CC BY
90
ВИСМУТ-МОДИФИЦИРОВАННЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ В ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ: ОПЫТ ПРИМЕНЕНИЯ И ПЕРСПЕКТИВЫ РАЗВИТИЯ
Аронбаев Сергей Дмитриевич
д-р хим. наук, член-корреспондент РАЕ, профессор, Самаркандский государственный университет.
Узбекистан, г. Самарканд Е-mail: [email protected]
Норкулов Учкун Мунноварович
канд. хим. наук, доцент, Самаркандский государственный университет,
Узбекистан, г. Самарканд Е-mail: [email protected]
Нармаева Гавхар Зарифовна
докторант, Самаркандский государственный университет.
Узбекистан, г. Самарканд Е-mail: n-gavhar@mail. т
Аронбаев Дмитрий Маркиэлович
канд. хим. наук, доцент, Самаркандский государственный университет,
Узбекистан, г. Самарканд Е-mail: [email protected]
BISMUT-MODIFIED ELECTRODES IN VOLTAMPOMETRIC ANALYSIS OF ORGANIC COMPOUNDS AND BIOLOGICALLY ACTIVE SUBSTANCES: EXPERIENCE OF APPLICATION AND DEVELOPMENT PROSPECTS
Sergey Aronbaev
Doctor of Chemical Sciences, corresponding member of Academy of natural history, professor,
Samarkand State University. Uzbekistan, Samarkand
Uchkun Norkulov
Candidate of Chemical Sciences, associate professor, Samarkand State University,
Uzbekistan, Samarkand
Gavkhar Narmaeva
doctoral student Samarkand State University.
Uzbekistan, Samarkand
Dmitry Aronbaev
Candidate of Chemical Sciences, associate professor, Samarkand State University,
Uzbekistan, Samarkand
АННОТАЦИЯ
Целью настоящего обзора является изучение аналитических возможностей и вариантов применения висмутсодержащих электродов в вольтамперометрическом определении ряда органических и биологически активных веществ.
Являясь экологически чистыми, такие электроды составляют альтернативу токсичным ртутьсодержащих электродам, не уступая им в чувствительности. Рассматривается применение углеграфитовых электродов, модифицированных пленкой висмута, в анализе различных классов соединений с нитро-, азо-, сульфо-группировками, входящих в состав пестицидов, гербицидов, инсектицидов, а также ряда фармацевтических препаратов. Пределы обнаружения токсичных нитро-органических соединений и пестицидов на висмутовых электродах вполне удо-
Библиографическое описание: Висмут-модифицированные электроды в вольтамперометрическом анализе органических соединений и биологически активных веществ: опыт применения и перспективы развития // Universum: Химия и биология: электрон. научн. журн. Аронбаев С.Д. [и др.]. 2019. № 3(57). URL: http://7universum. com/ru/nature/archive/item/69 72
влетворительны, ниже 1 мкмоль/л. Однако, не очень высокая селективность таких сенсоров ограничивает их применение в пробах со сложной матрицей. Поэтому такие датчики, скорее всего, найдут свое применение для целей скрининга биологических и природных объектов. В то же время, азокрасители и некоторые пестициды, имеющие в своем строении азо-сочетанную группировку, могут быть эффективно обнаружены в разнообразных образцах пищевых продуктов и фармацевтических препаратов вольтамперометрическим методом с использованием висмутовых электродов.
Наконец, Bi-модифицированные электроды в сочетании с биоразпознающими веществами могут быть использованы в качестве биосенсоров для определения биологически важных маркеров в клинических образцах, продуктах питания и объектах окружающей среды, поскольку необходимая селективность обеспечивается биоспецифичным взаимодействием. Очевидно, именно здесь следует ожидать наибольший поток исследований, использующих различные варианты вольтамперометрического анализа с экологически чистыми Bi-модифицированными электродами с применением проточно-инжекционной и он-лайн техники измерения.
ABSTRACT
The purpose of this review is to study the analytical capabilities and options for the use of bismuth-containing electrodes in the voltammetric determination of a number of organic and biologically active substances.
Being environmentally friendly, these electrodes are an alternative to toxic mercury-containing electrodes, not inferior to them in sensitivity. The use of carbon-graphite electrodes modified with a bismuth film in the analysis of various classes of compounds with nitro, azo, sulfo groups included in pesticides, herbicides, insecticides, and a number of pharmaceutical preparations is considered. The detection limits of toxic nitroorganic compounds and pesticides on bismuth electrodes are quite satisfactory, below 1 ^mol / l. However, not very high selectivity of such sensors limits their use in samples with a complex matrix. Therefore, such sensors are most likely to be useful for screening biological and natural objects. At the same time, azo dyes and some pesticides, which have an azo-combined group in their structure, can be effectively detected in various samples of food products and pharmaceutical preparations by the voltammetric method using bismuth electrodes.
Finally, Bi-modified electrodes in combination with bio-sensing substances can be used as biosensors to determine biologically important markers in clinical specimens, food products and environmental objects, since the necessary selectivity is provided by a bio-specific interaction. Obviously, it is here that we should expect the greatest flow of research using different variants of voltammetric analysis with environmentally friendly Bi-modified electrodes using flow-injection and online measurement techniques.
Ключевые слова: вольтамперометрия, висмут-модифицированный электрод, органические и биологически активные вещества, определение.
Keywords: voltammetry, bismuth-modified electrode, organic and biologically active substances, definition.
Поиск путей замены токсичной ртути в вольтам-перометрическом методе анализа к началу 2000-х годов привел созданию висмут-модифицированных электродов [38]. С тех пор такие, экологически чистые электроды приобретают все большую популярность. Эти электродные материалы в большей степени отвечают «зеленым» принципам химии. В самом деле, в большинстве случаев висмутовые электроды имеют аналогичные электроаналитические характеристики, что и ртуть (за исключением, более ограниченного диапазона анодной поляризации), обладая при этом почти в 5000 раз меньшей токсичностью, чем ртуть и ее соли. Немаловажно и то, что при комнатной температуре висмут, в отличие от ртути, имеет агрегатное состояние твердого тела, что также позволяет большие возможности в придании определенных геометрических форм при изготовлении сенсоров.
Область электроанализа с использованием висмутовых электродов рассматривалась ранее в многочисленных обзорах и диссертационных работах [13,22,35,39,45,46]. Однако, несмотря на тот факт, что висмут является привлекательным электродным материалом для определения органических соединений, из-за высоких потенциалов перенапряжения в
катодной области потенциалов, большой применимости в вольтамперометрическом анализе органических и биологически активных соединений не нашел.
Настоящий обзор нацелен на изучении аналитических возможностей и вариантов применения висмут-со-держащих электродов в вольтамперометрическом определении ряда органических и биологически активных веществ. В обзоре рассматриваются висмутовые электроды различных типов (металлические висмутовые, композиционные, поверхностно или объемно модифицированные пленкой и наночастицами висмута), а также различные классы органических соединений, способных быть проанализированными электрохимическими методами с использованием таких рабочих электродов (пестициды, нитро- и азо-со-единения, биологически активные вещества). Типы висмутовых электродов для органического электроанализа
Простейшим висмутовым электродом для органического электроанализа является висмут-объемный электрод. Его изготавливают из висмутового стержня, встроенного в изолятор [31], или путем формования расплавленного висмута в цилиндрической стеклянной трубке с образованием стержня [7,14]. Преимуществами этого типа датчиков являются простота изготовления, легкая и быстрая регенерация
поверхности (путем простой полировки) и относительная однородность поверхности электрода.
Висмут-пленочные электроды обычно изготавливаются путем гальванического покрытия способом in situ или ex situ тонкой висмутовой пленкой на поверхности токопроводящей подложки. Так, в работе [44] описана процедура изготовления электрода, которую мы приводим ниже. Из электродов для спектрального анализа марки СУ-3 делали заготовки длиной 70 мм и диаметром 6 мм. Торцы заготовки электродов выравнивали с помощью наждачной бумаги. С одного из концов высверливали лунку глубиной 3-5 мм. Заготовку вставляли в термоусадочную трубку ISKE2-(3X)G:6.4/2.1 с клеевым слоем (коэффициент усадки 3:1) таким образом, чтобы с противоположного от лунки конца оставалось 10 - 15 мм, для подключения контактов электролитической ячейки. После термоусадки пленка подрезалась по краю торца с лункой. Лунку электрода покрывали электролитическим способом тонким слоем меди при плотности тока ~ 10 мА/см2 в течение 10 минут. Затем электроды высушивали при комнатной температуре в течение 8-10 часов. Процедура нанесения слоя электролитически осажденной меди благоприятствует сцеплению углеродсодержащей пасты с угольной заготовкой.
Углеродсодержащую пасту готовили смешением тонкодисперсного порошка из углеграфита СУ-3 с расплавленным парафином в соотношении 50:50 мас. / %. Расплавленная углеродсодержащая масса с помощью стеклянной или деревянной палочки заливалась в лунку заготовки электрода, закрепленного вертикально. Электрод оставляли на 1-2 суток для полного застывания пасты и схватывания ее с поверхностью углеграфитового стержня. Затем слой, выступающий за пределы термоусадочной трубки, удалялся шлифовкой на наждачной бумаге «нулевка» и поверхность полировали на фильтровальной бумаге и стеклянной пластине. Электрод с отполированной до зеркального блеска поверхностью подвергали модификации, созданием на его поверхности пленки висмута гальваническим методом in situ или ex situ.
Практика показывает, что гальваническое покрытие in situ подходит только для анализа следов металлов с помощью анодной вольтамперометрии, которая включает стадию предварительного электролиза ана-лита на катоде. Покрытие рабочего электрода, обычно индифферентного, висмутовой пленкой осуществляют электролизом Bi(Ш)-содержащих солей из кислых растворов с целью предотвратить нежелательный гидролиз солей.
Условия нанесения покрытия являются переменными: концентрация Bi (III) в растворе для нанесения покрытия варьируется от нескольких мг/л [20] до нескольких г/л [43]. Наиболее часто используется электролиз висмутовых солей с содержанием Bi (III) от 50 до 500 мг/л [5,24,33]. В качестве электролита обычно применяют минеральные неокисляющие кислоты [14,15] или кислотный буферный раствор [2,5,34].
Иногда в фоновый электролит добавляют соли галогенидов щелочных металлов, улучшающих электропроводность раствора. В работах [17,18] было показано, что присутствие KBr в фоновом электролите способно улучшить адгезию висмутовой пленки к поверхности электрода.
Потенциал осаждения висмута обычно меньше -0,6 В относительно насыщенного хлорид серебряного электрода [10,11,15]. Время нанесения висмутовой пленки на поверхность электрода обычно варьируется от 60 секунд [17,20] до нескольких минут [12,29].
В качестве подложек для образования висмутовой пленки использовались различные материалы: медь [15,16,23], твердые серебряные амальгамы [12], стеклоуглерод [4,6,8,9,17,18,19,29,30,33,34,38,41], мезопористые платиновые микроэлектроды [10,11], углеродная паста [7,14,19,25,29], свинец [5,42] и пла-нарные микроэлектроды, изготовленные методом трафаретной печати с использованием углеродсодер-жащих чернил [28].
В ряде работ также сообщалось о применении в анализе органических соединений проточных электрохимических ячеек с модифицированным висмутовой пленкой стекоуглеродным или пастовым угольным электродом [20,32,43]. В этом случае этапы получения висмутовой пленки и зачистки индикаторного электрода проводились в режиме онлайн. Для этого раствор Bi (III) поступал в ячейку с рабочим электродом, к которому прикладывали отрицательный потенциал для получения пленки висмута на его поверхности. Пленку также потенциостатически очищали при анодном потенциале в проточном растворе [20,32]. Преимущества пленочного висмутового электрода заключаются в возможности эффективной регенерации поверхности электрода путем удаления использованной пленки. Однако, было отмечено, что однородность поверхности электрода довольно изменчива и зависит от условий нанесения покрытия.
В работах [1,3,28,36] сообщается также об использовании электродов на основе висмута, модифицированных специфичными биомолекулами (ферментами, антигенами). Для таких биосенсорных устройств висмутовая пленка является субстратом. При этом модификация сенсора может варьироваться от простого нанесения на поверхность электрода на-ночастиц висмута и фермента, до иммобилизации фермента в полимерной матрице на висмут-модифи-цированный электрод, и, наконец, захвата ферментов во время осаждения висмута in situ.
В большинстве аналитических приложений, связанных с определением токсичных органических соединений и лекарственных средств в фазе раствора, основанных на применении висмутовых или Bi-модифицированных электродов, в качестве метода обнаружения использовалась циклическая вольтам-перометрия [10,11,17,20,31] или вольтамперомеро-метрия с линейной разверткой потенциалов [12]. Тем не менее, импульсным вольтамперометрическим методам, с точки зрения возможности достижения низ-
ких пределов обнаружения, обусловленных минимизацией нефарадеевских составляющих тока, следует отдать большое предпочтение. Так, в работах [5,6,8,9,12,14,15,18,19,33,40] описано успешное использование дифференциально-импульсной вольт-амперометрии в определении органических соединений. Высокая чувствительность определения достигается при использовании дифференциальной импульсной вольтамперометрии с квадратно-волновой разверткой потенциалов [4,20,21,29,30].
Еще более низкие пределы обнаружения могут быть достигнуты с использованием инверсионной вольтамперометрии. В этом случае вольтамперомет-рическому сканированию предшествует этап предварительной концентрации аналита на рабочем электроде. Здесь уместно упомянуть, что органические вещества способны адсорбироваться на поверхности индикаторного электрода, что позволяет в большинстве случаев использовать адсорбцию в качестве высокоэффективного этапа предварительного концентрирования. Однако, как показывает эксперимент, этот феномен желательно использовать в сочетании с катодным сканированием потенциалов, позволяющим уменьшить количество накопленных частиц, а, следовательно, и время предварительного электролиза [7,14,16,25,34,42]. Вольтамперометрия адсорбционного концентрирования с анодной разверткой потенциалов несколько ограничена [23,26,41], что связано с отрицательным проявлением адсорбционных эффектов в формировании профиля вольтамперограммы.
Биосенсоры по своей природе избирательны благодаря включению биологически активного агента (фермента или антигена), высокоспецифичного для целевого определения вещества в составе аналита. В этом случае дифференциальная вольтамперометрия [1] и хроноамперометрия являются более простыми методами обнаружения медиаторов или продуктов ферментативных реакций [3,14,27,28,36,43]. В работах [20,32] описываются проточные методы определения органических веществ с амперометрической детекцией.
Обзор аналитического приложения
Ы-модифицированных электродов Определение токсичных органических соединений
В большинстве случаев Bi-модифицированные электроды в органическом электроанализе предназначаются для определения токсичных веществ и лекарственных препаратов.
Они могут быть обнаружены методом фазовой вольтамперометрии с линейной, дифференциальной или дифференциально-импульсной с квадратно-во л-новой разверткой потенциалов.
Объектом исследования поведения Вьмодифици-рованных электродов служили различные ароматические нитропроизводные, сравнительно легко поддающиеся прямому катодному вольтамперометрическому определению. Пленочный висмут-модифицирован-ный электрод использовался для определения моно-нитрофенолов, динитрофенолов, нитробензойной кислоты и нитробензальдегида [14,31]. Нитрофенолы также были проанализированы проточным методом в
электрохимической ячейке, снабженной стеклоугле-родным рабочим электродом, предварительно покрытым пленкой висмута [20]. 2,4-динитрофенол в образцах воды методом добавок определяли на подложке из стеклоуглерода, покрытой ex situ пленкой висмута [33]. 2 - Амино - 6 - нитробензотиазол был определен в питьевой водопроводной воде и минеральной воде с помощью дифференциальной импульсной вольтамперометрии на серебряно-ртутном амальгамном электроде, покрытом ex situ пленкой висмута [12]. 2-нитрофенол и 4-нитрофенол были обнаружены с использованием хемометрического подхода [5] на свинцовом электроде (pencil-lead electrode), покрытым висмутовой пленкой [5]. Наконец, нитробензол в присутствии цетилтриметил-аммо-нийбромида был обнаружен в пробах воды методом добавок с использованием угольного пастового электрода, с заранее осажденной на него пленкой висмута [25].
Такие пестициды, как паракват и атразин были обнаружены в образцах воды на медном электроде, покрытым висмутовой пленкой [15,16]. А на модифицированном висмутовой пленкой стеклоуглерод-ном электроде были идентифицированы различные другие пестициды и гербициды: (тиаметоксам, ими-даклоприд, ацетамиприд, нитенпирам, метамитрон, клотианидин, тиаметоксам) [17,18,19,29].
Для определения гербицидов и инсектицидов были использованы электроды из углеродной пасты, модифицированные пленкой висмута [4,19,29]. Азо-красители были определены в напитках на стекло-углеродном электроде, покрытом пленкой висмута [9] или предварительно модифицированном поли-аминобензолсульфоновой кислотой, перед покрытием пленкой висмута [40].
Определение фармацевтических препаратов и лекарств
Витамины B12, В2, С были определены методом анодной инверсионной вольтамперометрии с использованием Bi-модифицированного медного электрода [23].
Витамин В12 предварительно концентрировали в виде Со (II) на электроде с последующим повторным окислением Со (II) до Со (III) с при анодном сканировании. Метод использовался для определения витамина В12 в фармацевтических препаратах.
Такие сульфо-препараты, как силденафил, колхицин, аминосалицилаты и сульфатиазин, а также фолиевая кислота были определены в фармацевтических препаратах на Bi-модифицированных стекло-углеродных электродах [6,8,30,34,37].
Проточная ячейка с трубчатым углеродным электродом, покрытым пленкой висмута в режиме ex-situ, использовалась для амперометрического определения диклофенака в фармакологических продуктах [32]. Дауномицин, применяемый в химиотерапии онкозаболеваний, определяли методом адсорбционной вольтамперометрии с квадратно-волной разверткой потенциалов с использованием пастового висмут-мо-дифицированного электрода [7].
Наконец, для определения цилостазола (препарат для лечения перемежающейся хромоты и профилактики инсульта) в фармацевтических препаратах и плазме крови человека с помощью анодной квадратно-волновой был использован стеклоуглеродный электрод, модифицированный углеродными нано-трубками и висмутом [21].
Определение биологически значимых органических соединений
Ряд биологически активных веществ также может быть определен с использованием адсорбционной дифференциально-импулсной вольтамперомет-рии. Так, абсцизиновую кислоту, относящуюся к фитогормонам, определяли методом адсорбционной инверсионной вольтамперометрии с квадратно-волновой разверткой на покрытом висмутом свинцовом электроде (pencil-lead electrode) [42].
Металлопротеины (группа белков, которые содержат атомы металлов и играют важную биологическую роль в метаболизме и детоксикации некоторых тяжелых токсичных металлов, таких как Zn, Cd, Cu, Hg), могут быть косвенно определены с помощью анодной инверсионной вольтамперометрии путем измерения содержания катионов металлов, сконцентрированных в составе металлопротеинов на Bi- модифицированном стеклоуглероде [41]. Проточная ячейка с использованием висмут-содержащего электрода, предварительно приготовленного на подложке из стеклоуглерода, использовали для определения Escherichia coli с помощью проточно-инжекционного анализа. Метод основывался на выделении ß-D-глю-куронидазы из бактериальных клеток в культураль-ной среде, которая катализировала гидролиз субстрата 4-нитрофенил^-Э-глюкуронида с образованием 4-нитрофенола; культуральную среду, содержащую образующийся 4-нитрофенол, вводили в коллектор проточно-инжекционного анализатора, а 4-нитрофенол определяли амперометрически на пленочном висмутовом электроде [43].
Путем иммобилизации а-глюкозидазы в желатине на покрытом висмутом стеклоуглеродном электроде были сконструированы биосенсоры ингибиторов фермента (амарил и акорбоза), имеющих большое значение при изучении и диагностики инсу-линзависимого сахарного диабета [36]. Здесь, в качестве ферментативного субстрата использовали 4-нит-рофенил-Э-глюкопиранозид, а высвобожденный 4-нитрофенол измеряли с помощью хроноамперомет-рии. Тот же принцип дизайна был использован для создания биосенсора глюкозы для анализа вин путем иммобилизации глюкозооксидазы на предварительно приготовленный Bi-пленочный стеклоуглеродный электрод [3].
Таким образом, для биораспознавания биологически-активных веществ дизайн Bi-модифицированных электродов должен предусматривать введение в него ферментов или антител [1,2]. С этой целью был разработан алгоритм модификации сенсора биологическими агентами. Согласно этого алгоритма, раствор в электролитической ячейке помимо ионов Bi (III), содержал элемент биологического распознавания. Во время восстановления Bi
(III) биологический агент захватывался внутри или оседал на поверхности электрода. Этот модифицирующий подход был применен в определении ксантина в напитках с использованием ксантиноксидазы и хро-ноамперометрического определения кислорода, являющимся в этом случае медиатором [2].
Для изучения иммуновзаимодействия IgE и анти-IgE в качестве индикатора реакции использовали вольтамперометрическую индикацию электрохимического окисления нейтрального красного [1].
Аналогичным образом screen-printed электроды, изготовленные методом трафаретной печати, и модифицированные пленкой висмута и грибной тканью, были применены для обнаружения фенола [28]. В этом случае хроноамперометрический отклик был получен при рабочем потенциале +800 мВ. Обычно такой положительный потенциал может вызвать окисление и удаление пленки висмута, но в этом случае этого не наблюдалось, что авторы объяснили образованием стабильного комплекса между Bi-плен-кой и грибковой тканью. Практическим выводом этого исследования стало то, что полифенолоксидаза была активным ферментом в этом биосенсоре.
Биосенсор, специфичный для фенолов, был изготовлен путем нанесения распылением на электрод с трафаретной печатью наночастиц висмута и тирози-назы, катализирующей окисление фенолов в о-хи-нон. Образующийся о-хинон детектировался амперо-метрически по его восстановлению на поверхности электрода до катехина [27].
На мезопористом Pt-электроде, модифицированном пленкой висмута, удалось определить глюкозу путем ее окисления до глюконовой кислоты [10]. Кроме того, электрод из многостенных углеродных нанотрубок, модифицированный порошком висмута, был использован для диагностики Helicobacter pylori с помощью адсорбционной вольтамперометрии (в сочетании с анодным сканированием) [26].
Наконец, определение муравьиной кислоты (в данном случае действующей в качестве ингредиента в топливных элементах) было выполнено циклической вольтамперометрией с на мезопористом Pt-электроде, модифицированного пленкой висмута [11].
Заключение
Проведенный экскурс показывает, что Bi-модифицированные электроды могут успешно использоваться для анализа органических соединений. Пределы обнаружения токсичных нитроорганиче-ских соединений и пестицидов на висмутовых электродах вполне удовлетворительны и достигают предела обнаружения ниже 1 мкмоль/л. Однако, при этом не всегда достигается необходимая селективность вольтамперометрического определения в пробах со сложной матрицей, что ограничивает их применение в анализе биологических объектов и пробах окружающей среды. Поэтому такие датчики, скорее всего, будут полезны для целей скрининга.
Наоборот, азокрасители и некоторые пестициды, имеющие в своем строении азо-сочетанную группировку, эффективно обнаруживаются в разнообразных
образцах пищевых продуктов и фармацевтических препаратов вольтамперометрическим методом с использованием висмутовых электродов.
Наконец, электроды на основе висмута в сочетании с биоразпознающими веществами могут быть использованы в качестве биосенсоров для определения биологически важных маркеров в клинических образцах, продуктах питания и объектах окружающей
среды, поскольку необходимая селективность обеспечивается биоспецифичным взаимодействием. Именно здесь следует ожидать наибольший поток исследований, использующих различные варианты вольтамперометрического анализа с экологически чистыми Вьмодифицированными электродами с применением проточно-инжекционной и он-лайн техники измерения.
Список литературы:
1. Anik U., Cevik S., Timur S. Bismuth film electrode as sensing platform for IgE-anti-IgE interactions // Electroanal-ysis. - 2011. - v. 23 (10). - P. 2379-2385.
2. Anik U., Cubukgu M. Application of Bismuth(III)-entrapped XO biosensing system for xanthine determination in beverages // Food Anal. Methods. - 2012. -No 5. - P.716-723
3. Anik U., Timur, Qubukgu, Merkogi: The usage of a bismuth film electrode as transducer in glucose biosensing // Microchim. Acta. - 2008. -v. 160. - P. 269-273.
4. Arribas A.S., Bermejo E., Chicharro M., Zapardiel A. Voltammetric detection of the herbicide metamitron at a bismuth film electrode in nondeaerated solution // Electroanalysis. - 2006. - v. 18. - Issue 23. - P. 2331-2336.
5. Asadpour-Zeynali K., Najafi-Marandi P. Bismuth modified disposable pencil-lead electrode for simultaneous determination of 2-nitrophenol and 4-nitrophenol by net analyte signal standard addition method // Electroanalysis. -2011. -v. 23. - P.2241-2247.
6. Bodoki Е., Sandulescu R., Roman L. Method validation in quantitative electrochemical analysis of colchicine using glassy carbon electrode // Cent. Eur. J. Chem. - 2007. - No 5. - P. 766.-778
7. Buckova M., Grundler P., Flechsig G.U.: Adsorptive Stripping Voltammetric Detection of daunomycin at a bismuth bulk electrode // Electroanalysis. -2005.-v. 17. - P.440-444.
8. Campestrini I., De Braga O.C., Vieira I.C., Spinelli A. Application of bismuth-film electrode for cathodic electroan-alytical determination of sulfadiazine // Electrochim Acta. - 2010. -v. 55. - P.4970-4975.
9. Claux B., Vittori O. Bismuth film electrode as an alternative for mercury electrodes: determination of azo dyes and application for detection in food stuffs // Electroanalysis. - 2007. - v. 19. - P. 2243-2246.
10. Daniele S., Battistel D., Bergamin S., Bragato C. Voltammetric determination of glucose at bismuth-modified mes-oporous platinum microelectrodes // Electroanalysis. - 2010.-v. 22 . - P.1511.-1518.
11. Daniele S., Bragato C., Battistel D. Bismuth-coated mesoporous platinum microelectrodes as sensors for formic acid detection // Electroanalysis. -2012. -v. 24 -P. 759.-766.
12. Deylova D., Vyskocil V., Barek J., Economou A. Bismuth film electrode at a silver solid amalgam substrate as a new tool for voltammetric determination of electrochemically reducible organic compounds // Talanta . - 2012. - v. 102. - P. 68-74.
13. Economou A. Bismuth-film electrodes: Recent developments and potentialities for electroanalysis // TrAC (Trends in Analytical Chemistry). - 2005.-v.24. - P.334-340.
14. El Tall O., Beh D., Jaffrezic-Renault N., Vittori O. Electroanalysis of some nitro-compounds using bulk bismuth electrode // International Journal of Environmental Analytical Chemistry. - 2010. - v.90. - No1. - P. 40-48,
15. Figueiredo-Filho L.C.S. , Santos V.B., Janegitz B. C., Guerreiro T.B. , Fatibello-Filho O., Faria R.C., Marcolino-Junior L.H. Construction and application of a bismuth-film mini sensor using low cost materials for in loco voltammetric determinations // Electroanalysis. - 2010.-v. 22. - P.1260.
16. Figueiredo-Filho L.C.S., Azzi D.C., Janegitz B.C., Fatibello-Filho O. Determination of atrazine in natural water samples by differential pulse adsorptive stripping voltammetry using a bismuth film electrode // Electroanalysis 2012. -v.24 (2). - P. 303-308
17. Gaal F.F., Guzsvany V.J., Bjelica L.J. Determination of various insectic ides and pharmaceuticals using differently modified glassy carbon electrodes // J. Serb. Chem. Soc.-2007. - v. 72. - P. 1465 - 1475.
18. Guzsvany V., M. Kadar M., Gaal F., Bjelica L., Toth K. Bismuth film electrode for the cathodic electrochemical determination of thiamethoxam // Electroanalysis. - 2006. -v. 18. - P.1363-1371.
19. Guzsvany V., Papp Z., Zbiljic J., Vajdle O., Rodic M. Bismuth modified carbon-based electrodes for the determination of selected neonicotinoid insecticides// Molecules. - 2011. -v. 16 (6) - P. 4451.-4466
20. Hutton E.A., Ogorevc B., Smyth M.R. Cathodic electrochemical detection of nitrophenols at a bismuth film electrode for use in flow analysis // Electroanalysis. -2004.- v. 16. - P.1616-1621.
21. Jain R., Sharma R. Novel bismuth, multi-walled carbon nanotubes-based electrochemical sensor the determination of neuroprotective drug ciloslazol // J. Appl. Electrochem. - 2012. - v.42. - P. 341 - 348.
22. Kokkinos C., Economou A. Stripping at bismuth-based electrodes // Curr. Anal. Chem. - 2008. No 4. - P. 183-190.
23. Kreft G. L., De Braga O. C., Spinelli A. Analytical electrochemistry of vitamin B12 on a bismuth-film electrode surface // Electrochimica Acta, 2012. - v. 83. - P. 125-132.
24. Lezi N., Vyskocil V., Economou A., Barek J. Electroanalysis of organic compounds at bismuth electrodes: A short review // Sensing in Electroanalysis - 2012. - v.7.- P.71-78.
25. Luo L., Wang X., Ding Y., Li Q., Jia J., Deng D. Electrochemical determination of nitrobenzene using bismuth-film odified carbon paste electrode the presence of cetyltrimethylammonium bromide // Anal. Methods. - 2010. - Issue 8. - P. 1095-1098.
26. Ly S.Y., Yoo H.S., Choa S.H. Diagnosis of Helicobacter pylori bacterial infections using a voltammetric biosensor // J. Microbiol. Methods. - 2011. - v. 87(1). - P.44.-48.
27. Mayorga-Martinez C.C., Cadevall M. , Guix M., Ros J., Merkogi A. Bismuth nanoparticles for phenolic compounds biosensing application // Biosens. Bioelectron.- 2013. - v. 40. - P.57- 63.
28. Merkogi A., Anik U., S. Qevik S., M. Qubukgu M., M. Guix M. Bismuth film combined with screen-printed electrode as biosensing platform for phenol detection // Electroanalysis. - 2010. -v. 22. - P.1429 -1436.
29. Moreno M., Bermejo E., Chicharro M., Zapardiel A., Arribas A. Cathodic electrochemical determination of herbicides in acid media using a bismute film electrode // Electroanalysis . - 2009. - v. 21. - P. 415-421.
30. Nigovic B., Simunic B., Hocevar S. Voltammetric measurements of aminosalicylate drugs using bismuth film electrode // Electrochim. Acta . - 2009. - v. 54. - P. 5678 - 5685.
31. Pauliukaite R., Hocevar S.B., Ogorevc B., Wang J. Characterization and applications of a bismuth bulk electrode // Electroanalysis . - 2004. - v. 16. - P.719-723.
32. Rodriguez J.A. , Barrado E. , Castrillejo Y., Rodrigo Santos J., Lima J.L.F.C. Validation of a tubular bismuth film amperometric detector Determination of diclofenac sodium by multisyringe flow injection analysis // J. Pharm. Bio-med. Anal. - 2007. - v. 45. - P.47-53.
33. Silveira M.S., Bianchin J.N., A. Spinelli A.: Development of analytical methodology based on glassy carbon electrode modified with bismuth film: Application in rainwater samples of regions of Santa Catarina // Ecl. Quim., Sao Paulo. -2011. -v. 36. - P.158.
34. Sopha H., Hocevar S.B., Pihlar B., Ogorevc B.: Bismuth film electrode for stripping voltammetric measurement of sildenafil citrate // Electrochim. Acta. -2012. - V. 60. - P. 274-277.
35. Svancara I., Prior C., Hocevar S.D.,Wang J. A Decade with bismuth-based electrodes in electroanalysis // Electroanalysis. - 2010. - v. 22.- No. 13.- P.1405 - 1420.
36. Timur S., Anik U. a-Glucosidase based bismuth film electrode for inhibitor detection // Anal. Chim. Acta. - 2007. -v. 598. - P.143.-146.
37. Vladislavic N., Buzuk M., Masa Buljac M., Kozuh S., Bralic M., Brinic S. Sensitive electrochemical determination of folic acid using ex-situ prepared bismuth film electrodes // Croat. Chem. Acta. - 2017. - v. 90(2). - P. 231-239.
38. Wang J., Lu J., Hocevar S.B., Farias P.A., Ogorevc B. Bismuth-coated carbon electrodes for anodic stripping volt-ammetry // Anal Chem.- 2000. - v.72(14). - P.3218-3222.
39. Wang J. Stripping analysis at bismuth electrodes: A Review // Electroanalysis. - 2005 . - v. 17. - P. 1341-1346.
40. Xie X.Y., Luo H.Q. , Li N.B. Determination of azo compounds by differential pulse voltammetry at a bismuth/poly(p-aminobenzene sulfonic acid) film electrode and application for detection in food stuffs // J. Electroanal. Chim. -2010. - v. 639. - P. 175-180.
41. Yang M.L., Zhang Z.J., Hu Z.B., Li J.H. Differential pulse anodic stripping voltammetry detection of metallothioncin at bismuth film electrodes // Talanta. - 2006. -v. 69. - P. 1162-1172.
42. Yardim Y., Senturk Z. Voltammetric behavior of indole-3-acetic acid and kinetin at pencil-lead graphite electrode and their simultaneous determination in the presence of anionic surfactant // Turk. J. Chem. - 2011. -v.35. - P. 413426.
43. Zhang W., Tang H., Geng P., Wang Q., Jin Z. Amperometric method for rapid detection of Escherichia coli by (low injection analysis using a bismuth nano-film modified glassy carbon electrode // Electrochem. Commun. - 2007. -No 9 . - P.833-838.
44. Аронбаев С.Д., Нармаева Г.З., Аронбаев Д.М. Углеродсодержащие экологически чистые электроды, модифицированные висмутом для вольтамперометрического анализа // Universum: Химия и биология : электрон. научн. журн. 2018. № 5(45). URL: http://7universum.com/ ru/nature/archive/item/5181 (дата обращения: 05.02.2019).
45. Будников Г.К., Евтюгин Г.А., Майстренко В.Н. Модифицированные электроды для вольтамперометрии в химии, биологии и медицине. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2010. - 416 с.
46. Шайдарова Л. Г. Модифицированные электроды с каталитическими свойствами в органической вольтамперометрии // Автореф. дисс... доктора химических наук. - Казань, 2009. - 43 с.
