Этапы развития гомолитических реакций циклических ацеталей Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 547.7, 547.8

https://doi.org/10.24411/2310-8266-2019-10107

Этапы развития гомолитических реакций циклических ацеталей

А.В. Мамлиева, Н.Н. Михайлова, Ф.Н. Латыпова, С.С. Злотский

Уфимский Россия

государственный нефтяной технический университет, 450062, г. Уфа,

ORCID ORCID ORCID ORCID

0000-0003-2044-5325, 0000-0002-2913-047Х, 0000-0002-7738-4634, 0000-0002-1869-7526,

E-mail: albina.mamlieva@mail.ru E-mail: ximik2008@mail.ru E-mail: alkino2004@mail.ru E-mail: nocturne@mail.ru

Резюме: В статье рассмотрена история развития гомолитических (свободноради-кальных) реакций органических соединений в жидкой фазе. Проанализированы работы отечественных ученых в данной области. Оценен вклад Д.Л. Рахманкулова и его учеников в развитие реакций присоединения, замещения, окисления, изомеризации замещенных циклических ацеталей под действием свободных радикалов. Проанализированы научные работы по вопросам кинетических исследований реакций изомеризации, окисления циклических ацеталей. Описана теломеризация низших олефинов 1,3-диоксацикланами.

Ключевые слова: циклические ацетали, 1,3-диоксацикланы, гомолитические реакции, свободнорадикальные реакции, теломеризация, перекись третбутила. Для цитирования: Мамлиева А.В., Михайлова Н.Н., Латыпова Ф.Н., Злотский С.С. Этапы развития гомолитических реакций циклических ацеталей // НефтеГазоХимия. 2019. № 1. С. 39-43.

DOI:10.24411/2310-8266-2019-10107

Благодарность: Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ и правительства Республики Башкортостан в рамках научного проекта № 18-411-020019.

STAGES OF DEVELOPMENT OF HOMOLYTICAL REACTIONS OF CYCLIC ACETALS

Albina V. Mamlieva, Natal'ja N. Mihajlova, Fil'zja N. Latypova, Semyon S. Zlotskij

Ufa State Petroleum Technological University, 450062, Ufa, Russia

ORCID ORCID ORCID ORCID

0000-0003-2044-5325, 0000-0002-2913-047Х, 0000-0002-7738-4634, 0000-0002-1869-7526,

E-mail: albina.mamlieva@mail.ru E-mail: ximik2008@mail.ru E-mail: alkino2004@mail.ru E-mail: nocturne@mail.ru

Abstract: The article considers the history of the development of homolytical (free radical) reactions of organic compounds in the liquid phase. Researches of domestic scientists in this field have been analyzed. The contribution of D.L. Rakhmankulov and his students in the development of the reactions of addition, substitution, oxidation, isomerization of substituted cyclic acetals under the action of free radicals has been revealed. Research articles about the kinetic studies of isomerization and oxidation reactions of cyclic acetals have been studied. Telomerization of light olefins with 1,3-dioxacyclanes has been described. Keywords: cyclic acetals, 1,3-dioxacyclanes, homolytical reactions, free radical reactions, telomerization, ditertiary butyl peroxide.

For citation: Mamlieva A.V., Mihajlova N.N., Latypova F.N., Zlotskij S.S. STAGES OF DEVELOPMENT OF HOMOLYTICAL REACTIONS OF CYCLIC ACETALS. Oil & Gas Chemistry. 2019, no. 1, pp. 39-43.

DOI:10.24411/2310-8266-2019-10107

Acknowledgments: The study was carried out with the financial support of RFBR and the Government of the Republic of Bashkortostan in the framework of the scientific project No. 18-411-020019.

Циклические ацетали представляют значительный интерес для исследователей, что связано с широкими перспективами их практического применения в качестве растворителей, пластификаторов, биологически-активных препаратов, синтетических моющих средств и др. [1]. Неменьшую ценность представляют продукты их превращений, например, ряд алкил- и арил-1,3-диоксанов явля-

ются промежуточными продуктами промышленного синтеза диенов, в частности многотоннажное производство изопрена включая промежуточное образование по реакции Принса из трет-бутанола и формальдегида 4,4-диметил-1,3-диоксолана [2, 3]. В связи с этим уже более 70 лет химия и технология циклических ацеталей занимает центральное место в органическом синтезе и нефтехимии.

В начале второй половины ХХ века (1950-1970 годы) были созданы органические реагенты, способные генерировать свободные радикалы для эксплуатации в температурном интервале 50-130 °С (диазосоеди-нения, гидропероксиды, пероксиды, надкислоты, перэфиры и др.) и предназначенные для использования при получении высокомолекулярных соединений [4, 5]. Это стимулировало интерес химиков-органиков к изучению гомолитических (свободнорадикаль-ных) реакций различных органических соединений в жидкой фазе. Одним из первых к исследованию в этой области приступил профессор Е.С. Хайсер с сотр. [6]. В частности, им было показано, что в среде циклических аце-талей разложение перекиси третбути-ла, сопровождающееся образованием третбутоксильных радикалов, приводит к появлению сложных эфиров изомерных и сходных субстратам [7].

Базируясь на строение полученных соединений, Е.С. Хайсер предложил механизм процесса, ключевой стадией которого является перегруппировка циклического диалкоксиалкильного радикала в линейный алкоксикарбони-лалкильный радикал [8].

o

o

инициатор t - и 5

r H

►o o^rcooch2oh2 +и > rcooch2ch3

r

-о1

(ИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ И ПРОДУКТЫ

Однако в этих работах отсутствовало физико-химическое и кинетическое обоснование данного механизма, не рассматривалось влияние строения заместителей и размера цикла на скорость процесса.

Широкие возможности применения этого метода получения сложных эфиров, минуя стадию этерификации и открывающиеся перспективы применения циклических ди-алкоксиалкильных радикалов в различных реакциях (присоединение, замещение, окисление и др.) побудили профессора Д.Л. Рахманкулова и его учеников (С.С. Злотский, В.В. Зорин, Е.В. Пастушенко и др.) к детальному исследованию превращений замещенных 1,3-диоксациклоалканов под действием свободных радикалов [4, 6, 9-16]. В качестве основного инициатора была выбрана промышленно доступная и устойчивая при хранении перекись третбутила (интервал эксплуатации 120-150 °С) [17].

Первое кинетическое исследование, выполненное Э.Х. Кравцом, позволило количественно оценить реакционную способность С2—Н связи в различных циклических ацета-лях [18]. Было установлено, что кислородцентрированные радикалы отрывают водород от метиновой группы смежной с двумя гетероатомами, в 10-50 раз активнее, чем от метильной группы толуола. При этом заместители, способные стабилизировать циклические диалкоксиалкильные радикалы, и в первую очередь ароматический фрагмент, максимально увеличивают активность. Пяти- и семизвен-ные диоксацикланы по активности близки и в 2-4 раза превосходят наиболее устойчивые в этом ряду 1,3-диоксаны. Вклад в общую реакционную способность метиленовых групп, смежных с одним атомом кислорода, составляет не более 5%. Подробное кинетическое изучение изомеризации позволило обосновать последовательность элементарных реакций [19].

к,,

(СНз)зСООС(СНз)з-^ 2 (СНз)зСО'

(СН2)П

(СН2)П

+ (СНз)зСО' —к—(СНз)зСОН + | О О О О

К (ДН)

К

О

. к2 II III.

Д -К—С ^С (С)п С

(Е-)

О

Е'+ ДН

Д" + К—С О С (С)п СН

(ЕН)

2 Е --—молекулярные продукты

п=0, 1, 2

Анализ данной схемы привел к общей формуле, связывающей скорость образования эфира с концентрацией субстрата и скоростью инициирования.

WЭф.=■

к„

2к

■ [ДН Щ.

Было установлено [20], что базовый параметр изомеризации для широкого круга 1,3-диоксациклоал-канов находится в пределах 102-103 (л/молыс)1/2 (130 °С).

При этом константа скорости продолжения цепи (к3) изменяется в пределах 50-200 л/моль-с (130 °С), а энергия активации Е3 имеет значение 10-15 ккал/моль в зависимости от строения гетероцикла.

Эти результаты легли в основу создания различных путей использования гомолитических превращений циклических ацеталей в органическом синтезе. В частности, была показана возможность присоединения перегруппированных линейных радикалов по двойным связям алкенов и соответствующие сложные эфиры высших спиртов были получены с выходами 60-85% (130 °С) [21].

(СИ2>П

Г 1

+ сн2=сн—я

2 ДТБ

О

я1

п=0, 1, 2; я1, я2=алкил, арил

я1

ДТБ I

-С—О—СН2-(СН2)п—СН2—СН2—сн2—я2

О

Низкотемпературные (20-40 °С) инициаторы позволяют генерировать циклические радикалы, стабильные в этих условиях, и основными аддуктами являются 2,2-дизаме-щенные 1,3-диоксацикланы [22].

(СИ2)„

о .о

(СИ2)„

+ СбИ!2

оо

я

С6И13

(Д ■)

я

п=0, 1, 2

Фотохимическое инициирование в среде сенсибилизатора (ацетон, метилэтилкетон и др.) сопровождается рекомбинацией циклических радикалов и их присоединением по карбонильной группе, что приводит к соответствующим продуктам, труднодоступным для получения другими способами [23].

2 Р^С

О

РЬ—С

О

+ СЫ3—С—СН3 О

О

РЬ—С

О

+Н

РЬ—С

О—

СН3—С—О

СНз

О

СН3—С—ОН СНз

к

з

К двойным связям с пониженной электронной плотностью циклические нуклеофильные диалкоксиалкильные радикалы присоединяются на порядок и более активнее, что позволяет синтезировать соответствующие кетоны, сложные эфиры, полихлоралканы и др.

(CH2)„

Г 1

O

II

+ R,—CH=C—C—X

I

R

2

YO

CH3

Rj=H, COOAlk; R2=H, CH3; X=OAlk, Alk

(CH2)n

Г 1

HO

I

CH3

CH-C—C—X I I Ri R2

CCl2=CCl2

V

CH3

O

CH3

-HCl O

CCl2—CCl2H

-HCl

O

CH3

O

CCl=CCl

инициатор .

O

O T,P

CH3 H

Г -

CH3

(Д)

+nC2H4 O

O

ДН

O

O

Отметим, что интерес к реакциям циклических диалкок-сиалкильных радикалов сохраняется до настоящего времени [24].

Самостоятельным разделом гомолитического присоединения является теломеризация низших олефинов, и в первую очередь этилена [12]. Эта реакция открывает возможность получения соединений с 2-10 фрагментами С2Н4, которые находят широкое применение [25].

Первые работы радикальной теломеризации этилена 1,3-диоксацикланами были выполнены В.П. Наяновым в рамках программы совместных исследований Д.Л. Рахман-кулова и А.П. Терентьева (ИНЭОС РАН, Москва) [26-29]. Основным достижением работ явилось создание удобного способа получения смеси изомерных ацеталей и сложных эфиров.

+ пС2Н4

CH3 (C2H4)n-l-CH2-CH2 CH3 (C2H4)n-H

(Tn)

. + nC2H4

H3C— C— O— CH2CH2-4 HC O—CH2 CH2—(C2H4)n H

I ДН I

OO

(An)

Тип инициатора, мольное соотношение реагентов и температура существенно влияют на состав продуктов, и соотношение линейных и циклических теломеров может изменяться от 1:10 до 10:1. При этом более 90% теломерных молекул имеет в своем составе от 2 до 8 этиленовых звеньев.

Теория и практика радикально-цепного жидкофазного окисления подробно разработанная и описанная в 1960-е годы отечественной школой академика Н.М. Эмануэля (Е.Т. Денисов, Г.Е. Заиков, З.К. Майзус, И.П. Скибида, В.Л. Антоновский и др.), оказалось очень полезной для понимания процессов окисления циклических ацеталей. Первые совместные работы Д. Л. Рахманкулова и группы профессора Е.Т. Денисова (В.С. Мартемьянов, А.Л. Александров и др.) показали плодотворность этого подхода и применимость известной схемы инициированного окисления к 1,3-диоксацикланам, особенностью которого является быстрое присоединение кислорода к неперегруппированным циклическим радикалам [30-32].

02, ДН

инициатор

Д + О2-

Д

-ДО2

ДО2 + ДН -

ДО2 + до2 ■

ДООН + Д

► молекулярные продукты

Базовый параметр окисления был определен для

десятка циклических ацеталей, и были найдены условия препаративного синтеза первичного молекулярного продукта - циклического гидропероксида ДООН.

Циклические радикалы Д, как было показано в работах Д.Л. Рахманкулова, С.С. Злотского и Ш.М. Самирханова, способны энергично отрывать атомы хлора и брома от поли-галогенметанов [33-36]. Промежуточные а-галоидацетали быстро перегруппировываются в соответствующие сложные эфиры галоидгидринов. Этот метод был успешно использован для получения различных эфиров, галогенэта-нолов и галогенпропанолов. Низкотемпературный процесс (фотоинициирование) приводил наряду с галоидэфирами к продуктам рекомбинации циклических радикалов с поли-галоидметильными.

+

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Богомазова А.А., Михайлова Н.Н., Злотский С.С. Современная химия циклических ацеталей. Получение. Реакции. Свойства. Германия: LAP Lambert Academic: Publishing. 2012. 96 с.

2. Рахманкулов Д.Л., Зорин В.В., Латыпова Ф.Н. и др. Методы синтеза 1,3-дигетероаналогов циклоалканов. Уфа: Реактив. 1998. 254 с.

3. Мамлиева А.В., Михайлова Н.Н., Латыпова Ф.Н. Из истории реакции Принса. Работы Д.Л. Рахманcулова в области конденсации олефинов с формальдегидом // История и педагогика естествознания. 2018. № 1. С. 42-44.

4. Зорин В.В. Строение и некоторые реакции радикалов, генерируемых из 1,3-дигетероциклоалканов: дис. канд. хим. наук Уфа, 1977. 169 с.

5. D. Elad, Raymond D. Youssefyeh. The photochemical conversion of acetals to carboxylic esters // Tetrahedron Letters. 1963. Vol. 4. Issue 30. P. 2189-2191.

6. Злотский С.С. Некоторые реакции и свойства 1,3-диоксанов: дис. канд. хим. наук. М., 1973. 149 с.

7. E.S. Huyser, Garcia Z. Peroxide-Induced Conversions of Cyclic Acetals of Benzaldehyde to Benzoate Esters. J. Org. Chem. 1962. Vol. 27. P. 2716-2720.

8. E.S. Huyser. Free-Radical chain reactions. New York - London: John Wiley and Sons Ltd., 1970. 387 p.

9. Агишева С.А. Кинетика и механизм жидкофазного окисления 1,3-диокса-цикланов: автореф. канд. хим. наук: 02.00.04. Уфа. 1975. 24 с.

10. Пастушенко Е.В. Радикальные реакции 2-алкоксиоксацикланов в раство-

#- ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ И ПРОДУКТЫ

ре: автореф. канд. хим. наук. Уфа. 1978. 24 с.

11. Наянов В.П. Радикальная теломеризация этилена 1,3-диоксацикланами: автореф. канд. хим. наук. Уфа, 1975. 24 с.

12. Самирханов Ш.М. Гомолитическое замещение и изомеризация 1,3-диок-сациклоалканов в растворе: автореф. канд. хим. наук. Уфа, 1979. 29 с.

13. Кравец Э.Х. Свободнорадикальная изомеризация и перегруппировка

I,3-диоксацикланов в жидкой фазе: автореф. канд. хим. наук. Иркутск, 1975. 28 с.

14. Узикова В.Н. Реакции гомолитического присоединения и замещения в ряду 1,3-диоксацикланов: автореф. канд. хим. наук. Уфа. 1975. 26 с.

15. Рахманкулов Д.Л., Злотский С.С., Зорин В.В. Радикально-цепные превращения ацеталей в растворе // Успехи химии. 1981. Т. 50. № 8. С. 1463-1490.

16. Рахманкулов Д.Л., Злотский С.С., Наймушин А.И. и др. Об относительной стабильности радикалов 1,3-диоксацикланов // Докл. АН СССР. 1975. Т. 225. № 2. С. 381-383.

17. Злотский С.С., Кравец Э.Х., Мартемьянов В.С., Рахманкулов Д.Л. Новая перегруппировка с внутримолекулярной миграцией водорода при радикальной изомеризации циклических формалей // Журн. органической химии. 1975. Т. 11. № 9. С. 1982-1986.

18. Кравец Э.Х., Злотский С.С., Мартемьянов В.С., Рахманкулов Д.Л. Относительная активность 1,3-диоксанов в реакции с трет-бутоксильными радикалами // Жур. прикл. химии. 1976. Т. 49. № 1. С. 185-189.

19. Рахманкулов Д.Л., Злотский С.С., Узикова В.Н., Исагулянц В.И. Радикальная изомеризация циклических ацеталей пентаэритрита // Журн. орг. химии. 1973. Т. 9. № 6. С. 1309-1312.

20. Рахманкулов Д.Л., Злотский С.С., Узикова В.Н. Радикальные превращения бис-1,3-диоксацикланов // Жур. орг. химии. 1974. Т. 10. № 12. С. 2625-2628.

21. Серебряков Е.П., Рахманкулов Д.Л., Узикова В.Н., Злотский С.С. Фотоин-дуцированное присоединение ацетона к ацетальной группе // Журн. орг. химии. 1974. Т. 10. № 3. С. 666-669.

22. Злотский С.С., Султанбекова И.А. Успехи химии 1,3-диоксолана // Изв. высших учебных заведений. Химия и хим. технология. 2008. Т. 51. Вып.

II. С. 3-6.

REFERENCES

1. Bogomazova A.A., Mikhaylova N.N., Zlotskiy S.S. Sovremennaya khimiya tsiklicheskikh atsetaley. Polucheniye. Reaktsii. Svoystva [Modern chemistry of cyclic acetals. Synthesis. Reactions Properties]. Germany, LAP Lambert Academic Publ., 2012. 96 p.

2. Rakhmankulov D.L., Zorin V.V., Latypova F.N. Metodysinteza 1,3-digeteroanalogov tsikloalkanov [Methods for the synthesis of 1,3-diheteroanalogs of cycloalkanes]. Ufa, Reaktiv Publ., 1998. 254 p.

3. Mamliyeva A.V., Mikhaylova N.N., Latypova F.N. From the history of Prince's reaction. The investigations of D.L. Rakhmankulov in the field of condensation of olefins with formaldehyde. Istoriya i pedagogika yestestvoznaniya, 2018, no. 1, pp. 42-44 (In Russian).

4. Zorin V.V. Stroyeniye inekotoryye reaktsiiradikalov, generiruyemykh iz 1,3-digeterotsikloalkanov. Diss. kand. khim. nauk [Structure and some reactions of radicals generated from 1,3-diheterocycloalkanes. Cand. chem. sci. diss.]. Ufa, 1977. 169 p.

5. Elad D., Youssefyeh R.D. The photochemical conversion of acetals to carboxylic esters. Tetrahedron Letters, 1963, vol. 4, no. 30, pp. 2189-2191.

6. Zlotskiy S.S. Nekotoryye reaktsii i svoystva 1,3-dioksanov. Diss. kand. khim. nauk [Some reactions and properties of 1,3-dioxanes. Cand. chem.. sci. diss.]. Moscow, 1973. 149 p.

7. Huyser E.S., Garcia Z. Peroxide-induced conversions of cyclic acetals of benzaldehyde to benzoate esters. J. Org. Chem., 1962, vol. 27, pp. 2716-2720.

8. Huyser E.S. Free-Radical chain reactions. New York - London, John Wiley and Sons Ltd. Publ., 1970. 387 p.

9. Agisheva S.A. Kinetika imekhanizm zhidkofaznogo okisleniya 1,3-dioksatsiklanov. Diss. kand. khim. nauk [Kinetics and mechanism of liquidphase oxidation of 1,3-dioxacyclanes. Cand. chem. sci. diss.]. Ufa, 1975. 24 p.

10. Pastushenko Ye.V. Radikal'nyye reaktsii 2-alkoksioksatsiklanov v rastvore. Diss. kand. khim. nauk [Radical reactions of 2-alkoxy oxacyclanes in solution. Cand. chem. sci. diss.]. Ufa, 1978. 24 p.

11. Nayanov V.P. Radikal'naya telomerizatsiya etilena 1,3-dioksatsiklanami. Diss. kand. khim. nauk [Radical telomerization of ethylene to 1,3-dioxacyclanes. Cand. chem. sci. diss.]. Ufa, 1975. 24 p.

12. Samirkhanov SH.M. Gomoliticheskoye zameshcheniye i izomerizatsiya 1,3-dioksatsikloalkanov vrastvore. Diss. kand. khim. nauk [Homolytic substitution and isomerization of 1,3-dioxacycloalkanes in solution. Cand. chem. sci. diss.]. Ufa, 1979. 29 p.

13. Kravets E.KH. Svobodnoradikal'naya izomerizatsiya iperegruppirovka

23. Фрейдлина Р.Х., Величко Ф.К., Злотский С.С. и др. Радикальная теломе-ризация. М.: Химия, 1988. 288 с.

24. Рахманкулов Д.Л., Терентьев А.Б., Наянов В.П., Злотский С.С. Частные константы передачи цепи в теломеризации этилена 2-метилдиоксола-ном-1,3 // Тр. Уфимского нефтяного института. 1974. Вып. 16. С. 267.

25. Рахманкулов Д.Л., Каушанский Д.А., Злотский С.С., Наянов В.П., Исагулянц В.И. Радиационная изомеризация циклических ацеталей // Журн. орг. химии. 1973. Т. 9. № 3. С. 631-634.

26. Наянов В.П., Рахманкулов Д.Л., Злотский С.С., Терентьев А.Б. Теломеризация этилена 2-метилдиоксоланом-1,3 // Изв. АН СССР. Серия: Химия. 1975. № 3. С. 594-596.

27. Наянов В.П., Зорин В.В., Злотский С.Си др. Радикальная теломеризация этилена 1,3-диоксоланом // Журнал прикладной химии. 1975. Т. 48. № 12. С. 2773-2775.

28. Агишева С.А., Александров А.Л., Мартемьянов В.С. и др. Константы скорости продолжения и обрыва цепей при окислении 1,3-диоксацикланов // Нефтехимия. 1975. Т. 15. № 5. С. 742-746.

29. Агишева С.А., Рахманкулов Д.Л. Реакции 1,3-диоксацикланов с молекулярным кислородом в жидкой фазе // Нефтехимический синтез и технический прогресс. 1976. С. 19.

30. Агишева С.А., Пастушенко Е.В., Клявлин М.С. и др. Инициированное окисление 2-алкокситетрагидропиранов // Журн. прикл. химии. 1977. Т. 50. № 12. С. 2732-2737.

31. Самирханов Ш.М., Злотский С.С., Кравец Э.Х., Рахманкулов Д.Л. Жидко-фазная изомеризация циклических ацеталей 1,1,1-триоксиметилэтина // Журн. прикл. химии. 1977. Т. 50. № 5. С. 1171-1176.

32. Самирханов Ш.М., Кравец Э.Х., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л. Радикальная изомеризация 5-оксиалкил- и 5-алкоксиалкил-1,3-диоксанов // Журнал прикладной химии. 1977. Т. 50. № 1. С. 217-220.

33. Самирханов Ш.М., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л. Гомолитические превращения циклических ацеталей в растворе 1,1,1-трихлоралканов // Докл. АН СССР. 1977. Т. 236. № 4. С. 935-939.

34. Самирханов Ш.М., Злотский С.С., Мартемьянов В.С., Рахманкулов Д.Л. Кинетика и механизм гомолитической изомеризации 1,3-диоксанов в хлороформе // Докл. АН СССР. 1977. Т. 233. № 1. С. 168-171.

1,3-dioksatsiklanov vzhidkoy faze. Diss. kand. khim. nauk [Free radical isomerization and rearrangement of 1,3-dioxacyclanes in the liquid phase. Cand. chem. sci. diss.]. Irkutsk, 1975. 28 p.

14. Uzikova V.N. Reaktsiigomoliticheskogoprisoyedineniya izameshcheniya v ryadu 1,3-dioksatsiklanov. Diss. kand. khim. nauk [Reactions of homolytic addition and substitution in a series of 1,3-dioxacyclanes. Cand. chem. sci. diss.]. Ufa, 1975. 26 p.

15. Rakhmankulov D.L., Zlotskiy S.S., Zorin V.V. Radical-chain transformations of acetals in solution. Uspekhi khimii, 1981, vol. 50, no. 8, pp. 1463-1490 (In Russian).

16. Rakhmankulov D.L., Zlotskiy S.S., Naymushin A.I., On the relative stability of radicals of 1,3-dioxacyclanes. Dokl. AN SSSR, 1975, vol. 225, no. 2, pp. 381-383 (In Russian).

17. Zlotskiy S.S., Kravets E.KH., Martem'yanov V.S., Rakhmankulov D.L. New rearrangement with intramolecular migration of hydrogen during radical isomerization of cyclic formals. Zhurnal organicheskoy khimii, 1975, vol. 11, no. 9, pp. 1982-1986 (In Russian).

18. Kravets E.KH., Zlotskiy S.S., Martem'yanov V.S., Rakhmankulov D.L. The relative activity of 1,3-dioxanes in the reaction with tert.-butoxyl radicals. Zhurnal prikladnoy khimii, 1976, vol. 49, no. 1, pp. 185-189 (In Russian).

19. Rakhmankulov D.L., Zlotskiy S.S., Uzikova V.N., Isagulyants V.I. Radical isomerization of cyclic acetals of pentaerythritol. Zhurnal organicheskoy khimii, 1973, vol. 9, no. 6, pp. 1309-1312 (In Russian).

20. Rakhmankulov D.L., Zlotskiy S.S., Uzikova V.N. Radical transformations of bis-1,3-dioxacyclanes. Zhurnal organicheskoy khimii, 1974, vol. 10, no. 12, pp. 2625-2628 (In Russian).

21.Serebryakov Ye.P., Rakhmankulov D.L., Uzikova V.N., Zlotskiy S.S. Photoinduced addition of acetone to the acetal group. Zhurnal organicheskoy khimii, 1974, vol. 10, no. 3, pp. 666-669 (In Russian).

22. Zlotskiy S.S., Sultanbekova I.A. Chemistry advances about 1,3-dioxolane. Izv. vysshikh uchebnykh zavedeniy, 2008, vol. 51, no. 11, pp. 3-6 (In Russian).

23. Freydlina R.KH., Velichko F.K., Zlotskiy S.S., Rakhmankulov D.L., Terent'yev A.B. Radikal'naya telomerizatsiya [Radical telomerization]. Moscow, Khimiya Publ., 1988. 288 p.

24. Rakhmankulov D.L., Terent'yev A.B., Nayanov V.P., Zlotskiy S.S. Private chain transfer constants in the telomerization of ethylene with 2-methyldioxolane-1,3. Trudy Ufimskogo neftyanogo institute, 1974, no. 16, p. 267 (In Russian).

25. Rakhmankulov D.L., Kaushanskiy D.A., Zlotskiy S.S., Nayanov V.P.,

Isagulyants V.I. Radiation isomerization of cyclic acetals. Zhurnal organicheskoy khimii, 1973, vol. 9, no. 3, pp. 631-634 (In Russian).

26. Nayanov V.P., Rakhmankulov D.L., Zlotskiy S.S., Terent'yev A.B. Telomerization of ethylene with 2-methyl dioxolane-1,3. Izv. AN SSSR, 1975, no. 3, pp. 594-596 (In Russian).

27. Nayanov V.P., Zorin V.V., Zlotskiy S.S., Terent'yev A.B., Rakhmankulov D.L. Radical telomerization of ethylene with 1,3-dioxolane. Zhurnal prikladnoy khimii, 1975, vol. 48, no. 12, pp. 2773-2775 (In Russian).

28. Agisheva S.A., Aleksandrov A.L., Martem'yanov V.S., Zlotskiy S.S., Rakhmankulov D.L. Constants of the rate of continuation and termination of chains during the oxidation of 1,3-dioxacyclanes. Neftekhimiya, 1975, vol. 15, no. 5, pp. 742-746 (In Russian).

29. Agisheva S.A., Rakhmankulov D.L. Reactions of 1,3-dioxacyclanes with molecular oxygen in the liquid phase. Neftekhimicheskiy sintez i tekhnicheskiy progress, 1976, p. 19 (In Russian).

30. Agisheva S.A., Pastushenko Ye.V., Klyavlin M.S. Initiated oxidation of 2-alkoxytetrahydropyrans. Zhurnal prikladnoy khimii, 1977, vol. 50, no. 12, pp. 2732-2737 (In Russian).

31. Samirkhanov SH.M., Zlotskiy S.S., Kravets E.KH., Rakhmankulov D.L. Liquid phase isomerization of cyclic acetals of 1,1,1-trioxymethylethine. Zhurnal prikladnoy khimii, 1977, vol. 50, no. 5, pp. 1171-1176 (In Russian).

32. Samirkhanov SH.M., Kravets E.KH., Zlotskiy S.S., Rakhmankulov D.L. Radical isomerization of 5-oxyalkyl- and 5-alkoxyalkyl-1,3-dioxanes. Zhurnal prikladnoy khimii, 1977, vol. 50, no. 1, pp. 217-220 (In Russian).

33. Samirkhanov SH.M., Zlotskiy S.S., Rakhmankulov D.L. Homolytic transformations of cyclic acetals in a solution of 1,1,1-trichloroalkanes. Dokl. AN SSSR, 1977, vol. 236, no. 4, pp. 935-939 (In Russian).

34. Samirkhanov SH.M., Zlotskiy S.S., Martem'yanov V.S., Rakhmankulov D.L. Kinetics and mechanism of homolytic isomerization of 1,3-dioxanes in chloroform. Dokl. AN SSSR, 1977, vol. 233, no. 1, pp. 168-171 (In Russian).

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ / INFORMATION ABOUT THE AUTHORS

Мамлиева Альбина Вилевна, аспирант кафедры общей, аналитической и прикладной химии, Уфимский государственный нефтяной технический университет.

Михайлова Наталья Николаевна, к.х.н., доцент кафедры общей, аналитической и прикладной химии, Уфимский государственный нефтяной технический университет.

Латыпова Фильзя Низамутдиновна, к.х.н., доцент кафедры общей, аналитической и прикладной химии, Уфимский государственный нефтяной технический университет.

Злотский Семен Соломонович, д.х.н., проф., завкафедрой общей, аналитической и прикладной химии, Уфимский государственный нефтяной технический университет.

Albina V. Mamlieva, Postgraduate Student of the Department of General, Analytical and Applied Chemistry, Ufa State Petroleum Technological University. Natal'ja N. Mihajlova, Cand. Sci. (Chem.), Assoc. Prof. of the Department of General, Analytical and Applied Chemistry, Ufa State Petroleum Technological University. Fil'zja N. Latypova, Cand. Sci. (Chem.), Assoc. Prof. of the Department of General, Analytical and Applied Chemistry, Ufa State Petroleum Technological University. Semyon S. Zlotskij, Dr. Sci. (Chem.), Prof., Head of the Department of General, Analytical and Applied Chemistry, Ufa State Petroleum Technological University.