореф. канд. хим. наук: 02.00.03. Уфа: УГНТУ, 1997. 23 с.
39. Недогрей Е.П., Мусавиров Р.С. Некоторые химические свойства 1,3-дигетеро-2-силациклоалканов / Новые реактивы на основе ацеталей, ортоэфиров, их аналогов и производных. Сб. науч. тр. Всесоюзного НИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ. М., 1986. С. 114-123.
40.Сираева И.Н. Гидросилирование и иодсилирование ацеталей / Новые реактивы на основе ацеталей, ортоэфиров, их аналогов и производных. Сб. науч. тр. Всесоюзного НИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ. М., 1986. С. 152-157.
41.Сираева И.Н., Киладзе Т.К., Чиракадзе Г.Г. и др. Роль галогенидов цинка в гидросилилировании циклических ацеталей // Изв. АН ГССР. Сер. Хим. 1985. Т. 11. № 2. С. 113-119.
42.Мельницкий И.А., Киладзе Т.К., Кантор Е.А., Рахманкулов Д.Л. Два направления гидросилилирования циклических ортоэфиров // Докл. АН СССР, 1985. Т. 280. № 5. С. 1152-1154.
43.Сираева И.Н., Киладзе Т.К. Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений // Тез. докл. III Всесоюз. симп. Иркутск: Восточно-Сибирская правда. 1985. С. 94.
44.Муллахметова З.Ф., Недогрей Е.П., Мусавиров Р.С., Кантор Е.А., Рахманкулов Д.Л. Реакции кеталей этиленгликоля с хлорсиланами // Журнал общей химии. 1986. Т. 56. № 1. С. 229-230.
45.Мусавиров Р.С., Муллахметова З.Ф., Недогрей Е.П., Кантор Е.А., Рахманкулов Д.Л. Реакция 2-метил-2-фенил-1,3-диоксолана с триметилхлорсиланом // Химия гетероциклических соединений, 1985. № 11. С. 1571-1572.
REFERENCES
I. Mamliyeva A.V., Mikhaylova N.N., Latypova F.N. From the history of Prince's reaction. The works of D.L. Rakhmankulov in the field of condensation of olefins with formaldehyde. Istoriya ipedagogika yestestvoznaniya, 2018, no. 1, pp. 42-2. Mamliyeva A.V., Mikhaylova N.N., Latypova F.N., Udal-ova YE.A. Development of methods for obtaining cyclic acetals. Istoriya i pedagogika yestestvoznaniya, 2018, no. 4, pp. 25-3. Mamliyeva A.V., Mikhaylova N.N., Latypova F.N., Zlotskiy S.S. Stages of development of homolytic reactions of cyclic acetals. NefteGazoKhimiya, 2019, no. 1, pp. 39-43 (In Russian).
4. Farberov M.I., Rotshteyn YA.I., Kut'in M.I., Shemyakina N.K. Interaction of the simplest olefins with aqueous solutions of formaldehyde and acetal-dehyde. Zhurnal obshchey khimii, 1957, vol. 27, no. 10, pp. 2806-2817 (In Russian).
5. Farberov M.I., Machtina K.A., Kryukov S.I. Two methods of technical synthesis of methylpentadiene. DokladyANSSSR, 1957, vol.114, no. 4, pp. 807- 810 (In Russian).
6. Isagulyants V.I., Safarov M.G. Interaction of isobutylene and pentenes with formaldehyde in the presence of KU-2. Neftekhimiya, 1965, no. 4, pp. 545-548 (In Russian).
7. Safarov M.G., Rafikov S.R., Nigmatullin N.G., Ibatullin U.G., Troitskiy A.P., Lukashev A.I. Zameshchennyy 1,3-dioksany, kakpromezhutochnyye produkty dlya sinteza diyenovykh uglevodorodov [Substituted 1,3-dioxanes as intermediates for the synthesis of diene hydrocarbons]. Patent SU, no. 573484, 1977.
8. Safarov M.G. Issledovaniye v oblasti sinteza iprevrashcheniy 1,3-dioksanov. Diss. dokt. khim. nauk [Research in the field of synthesis and transformation of 1,3-dioxanes. Doct. chem. sci. diss.]. Moscow, 1978. 48 p.
9. Ivanova N.G., Kitayev L.Ye., Novikova L.A. Catalytic activity of aluminophosphates in the preparation of isoprene from 4,4-dimethyl-1,3-dioxane. Neftekhimiya,1984, vol. 24, no. 5, pp. 650-656 (In Russian).
10. Gonchakova E.H., Ivanova N.G., Kitayev L.E. Catalytic activity of borophosphate catalysts in the process of obtaining isoprene from 4,4-dime-thyl-1,3-dioxane. Neftekhimiya, 1981, vol. 21, no. 4, pp. 567-575 (In Russian).
II. Volynskiy N.P. Tsikloolefiny vreaktsiiPrinsa [Cycloolefins in the Prince reaction]. Moscow, Nauka Publ., 1975. 123 p.
12. Ap'ok Y., Bartok M., Karakhanov R.A., Shuykin N.I. Chemical properties of 1,3-dioxanes. Uspekhi khimii, 1969, vol. 38, no. 1, pp. 72-92 (In Russian).
13. Ogorodnikov S.K., Idlis YE.S. Proizvodstvo izoprena [Isoprene production]. Leningrad, Khimiya Publ., 1973. 296 p.
14. Mel'nitskiy I.A., Glukhova O.F., Kiladze T.K. Decomposition of formaldehyde acetals by Grignard reagents. Doklady Akademii nauk SSSR, 1987, vol. 292, no. 6, pp. 1390-1392 (In Russian).
15. Rakhmankulov D.L., Chalova O.B., Kiladze T.K., Kantor YE.A. Reaction of oxiranes and oxetanes with carbonyl compounds. Synthesis of 1,3-dioxacy-cloalkanes. Khimiyageterotsiklicheskikh soyedineniy, 1984, no. 3, pp. 291-306 (In Russian).
16. Musavirov R.S., Mullakhmetova Z.F., Nedogrey Ye.P., Gabdullina L.L., Kantor YE.A., Rakhmankulov D.L. Splitting of the carbon-oxygen bond of acetals by chloromethyl butyl ether. Zhurnal organicheskoy khimii, 1987, vol. 23, no. 1, pp. 35-37 (In Russian).
17. Rakhmankulov D.L., Musavirov R.S., Kantor YE.A., Martem'yanov V.S. Kinetics of interaction of 2,4-dimethyl-1,3-dioxane with 1,3-dioxolane. Reaction kinetics and catalysis letters, 1978, vol. 9, no. 4, pp. 371-376.
18. Klyuchareva YE.V., Shornikov D.V., Kantor YE.A. Vozmozhnyye perekhodnyye formy pri 1,3-gidridnom sdvige v metoksikarbeniyevom ione [Possible transitional forms at 1,3-hydride shift in methoxycarbenium ion]. Trudy Mendeleyevskogo s"yezdapo obshchey iprikladnoy khimii [Proc. of Mendeleev Congress on General and Applied Chemistry]. Moscow, 1998, p. 140.
19. Rakhmankulov D.L., Kantor YE.A., Karakhanov R.A. Acid-catalyzed transformations of 1,3-dioxacyclanes in the liquid phase. Alcoholysis. Thiolysis. Etherolysis. Osnovnoy organicheskiy sintez i neftekhimiya, 1979, no. 11, pp. 3-15 (In Russian).
20. Rakhmankulov I.L., Kantor YE.A., Rakhmankulov D.L. Etherolysis of cyclic acetals - the influence of structural factors, the nature of the catalyst and operating parameters. Zhurnal prikladnoy khimii, 1978, vol. 51, no. 10, pp. 2321-2325 (In Russian).
21. Kostyukevich L.L., Maksimova N.yE., Kantor YE.A., Rakhmankulov D.L. Tioliz tsiklicheskikh atsetaley [Thiolysis of cyclic acetals]. Trudykonf. «Neft-
ekhimicheskiy sintez i tekhnicheskiy progress» [Proc. of conf. "Petrochemical synthesis and technical progress"]. Ufa, 1976, pp. 34-37.
22. Rakhmankulov D.L., Kantor YE.A., Karakhanov R.A. Acid-catalyzed reactions of 1,3-dioxacyclanes. Reacetalization, exchange, recyclization reactions. Aminolysis and phenolysis. Osnovnoy organicheskiy sintez i neftekhimiya, 1979, no. 12, p. 3 (In Russian).
23. Rakhmankulov D.L., Nayanov V.P., Zlotskiy S.S. Interaction of 1,3-dioxanes with aldehydes. Zhurnalprikladnoykhimii, 1974, vol. 47, no. 5, pp. 1171-1179 (In Russian).
24. Rakhmankulov D.L., Karakhanov R.A., Zlotskiy S.S. Chemistry and technology of 1,3-dioxacycloalkanes. Itogi nauki i tekhniki, 1979, vol. 5, p. 287 (In Russian).
25. Musavirov R.S., Kantor YE.A., Imashev U.B., Rakhmankulov D.L. Obtaining 1,3-dioxacyclanes containing hydrocarbon substituents at 2,4,5-posi-tions of the cycle by exchange interaction with linear acetals. Zhurnal prikladnoy khimii, 1977, vol. 50, no. 7, pp. 1609-1612 (In Russian).
26. Musavirov R.S., Kantor YE.A., Rakhmankulov D.L. Kislotno-kataliziruyemaya transatsetalizatsiya tsiklicheskikh atsetaley [Acid-catalyzed transac-etalization of cyclic acetals]. Trudy konf. «Neftekhimicheskiy sintez i tekhnicheskiy progress» [Proc. of the conference "Petrochemical synthesis and technical progress"]. Ufa, 1976, p. 32.
27. Musavirov R.S., Kantor YE.A. Sintez i issledovaniya biologicheskoy aktivnosti soyedineniy [Synthesis and study of the biological activity of compounds]. Riga, Zinatne Publ., 1976. 167 p.
28. Rakhmankulov D.L., Kantor Ye.A., Musavirov R.S. Synthesis of some oxygen- and sulfur-containing heteroanalogues of cycloalkanes. Zhurnal prikladnoy khimii, 1977, vol. 50, no. 9, pp. 2130-2135 (In Russian).
29. Lesnikova YE.T. Sintez, reaktsii i svoystva 5-atsil-1,3-dioksanov. Diss. kand. khim. nauk [Synthesis, reactions and properties of 5-acyl-1,3-diox-anes. Cand. chem. sci. diss.]. Ufa, 1993. 19 p.
30. Lesnikova Ye.T., Zlotskiy S.S., Balusov V.A. Sintez nekotorykh 5-atsetil-1,3-dioksanov [Synthesis of some 5-acetyl-1,3-dioxanes]. Trudy III Vse-soyuznogo soveshchaniyapo khim. reaktivam [Proc. of the III All-Union meeting on chem. reagents]. Ashkhabad, 1989, p. 191.
31. Rakhmankulov D.L., Zlotskiy S.S., Lesnikova YE.T. Syntheses based on 5-acyl-1,3-dioxanes. Izvestiya VUZov, 1992, vol. 35, no. 6, pp. 34-37 (In Russian).
32. Lesnikova YE.T., Zlotskiy S.S., Rakhmankulov D.L. Synthesis of 5-alkenyl-1,3-dioxanes . Khimiya geterotsiklicheskikh soyedineniy, 1991, no. 6, pp. 37-39 (In Russian).
33. Zlotskij S.S., Lesnikova E.T., Rachmankulov D.L. Timpe H.-J. Synthesis of 5-Hydroxyalkyl -, and 5-Alkenyl-1,3-dioxanes. Z. Chem. 1990, vol. 30, no. 8, pp. 281-282.
34. Lesnikova YE.T., Zlotskiy S.S. Sintezy na osnove 5-atsil-1,3-dioksanov [Syntheses based on 5-acyl-1,3-dioxanes]. Trudy I S"yezda khimikov Bash-kortostana [Proc. of the 1st Congress of Bashkortostan Chemists]. Ufa, 1992, p. 24.
35. Musavirov R.S., Nedogrey YE.P., Sirayeva I.N. Reactions of acetals, orthoesters and their analogs with halogensilanes. Izvestiya vysshikh ucheb-nykh zavedeniy, 1986, no. 12, pp. 3-19 (In Russian).
36. Makayeva R.M., Musavirov R.S., Kantor YE.A. Radical reactions of vinyltrimethylsilane with methyl esters of chloroacetic acids. Zhurnalobshchey khimii, 1988, no. 1, pp. 62-64 (In Russian).
37. Nedogrey Ye.P., Khusainov M.A., Musavirov R.S., Kantor YE.A. Reaction of 1,3-dioxa-2-silacyclohexanes with carbonyl compounds. Izvestiya vysshikh uchebnykh zavedeniy, 1987, vol. 30, no. 1, pp. 42-47 (In Russian).
38. Gvozdik S.V. Zameshchennyye 1,3-dioksa-2-silatsiklogeksany: metody sinteza i osobennosti komformatsionnogo stroyeniya. Diss. kand. khim. nauk [Substituted 1,3-dioxa-2-silacyclohexanes: synthesis methods and features of the comformational structure. Cand. chem. sci. diss.]. Ufa, 1997. 23 p.
39. Nedogrey YE.P., Musavirov R.S. Nekotoryye khimicheskiye svoystva 1,3-digetero-2-silatsikloalkanov. Novyye reaktivy na osnove atsetaley, ortoe-firov, ikh analogov i proizvodnykh [Some chemical properties of 1,3-dihetero-2-silacycloalkanes. New reagents based on acetals, orthoesters, their analogs and derivatives]. Trudy Vsesoyuznogo NIIkhimicheskikh reaktivovi osobo chistykh khimicheskikh veshchestv [Proc. of All-Union Research Institute of Chemical Reagents and Highly Pure Chemical Substances]. Moscow, 1986, pp. 114-123.
40. Sirayeva I.N. Gidrosilirovaniye i iodsilirovaniye atsetaley. Novyye reaktivy na osnove atsetaley, ortoefirov, ikh analogov i proizvodnykh [Hydrosilyl-ation and iodosilylation of acetals. New reagents based on acetals, orthoesters, their analogs and derivatives]. Trudy Vsesoyuznogo NII khimicheskikh reaktivov i osobo chistykh khimicheskikh veshchestv [Proc. of All-Union Research Institute of Chemical Reagents and Highly Pure Chemical Substances]. Moscow, 1986, pp. 152-157.
41. Sirayeva I.N., Kiladze T.K., Chirakadze G.G., Chegodayeva O.F. The role of zinc halides in hydrosilylation of cyclic acetals. Izv. AN GSSR, 1985, vol. 11, no. 2, pp. 113-119 (In Russian).
42. Mel'nitskiy I.A., Kiladze T.K., Kantor YE.A., Rakhmankulov D.L. Two directions of hydrosilylation of cyclic orthoesters. DokladyANSSSR, 1985, vol. 280, no. 5, pp. 1152-1154 (In Russian).
43. Sirayeva I.N., Kiladze T.K. Stroyeniye i reaktsionnaya sposobnost' kremniyorganicheskikh soyedineniy [The structure and reactivity of organosilicon compounds]. Trudy III Vsesoyuz. Simp [Proc. of III All-Union. Symposium]. Irkutsk, 1985, p. 94.
44. Mullakhmetova Z.F., Nedogrey YE.P., Musavirov R.S., Kantor YE.A., Rakhmankulov D.L. Reactions of ethylene glycol ketals with chlorosilanes. Zhurnal obshchey khimii, 1986, vol. 56, no. 1, pp. 229-230 (In Russian).
45. Musavirov R.S., Mullakhmetova Z.F., Nedogrey YE.P., Kantor YE.A., Rakhmankulov D.L. The reaction of 2-methyl-2-phenyl-1,3-dioxolane with trimethylchlorosilane. Khimiya geterotsiklicheskikh soyedineniy, 1985, no. 11, pp. 1571-1572 (In Russian).
ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ / INFORMATION ABOUT THE AUTHORS
Мамлиева Альбина Вилевна, аспирант кафедры общей, аналитической и прикладной химии, Уфимский государственный нефтяной технический университет.
Михайлова Наталья Николаевна, к.х.н., доцент кафедры общей, аналитической и прикладной химии, Уфимский государственный нефтяной технический университет.
Шавшукова Светлана Юрьевна, д.т.н., проф. кафедры общей, аналитической и прикладной химии, Уфимский государственный нефтяной технический университет.
Латыпова Фильзя Низамутдиновна, к.х.н., доцент кафедры общей, аналитической и прикладной химии, Уфимский государственный нефтяной технический университет.
Злотский Семен Соломонович, д.х.н., проф., завкафедрой общей, аналитической и прикладной химии, Уфимский государственный нефтяной технический университет.
Albina V. Mamlieva, Postgraduate Student of the Department of General, Analytical and Applied Chemistry, Ufa State Petroleum Technological University.
Natalya N. Mikhaylova, Cand. Sci. (Chem.), Assoc. Prof. of the Department of General, Analytical and Applied Chemistry, Ufa State Petroleum Technological University.
Svetlana YU. Shavshukova, Dr. Sci. (Tech.), Prof. of the Department of General, Analytical and Applied Chemistry, Ufa State Petroleum Technological University.
Fil'zya N. Latypova, Cand. Sci. (Chem.), Assoc. Prof. of the Department of General, Analytical and Applied Chemistry, Ufa State Petroleum Technological University.
Semyon S. Zlotskiy, Dr. Sci. (Chem.), Prof., Head of the Department of General, Analytical and Applied Chemistry, Ufa State Petroleum Technological University.
