Научная статья на тему 'Успехи и перспективные направления химии циклических ацеталей'

Успехи и перспективные направления химии циклических ацеталей Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
716
261
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
АЦЕТАЛЬ / АЦЕТАЛИЛИРОВАНИЕ / МИКРОВОЛНОВОЕ ИЗЛУЧЕНИЕ / МИКРОВОЛНОВЫЙ НАГРЕВ / НАУЧНАЯ ШКОЛА / ACETAL / ACETALIZATION / MICROWAVE HEATING / MICROWAVE RADIATION / SCIENTIFIC SCHOOL

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Шавшукова С. Ю., Вихарева И. Н., Удалова Е. А.

Рассмотрены основные области применения ацеталей. Показаны результаты использования микроволнового излучения в реакциях получения ацеталей.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Шавшукова С. Ю., Вихарева И. Н., Удалова Е. А.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Perspectives of cyclic acetals chemistry

The main fields of application of acetals are considered. Results of use of microwave radiation in reactions of reception of acetals are shown.

Текст научной работы на тему «Успехи и перспективные направления химии циклических ацеталей»

УДК 547.7

С. Ю. Шавшукова (д.т.н., в.н.с.), И. Н. Вихарева (м.н.с.), Е. А. Удалова (д.т.н., в.н.с.)

Успехи и перспективные направления химии циклических ацеталей

НИИ малотоннажных химических продуктов и реактивов Уфимского государственного нефтяного технического университета 450029, г. Уфа, ул. Ульяновых, 75; тел. (347) 243-17-12, e-mail: reaktiv2003@mail.ru

S. Yu. Shavshukova, I. N. Vikhareva, E. A.Udalova

Perspectives of cyclic acetals chemistry

Scientific-Research Institute of Low-Tonnage Chemical Products and Reagents of Ufa State Petroleum Technological University 75, Ulyanovykh Str, Ufa, 450029, Russia; Phone: (347) 243-17-12

Рассмотрены основные области применения ацеталей. Показаны результаты использования микроволнового излучения в реакциях получения ацеталей.

Ключевые слова: ацеталь; ацеталилирование; микроволновое излучение; микроволновый нагрев; научная школа.

The main fields of application of acetals are considered. Results of use of microwave radiation in reactions of reception of acetals are shown.

Key words: acetal; acetalization; microwave heating; microwave radiation; scientific school.

Благодаря значительным успехам, достигнутым в области химии и технологии ацетали-зации замещенные линейные, циклические ацетали и их гетероаналоги оказались дешевыми и доступными продуктами нефтехимического и органического синтеза. В области получения ацеталей успешно решены вопросы синтеза циклических (1,3-диоксацикланов) и линейных ацеталей (1,1-диалкоксиалканов), содержащих непредельные связи и различные функциональные группы '.

Изучение химических свойств ацеталей способствовало разработке методов получения из ацеталей простых и сложных эфиров, гли-колей, диеновых углеводородов, олигомерных и других соединений.

Наряду с этим существенно расширились области практического использования ацета-лей в производстве. Среди соединений этого класса найдены эффективные растворители смол, лаков и красок, которые успешно применяются при изготовлении лакокрасочных материалов и покрытий, резиново-технических изделий и искусственных волокон 2-14, В техническом отношении эти растворители имеют ряд преимуществ: благоприятные температуры вспышки, испаряемость, цвет и запах, незначительную токсичность, часто неограниченную

способность растворяться в растворителях (включая воду), низкую стоимость. Вследствие этого возможно использование их в качестве экстрагентов 15-18. Кроме того, ацетали широко используются в качестве компонентов

топлив, смазочных масел, гидравлических 14 19-28

жидкостей и др.'4' 19 28.

Наличие поверхностно-активных, пенооб-разующих свойств обусловило применение некоторых ацеталей в качестве эмульгаторов, стабилизаторов эмульсий, дисперсий, детергентов, деэмульгаторов нефтяных эмульсий, депрессаторов 29-32.

Изучение пластифицирующих свойств ацеталей освещено в работах 33-41.

Применение ацеталей в качестве полимеров объясняется благоприятной комбинацией таких свойств полиацеталей, как большая твердость, жесткость и прочность, высокая химическая стойкость и благоприятные электрические свойства, высокая теплостойкость, хорошая ударная вязкость, стойкость на истирание, благоприятные условия скольжения, что отражено в ряде обзоров 42-50.

Ингибирующее действие коррозии при использовании ацеталей освещено в рабо-

тах

26, 51-54

Дата поступления 12.03.09

Ацетали нашли применение в качестве реагентов для процессов физико-химического разделения минерального сырья, реагентов для флотации угля, солей и металлов 55-59.

В результате проведенных исследований значительно расширены сведения о биологической активности ацеталей, в большей мере линейных 60-74. Ряд циклических и ациклических ацеталей обладают гербицидными свойствами, стимулируют рост растений, входят в состав антимикробных и антигрибковых средств. Эффективные лекарственные препараты широкого спектра действия были созданы на основе гетероаналогов ацеталей, содержащих окси-, амино-, нитрогруппу.

Достижения химии линейных ацеталей рассмотрены в работах 75-85. Анализ работ по химии циклических ацеталей содержится в обзорах и монографиях 85-93.

Исследования по химии ацеталей Республике Башкортостан были начаты в 1970-х гг. в Уфимском нефтяном институте и оформились в целостное научное направление в работах Академика АН РБ, доктора химических наук, профессора Дилюса Лутфуллича Рахманкулова 94. Основные направления этих исследований:

— гомолитические реакции в жидкой фазе;

— гетеролитическое расщепление циклоа-цетального фрагмента;

— ион-радикальные и карбеновые реакции.

Результатом проведенных под руководством профессора Д. Л. Рахманкулова исследований явились также диссертациях на соискание ученой степени доктора наук, основной задачей которых было определение механизмов химических реакций с участием ацеталей с целью получения на их основе практически ценных продуктов 95-104.

Проведенные исследования теоретически и экспериментально обосновывали предполагаемые процессы получения и взаимодействия линейных и циклических ацеталей и их гетеро-аналогов. В результате развития работ по химии ацеталей были получены фундаментальные основы кинетики и механизмов гомо-и гетеролитических превращений ацеталей, их аналогов и производных, послужившие основой промышленных технологий получения эффективных реактивов, реагентов, особо чистых веществ, ингибиторов коррозии металлов и др.

Результатом проведенных фундаментальных исследований явились также научные труды и учебные пособия 105-121.

Одним из направлений развития химии ацеталей в научной школе академика АН РБ

Д. Л. Рахманкулова в 1990-х гг. стало изучение влияния микроволнового излучения на синтез и превращение циклических и линейных ацеталей и их гетероаналогов.

В эти годы в зарубежной научной литературе начали появляться сообщения о применении микроволнового излучения (МВИ) частотой 2450 МГц для ускорения органических реакций. Первые работы в этой области 122' 123, которые были опубликованы в 1986 г., положили начало развитию нового направления — микроволновой органической химии.

В настоящее время за рубежом микроволновая химия является привычным методом для быстрого и качественного осуществления процессов сушки, пробоподготовки, экстракции, химического синтеза. В лабораториях таких стран как Германия, Франция, Австралия, США микроволновые установки является привычным лабораторным оборудованием. Исследования в микроволновой химии ведутся в этих странах весьма активно по различным направлениям и широко освещаются в научной литературе.

В России диапазон химических исследований с применением энергии МВИ в последние годы значительно расширился, однако сдерживается, по-видимому, недоступностью специализированной техники и приборов.

По результатам проведенных исследований проф. Д. Л. Рахманкуловым с сотрудниками по микроволновой химии и аспектам применения микроволн в различных отраслях науки и промышленности опубликовано более 60

работ 124-132' , в том числе первая в России

монография 133.

Ниже приведены некоторые из реакций получения циклических и линейных ацеталей с применением микроволнового нагрева.

Исследование влияния микроволнового нагрева на реакцию получения циклических ацеталей из альдегидов и кетонов и этиленгли-коля авторы работы 134 проводили в присутствии различных катализаторов: ^-ТСК (пара-толуолсульфокислота), FeClз, А1203, ТЮ14, А1С13 и ZnC12.

О

НО

ОН

Р-2 КАТАЛИЗАТОР

гл

О^О Р1 Р2

1

Высокие выходы замещенных 1,3-диоксо-ланов удалось получить после двух минут нагрева в микроволновой установке (табл. 1, 2).

Таблица 1 Результаты ацеталирования с катализаторами р-ТСК, FeCl3, Al2O3 134

Субстрат Выход, %

р-ПТСК РеО!з АЬОз

Гептаналь 96 97 75

РИС^С^СНО 88 91 95

Коричный альдегид - 75 66

РИСНО 81 77 90

о-МеОСбНдСНО 90 95 92

р-С1СбН4СНО 96 97 91

р-О2ЫСбН4СНО 97 83 96

р-МеСбН4СНО 82 95 93

Фурфураль — 43 88

Циклогептанон 88 85 63

РИСН2СН2СОСНз 86 70 81

РИСОСНз 71 52 46

р-О2ЫСбН4СОСНз 86 70 81

т-О2ЫСбН4СОСН2С! 98 88 90

Таблица 2 Результаты ацеталирования с катализаторами TiCl4 AlCl3 ZnCl2 134

Субстрат Выход, %

ТЮЦ А!С!з 7пС!2

Гептаналь 74 95 91

РИСН2СН2СНО 86 85 90

о-МеОС6Н4СНО 92 92 90

Р-СЮ6Н4СНО 94 94 95

Р-О2ЫС6Н4СНО 98 80 75

р-МеС6Н4СНО 80 91 92

РИСН2СН2СОСН3 69 75 78

Р-О2ЫС6Н4СОСН3 95 92 81

т-О2ЫС6Н4СОСН2С! 92 93 83

Авторами 135 также было исследовано взаимодействие альдегидов и кетонов с 1,2-диола-ми, 1,3-диолами или спиртами в условиях микроволнового нагрева в присутствии катализатора С^2. Время реакции в мультимодовой микроволновой установке составило 1.5—2.5 мин с получением выходов целевых диоксола-нов, превышающих указанные в литературе (табл. 3). Для подтверждения эффективности микроволнового воздействия реакции были проведены в традиционных условиях, где после 45—60 мин нагрева выходы целевых продуктов составили 50—60 %. Увеличение времени реакции не привело к повышению выхода целевых продуктов.

Кислотнокатализируемая реакция обмена между 2,2-диметил-1,3-диоксоланом (ДМД) и кетонами идет в неполярном растворителе или в избытке ДМД в течение 4—7 ч 136. Под действием МВИ продукты реакции 2 были получении с высокими выходами (табл. 4) в течение 4—30 мин 137.

О

Ме Ме

+ О^О О

Р. О'

х1

О + Ме2СО

Исследованы реакции получения ряда замещенных 1,3-диоксанов по реакции Принса в мультимодовой системе 138. Найдено, что продолжительность синтеза 4-фенил- и 4-ме-тил-4-фенил-1,3-диоксана (3) примерно в 2.5 раза меньше, чем при термическом нагреве. Выход диоксанов 3 составил 90 % независимо от способа нагрева.

К1-е=сн2 + 2СН2°-

Иц— Н, СН3

И2

3

Синтез 2-(трихлорметил)-1,3-диоксана (4), проведенный в микроволновом реакторе мономодового типа, прошел за 30 мин, в то время как для получения аналогичного выхода диоксана 3 традиционным способом требуется не менее 8 ч 139.

О

и Д + СН^СН^СН2 _^

Н-С-СС3 I I ^ 0

ОН

ОН

О

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Н СС13

4

Применение микроволнового нагрева в синтезе некоторых линейных ацеталей не оказало существенного влияния на выход целевых продуктов и продолжительность реакций, однако положительный эффект микроволнового нагрева был замечен в меньшем ос" 140 141

молении реакционных смесей 140' 141.

Авторы 142 нашли оптимальные условия получения производных 1,3-диоксанов (5) по реакции Принса: использование микроволнового нагрева и катализатора ТаС15, нанесенного на силикагель. Реакция идет в течение 3—4 мин с получением количественного выхода диоксанов 5 (табл. 4), при термическом нагреве для получения 80% выхода диоксанов 5 требуется 10—13 ч.

Для осуществления микроволнового син-

143

теза в непрерывном режиме авторами 143

Р

Р

2

2

2

Таблица 3

Результаты ацеталирования с катализатором CdI2 135

5

Альдегид/кетон Спирт Выход, % Выход лит. 13Э, %

РИСНО НО(СН2)2ОН 90 70

РИСНО НО(СН2)зОН 85 88

4-С1СбН4СНО НО(СН2)2ОН 92 -

4-ЫО2СбН4СНО НО(СН2)2ОН 90 -

СНзСН=СНСНО НО(СН2)2ОН 85 87

РИСН=СНСНО НО(СН2)2ОН 82 97

С6И5 >=о ен3 НО(СН2)2ОН 85 -

РИСОСНО МеОН 80 83

циклогексанон МеОН 85 95

циклопентанон С2Н5ОН 85 75

о II

пЛ С2Н5ОН 80 75

Оо НО(СН2)2ОН 75 -

>-о- НО(СН2)2ОН 80 _

V о

/еоеНз

НО(СН2)2ОН 75 30

Таблица 4

Результаты микроволнового синтеза диохоланов 2

* Катализатор Т, °С Время, мин Выход, %

РИ Н КБР 80 4 90

РИ Ме р-ТСК 110 30 95

РИ РИ р-ТСК 120 30 60

-(СН2)5- -(СН2)5- р-ТСК 120 30 100

Ме р-ТСК 110 30 100

Ме р-ТСК 120 30 95

создан соответствующий реактор, который использовался, в частности, для получения циклических ацеталей. Так, 2,2-диметил-4-гидро-ксиметилен-1,3-диоксолан (изопропилиденгли-церин) (6) был получен с выходом 84% в течение всего лишь 2 мин, в то время как при термичес-

ком нагреве для получения сравнимого выхода диоксолана 6 необходимо более 10 ч.

Одним из эффективных способов получения ряда соединений с применением микроволнового нагрева является синтез на твердых носителях, являющихся активными приемни-

ОН ОН

+

О-С

-СН3

ЧСН3

ками микроволн, без использования раствориВ качестве носителей используют

телей

144' 145

монтмориллонит К10 или КSF, оксиды кремния и алюминия, цеолиты и др. Преимущество такого способа проведения синтеза состоит в том, что исключается использование органических растворителей, нагревание которых в мультимодовой системе в условиях высокочастотного электрического поля небезопасно.

Ацеталирование Ь-галакто-1,4-лактона идет при кипячении в ДМФА в присутствии серной кислоты или безводного С^04 после кипячения в течение 12—24 приводит к выходу продукта 25—30 %. При микроволновом нагреве и использовании монтмориллонита К^ или К10 (в «сухой» среде) продукт ацеталирова-ния 7 был получен в течение 10 мин с трехкратным увеличением выхода 146.

ТэОН

-Н2О

О О

СН3 СН

3

ОН

6

147

Авторы 147 исследовали реакцию деацета-лирования диацетата 5-нитро-2-фурфурола в 5-нитрофурфурол с использованием микроволнового нагрева и нескольких видов носителей, из которых наиболее эффективным оказался монтмориллонит К10: выход 8 составил более 99% за 2 мин нагрева, в то время как при термическом нагреве в течение 5—6 ч выход продукта 9 составил 83%.

Циклизация у-аминоспиртов с альдегидами в микроволновом поле идет в 2—10 раз быстрее в зависимости от вида заместителя, чем при термическом нагреве 148.

С целью сравнения результатов различных способов воздействия на реакционную смесь, получение ацеталя 10 и дитиоацеталя 11 проводили тремя способами: традиционным нагревом на масляной бане, с использованием

Н2С НС

НО

.ОН

ОН

О

РСНО ->•

О-СН"«"^

^с/

НС

НО

О

О

Р-СН3(СН2)1 -

7

О2Ы

II NN

О

/

СН

О

О I

,О—С —СН3

V -С-СН3

3

О

-2 СН3СООН

О2Ы

II \\

О 8

СНО

Н3С

СН3 СН,

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

^ — ЫН ОН

+ ^СНО

Н3С

СН

СН

3

-Н2О

Р- Н, СН3; Р1- Н, СН3, н-С4Н9, цикло-С6Н11 и др.

Ph. Л KOtBu Ph\/°

Л

5 мин, 75оС.

O Br NBu4Br

10

nBS „ „ \__KOtBu nBuS

nBuS 4Cl NBu4Br nBuS

11

25 мин, 89оС.

ультразвукового и микроволнового мономодо-вого реактора. При одинаковой температуре и продолжительности воздействия наибольшие выходы продуктов 10 и 11 были получены в микроволновом реакторе (табл. 5) 149.

Таблица 5 Выход продуктов 10 и 11, %

Продукт МВИ Ультразвук Масляная баня

10 87 55 36

11 79 45 15

На основании приведенных примеров синтеза циклических ацеталей и их гетероана-логов можно утверждать, что микроволновой нагрев реакционных смесей является эффективным способом осуществления реакций, поскольку позволяет существенно сократить продолжительность их протекания и в большинстве случаев увеличить выход целевых продуктов.

Авторами 150 разработан способ получения полиацеталей с использованием энергии микроволнового излучения. Найдено, что поливи-нилформаль образуется с выходом 50—57 % из поливинилового спирта и формальдегида за 4—6 мин микроволнового нагрева. При термическом нагреве выход полимера составляет 28—30 % после 1.5 ч термического нагрева. При этом важно, что обе реакции были проведены при одинаковой температуре реакционной смеси и равных концентрациях исходных компонентов, что говорит о правомочности сравнения результатов термической и микроволновой реакций и о преимуществах последней.

Литература

1. Рахманкулов Д. Л. Достижения в получении и использовании ацеталей / Тез. докл. и сообщ.-Уфа, 1982.- С. 4.

2. Гамбарделла Е. И. // Лакокрасочные материалы и их применение.— 1960.— № 6.— С. 27.

3. Лабутин А. Л. // Лакокрасочные материалы и их применение.— 1961.— № 3.— С. 25.

4. Ritter R. // Rev. inst. franc. petrol.— 1968.— № 8.- Р. 1285.

5. Ritter R. / / Peintures, pigments, vernis.-1969.- V. 45.- № 2.- Р. 132.

6. Andreas F., Raue G. / / Plaste und Kautschuk.-1967.- V. 14.- № 12.- Р. 906.

7. Weichert D. / / Plaste und Kautschuk.- 1963.-V. 10.- № 10.- Р. 579.

8. Kasper E. / / Plaste und Kautschuk.- 1966.-V. 13.- № 1.- Р. 45.

9. Рахманкулов Д. Л., Злотский С. С. и др. В кн.: Проблемы нефтепереработки и нефтехимии.-Уфа, 1973.- С. 164.

10. Хайкина М. Б., Семотюк О. М. / / Химия и химическая технология.- 1971.- Т. 14.-№ 3.- С. 469.

11. Геллер Б. Э., Пшедецкая В. К., Рахманкулов Д. Л. и др. // ЖПХ.- 1976.- Т. 49.-№ 3.- С. 614.

12. Пшедецкая В. К., Джураев У., Мирзаев М., Рахманкулов Д. Л. В кн.: Материалы III Республиканской конференции по текстильной химии.- Ташкент: ГИТЛП, 1974.

13. Рахманкулов Д. Л., Пименова В. Т., План М. А., Харитонова Н. Л. / / Бюллетень изобретателя.- 1975.- № 17.

14. Chem. process.- 1974.- V. 20.- № 8.- Р. 13.

15. Deal C. H., Derr E. L. / / Amer. Chem. Soc., Diw. Petrol. Chem., Preprints.- 1962.- V. 7.-№ 4.- P. 213.

16. Хазипов Р. Х., Биккулов А. З., Рахманку-лов Д. Л. и др. / / Бюллетень изобретателя.-1978.- № 12.

17. Рахманкулов Д. Л., Пименова В. Т., План М. А., Харитонова Н. Л. / / Бюллетень изобретателя.- 1977.- № 38.

18. Slooff G. / / Rec. trav. chim.- 1938.- V. 57.-P. 673.

19. Dolbi S. // Chimica e industria.- 1937.- V. 19.-P. 369.

20

21

22

23

24

25

26

27

28

29

30

31

32

33

34

35

36

37

38

39

40

41

42

43

44

45

46

Kuehn M., Tomingas R. // Staub.- 1965.-Bd. 25.- № 3.- S. 86.

Conrad W. E., Bucko R. J., Levasseur L. A., Murphy R. F. / / Chem. Eng. Data.- 1963.-V. 8.- № 2.- Р. 242.

Зеликман З. И. / / Химия и химическая технология.- 1977.- № 11.- С. 1729. Зеликман З. И., Кульневич В. Г. / / Бюллетень изобретателя.- 1971.- № 1.- С. 75.

Каплан С. З., Новоселова Л. В. / / Бюллетень изобретателя.- 1969.- № 15.- С. 57. Каплан С. З., Новоселова Л. В. / / Химия и технология топлив и масел.- 1971.- № 4.- С. 48. Кулиев А. М., Зульфугарова А. Г. В кн.: Синтез и свойства мономеров.- М.: 1964.- С. 237. Большаков Г. Ф., Белоус А. Р., Рахманку-лов Д. Л. / / Нефть и газ.- 1977.- № 10.- С. 65. Гулин Е. И., Белоус А. Р. / / Химия и технология топлив и масел.- 1975.- № 8.- С. 38.

Burczuk B., Sokolowski A. / / Тез. VII Между-нар. конф. по поверхностноактивным веществам. Секция А.- М.: Внешторгиздат, 1976.- С. 12.

Рахманкулов Д. Л., Злотский С. С. и др. / / Тез. VII Междунар. конф. по поверхностноактивным веществам. Секция А.- М.: Внешторгиздат, 1976.- С. 402.

Максимова Н. Е., Кантор Е. А., Сыркин А. М. и др. / / Химическая промышленность.-1976.- № 8.- С. 73.

Зайцев Ю. В., Губин В. Е., Емков А. А., Бриль Д. М. и др. / / Бюллетень изобретателя.-1974.- № 46.- С. 59.

Куценко А. И., Чирикова А. В., Максимова Г. В. и др.//Бюллетень изобретателя.- 1975.- № 27. Pryde E. H., Moore D. I., Cowan J. C., Palm W. E., Witnauer L. P. / / Polym. Eng. Sci.- 1966.- V. 6.- P. 60.

Огородников С. К., Идлис Г. С. Производство изопрена.- Л.: Химия, 1973.- 295 с. Frankel E. N. / / J. Am. Oil Chem. Soc.-1971.- V. 48.- P. 248.

Awl R. A., Frankel E. N., Pryde E. H., Cowan J. C. / / J. Am. Oil Chem. Soc.- 1972.- V. 49.- P. 222. Awl R. A., Frankel E. N., Pryde E. H., Riser G. R. / / J. Am. Oil Chem. Soc.- 1974.- V. 51.- P. 224. Pryde E. H., Moore D. I., Teeter H. M., Cowan J. C. / / J. Org. Chem.- 1964.- V. 29.-P. 2083.

Лапицкий В. А., Камалетдинов Р. А., Моисеева Т. В. и др. / / Бюллетень изобретателя.-1978.- № 10.

Раткевич Л. И. В кн.: Промышленность синтетического каучука.- 1974.- № 9.- С. 6.

Ken K., Chin / / Plastics World.- 1973.-V. 31.- № 8.- P. 84.

Berloy E. The Pentaerytritols.- New York, 1956. Donescu D. / / Mater. Plast.- 1977.- V. 14.-№ 1.- P. 16.

Okada M., Mita K. / / Makrom. Chem.- 1975.-V. 176.- №4.- P. 859.

Ward T. L. / / J. Am. Polym. Sci.- 1977.-V. 21.- № 7.- P. 1933.

47. Penczek S. / / ACS Polym.Ser.- 1977.- V. 59.-P. 60.

48. Полиацетали.- М.: НИИТЭХИМ, 1978.

49. Gaylord N. E. Polythers Pt.- New York, London, Sydney: Interscience, 1953.- P. 409.

50. Neff S. B. / / Canad. Plast.- 1966.- V. 24.-№ 10.- P. 32.

51. Рахманкулов Д. Л., Пименова В. Т., Злотский С. С. В кн.: Нефтехимический синтез и технический прогресс.- Уфа, 1976.- С. 14.

52. Гутман Э. М. Механохимия металлов и защита от коррозии.- М.: Металлургия, 1974.

53. Шестопалов В. Е., Гутман Э. М., Рахманкулов Д. Л. В кн.: Проблемы нефтепереработки и нефтехимии.- Уфа, 1973.- С. 187.

54. Рахманкулов Д. Л., Гутман Э. М., Шестопалов В. Е. и др. Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности.- М.: ВНИИ ОЭНГ, 1973.-№ 5.- С. 13.

55. Петухов В. Н., Рахманкулов Д. Л., Пименова

B. М. / / Бюллетень изобретателя.- 1975.- № 26.

56. Петухов В. Н., Соложенкин П. М., Хан Г. А. и др. / / Химия твердого топлива.- 1976. — № 2.- С. 114.

57. Коршук Э. Ф., Александрович Х. М., Гончарин И. И. / / Докл. АН БССР.- 1973.- Т. 17.- С. 9.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

58. Коршук Э. Ф., Александрович Х. М., Рахманкулов Д. Л. и др. / / Журнал прикладной химии.- 1977.- Т. 50.- № 8.- С. 1839.

59. Bellringer F. J., Bewley, Hall R. H. e.a. / / J. Appl. Chem.- 1954.- V. 4.- № 12. - P. 679.

60. Петров К. А., Тихонова Н. А., Щекотихина И. А. / / Бюллетень изобретателя.- 1977.- № 36.-

C. 61.

61. Reeve W., Wood C. / / J. Am. Chem. Soc.-1960. - V. 82.- P. 4062.

62. Tiffany B. D., Wright J., Moffel R. et al. / / J. Am. Chem. Soc.- 1957. - V. 79.- № 7.-P. 1682.

63. Gersdorf W. A., Pignett R. G., Beroza M. / / J. Econ Entomol.- 1957.- V. 50.- № 4.- P. 406.

64. Гвоздева И. В., Лурик Б. Б., Старков А. В. и др.- Труды ВНИИ дезинфекции и стерил.-1971.- Вып. 21.- Т. 2.- С. 101.

65. Whitworth J. W. / / Agric. Exp. Sth., Res. Rep.- 1977.- V.337.- P. 8.

66. Jeffcoat Br. / / Pestic. Sci.- 1977.- V. 8.-№ 1.- P. 43.

67. Кибри П., Баркер И. / / Бюллетень изобретателя.- 1978.- № 55 (1).- С. 193.

68. Зеликман З. И., Кульневич В. Г., Уманская Т. С. и др. / / Бюллетень изобретателя.- 1977. — № 54 (12).- С. 6.

69. Heino K., Sorm F. / / Collect. Czech. Chem. Communs.- 1976.- V. 41.- № 1.- P. 151.

70. Bergman E. D., Pinsky I. / / Isr. J. Entomol.-1976.- № 11.- P. 15.

71. Herzog U., Reinschagen H. / / Eur. J. Med. Chem.- 1976.- V. 11.- № 5.- P. 415.

72. Lorenz P. / / Cosmet. Toiletrus.- 1977. -V. 92.- № 3.- P. 89.

73. Potokaz M., Greb W. / / Fette, Seifen, Anstrichmittel.- 1976.- Bd. 78.- № 7.- S. 269.

74. Moser U. / / Arch. Pharm.- 1978.- V. 311.-№ 2.- P. 131.

75. Исагулянц В. И., Хаимова Т. Г., Меликян В. Р. и др. / / Успехи химии.- 1968.- Т. 37.- № 1.-С. 61.

76. Богатский А. В., Гарковик Н. Л. / / Успехи химии.- 1968.- Т. 37.- № 4.- С. 601.

77. Апьок Й., Барток М., Караханов Р. А., Шуй-кин Н. И. / / Успехи химии.- 1969.- Т. 38.-№ 1.- С. 72.

78. Рахманкулов Д. Л., Злотский С. С. / / Химия гетероциклических соединений.- 1977.- № 8.-С. 1011.

79. Rachmankulov D. L., Kantor E. A., Karakhanov R. A. / / Heterocycles.-1979.- V. 12.- N 8.-P. 1039.

80. Рахманкулов Д. Л., Кантор Е. А., Караханов Р. А. / / В сб.: Основной органический синтез и нефтехимия.- Л.: 1979.- Вып. 11.- С. 3.

81. Рахманкулов Д. Л., Кантор Е. А., Караханов Р. А. / / В сб.: Основной органический синтез и нефтехимия.- Л.: 1979.- Вып. 12.- С. 3.

82. Кочетков Н. К., Нифантьева Э. Е. / / Успехи химии.- 1961.- Т. 30.- № 1.- С. 31.

83. Поваров Л. С. / / Успехи химии.- 1965. — Т. 34.- № 9.- С. 1489.

84. Шихиев И. А., Комаров Н. В., Асланов И. / / Успехи химии.- 1958.- Т. 27.- № 12.-С. 1504.

85. Яновская Л. А., Юфит С. С., Кучеров В. Ф. Химия ацеталей.- М.: Наука, 1975.- 276 с.

86. Фукуи К., Огава Я., Китано Н. / / Кока.-1959.- Т. 62.- С. 1667.

87. Богатский А. В., Гарковик Н. Л. / / Успехи химии.- 1968.- Т. 37.- № 4.- С. 581.

88. Эрандейл Э., Микешка Л. А. / / Успехи химии.- 1954.- Т. 23.- № 2.- С. 223.

89. Огородников С. К., Идлис Г. С. Производство изопрена.- Л.: Химия, 1973.

90. Юнгерс Ж., Сажюс Л. Кинетические методы исследования химических процессов.- Л.: Химия, 1972.- С. 37.

91. Chlebicki J. / / Wiad. Chem.- 1972.- V. 26.- P. 8.

92. Араи О. / / Юки госей кагаку кёкаиси.-1963.- Т. 21.- № 5.- С. 329.

93. Волынский Н. П., Гальперн Б., Шишковская М. Г., Кожевник А. Г., Барыгина Л. Р. / / Изв. АН СССР, сер. хим.- 1973.- Т. 5.- С. 1080.

94. Каримов М.Ф. / / История науки и техники.-2007.- № 9, спец. выпуск № 2.- С. 75.

95. Рахманкулов Д. Л. Синтез, некоторые превращения и свойства 1,3-диоксацикланов: автореф. дис. ... докт. хим. наук.- Одесса, 1974.- 51 с.

96. Злотский С. С. Гомолитические жидкофазные реакции циклических ацеталей и их гетероана-логов: автореф. дис. ... докт. хим. наук.- Иркутск, 1977.- 58 с.

97. Имашев У. Б. Синтез и превращения 1,1-диал-коксиалканов и родственных соединений: авто-реф. дис. ... докт. хим. наук.- Уфа, 1980.- 58 с.

98. Кантор Е. А. Синтез и гетеролитические реак-

ции 1,3-диоксациклоалканов и их аналогов: автореф. дис. ... докт. хим. наук.- Уфа, 1981.- 48 с.

99. Зорин В. В. Радикальные и ион-радикальные реакции 1,3-дигетероаналогов циклоалканов и родственных соединений: автореф. дис. ... докт. хим. наук.- Уфа, 1984.- 49 с.

100. Курамшин Э. М. Синтез сложных моноэфиров гликолей окислением ацеталей и родственных соединений кислородом и озоном: автореф. дис. ... докт. хим. наук.- Уфа, 1986.- 51 с.

101. Пастушенко Е. В. Свободнорадикальные реакции ортоэфиров и их аналогов: автореф. дисс. ... докт. хим. наук.- Уфа, 1986.- 49 с.

102. Мусавиров Р. С. Реакции ацеталей и ортоэфиров с некоторыми кремнийорганическими соединениями: автореф. дисс. ... докт. хим. наук.-Уфа, 1987.- 47 с.

103. Сафиев О. Г. Новые подходы к синтезу и фун-кционализации циклических и линейных эфи-ров, ацеталей и их азот- и серусодержащих аналогов, арил- и бензопроизводных: автореф. дис. ... докт. хим. наук.- Уфа, 1994.- 45 с.

104. Рольник Л. З. Синтез, строение, свойства и области применения функционально замещенных 1,3-диоксациклоалканов: автореф. дисс. ... докт. хим. наук.- Уфа, 1996.- 49 с.

105. Рахманкулов Д. Л., Караханов Р. А., Злотский С. С., Кантор Е. А., Имашев У. Б., Сыркин А. М. Химия и технология 1,3-диоксацикланов. / Итоги науки и техники. Сер.: «Технология органических веществ».- Т. 5.- М.: ВИНИТИ, 1979.- 210 с.

106. Рахманкулов Д. Л., Злотский С. С., Кантор Е. А. и др. Механизмы ацеталей.- М.: Химия, 1987.- 291 с.

107. Рахманкулов Д. Л., Зенцов В. Н., Кузнецов М. В. Современная техника и технология защиты от коррозии: теория и практика.- М.: Интер, 2005.- 407 с.

108. Рахманкулов Д. Л., Султанов И. З., Артемьев

A. Ф. Технический анализ продуктов органического синтеза: Учеб. пособие.- М.: Высшая школа, 1976.- 216 с.

109. Рахманкулов Д. Л., Злотский С. С., Мархасин

B. И. и др. Химические реагенты в добыче и транспорте нефти: Справочник.- М.: Химия, 1987.- 144 с.

110. Новые направления в химии циклических аце-талей: Сборник обзорных статей.- Уфа: Реактив, 2002.- 177 с.

111. Скурко М. Р., Злотский С. С., Рахманкулов Д. Л. Перспективные материалы для бытовой химии.-М.: Химия, 1990. - 51 с.

112. Злотский С. С., Чанышева А. Т. Некоторые каталитические реакции гетероатомных соединений: Учебно-методическое пособие по курсу «Химия нефти».- Уфа: Изд-во УГНТУ, 2003.32 с.

113. Курамшин Э. М., Сайфуллин Н. Р., Имашев У. Б. Термоокислительная стабильность дизельных топлив.- М.: Химия, 2001.- 230 с.

114. Имашев У. Б. Основы органической химии: Учебное пособие.- Уфа: Изд-во УГНТУ, 2005.- 667 с.

115. Рахманкулов Д. Л., Ахматдинов Р. Т., Кан-

тор Е. А. / / Успехи химии.— 1984.— Т. 53, вып. 9.- С. 1523.

116. Рахманкулов Д. Л., Злотский С. С., Зорин В. В. и др. Межфазный катализ в химии 1,3-диокса-цикланов.- М.: Химия, 1993.- 91 с.

117. Рахманкулов Д. Л., Курамшин Э. М., Злотский С. С. / / Успехи химии.- 1984.- Т. 54, вып. 6.- С. 923.

118. Рахманкулов Д. Л., Абдрахманов И. Б., Злотский С. С., Мовсумзаде Э. М., Пастушенко Е. В. и др. Панорама современной химии России. Современный органический синтез: Сборник обзорных статей.- М.: Химия, 2003.- 516 с.

119. Мусавиров Р. С. Методы синтеза кремнийорга-нических реактивов ряда 1,3-дигетеро-2-сила-циклоалканов.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1987.- 31 с.

120. Зорина Л. Н., Сафиев О. Г., Рахманкулов Д. Л., Паушкин Я. М. / / Доклады АН СССР.-1987.- Т. 296, вып. 4.- С. 887.

121. Бахтегареева Э. С., Рольник Л. З., Злотский С. С., Рахманкулов Д. Л. / / Доклады РАН.- 1998.Т. 362, вып. 3.- С. 348.

122. Gedye R. N., Smith F. E., Westway K. C., Ali H. et al. / / Tetr. lett.- 1986.- V. 27.- P. 279.

123. Giguere R. J., Bray T. L. et al. / / Tetr. lett.-1986.- V. 27, № 41.- P. 4945.

124. Рахманкулов Д. Л., Шавшукова С. Ю., Латы-пова Ф. Н., Зорин В. В. / / Баш. хим. ж.-

2002.- Т. 9, № 1.- С. 26.

125. Шахова Ф. А., Масленников С. И., Муслухов Р. Р., Шавшукова С. Ю., Зорин В. В., Рахман-кулов Д. Л. / / Баш. хим. ж.- 1996.- Т. 3, вып. 4.- С. 23.

126. Зорин В. В., Масленников С. И., Шавшукова С. Ю., Шахова Ф. А., Рахманкулов Д. Л. / / ЖОрХ.- 1998.- Т. 34, вып. 5.- С. 768.

127. Рахманкулов Д. Л., Шавшукова С. Ю., Латы-пова Ф. Н., Зорин В. В. / / ЖПХ.- 2002.Т. 75, № 9.- С. 1409.

128. Рахманкулов Д. Л., Шавшукова С. Ю., Латы-пова Ф. Н. Применение микроволнового излучения в синтезе некоторых ацеталей и их гетеро-аналогов. / В сб. «Новые направления в химии циклических ацеталей»: Обзорные статьи.-Уфа: Изд-во «Реактив», 2002.- С. 27.

129. Рахманкулов Д. Л., С. Ю. Шавшукова, Ф. Н. Латыпова, В. В. Зорин / / Баш. хим. ж.-

2003.- Т. 10, № 2.- С. 5.

130. Рахманкулов Д. Л., Шавшукова С. Ю., Латыпова Ф. Н. Применение микроволнового излучения для ускорения процессов в химии и химической технологии / / Достижения и перспективы химической науки: материалы XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии.- Казань, 2003.- С. 406.

131. Рахманкулов Д. Л., Шавшукова С. Ю., Латыпова Ф. Н. Применение микроволнового излучения в органическом синтезе. / В кн.: «Панорама современной химии России. Современный

органический синтез». Обзорные статьи.— M.: Химия, 2003.- С. 188.

132. Рахманкулов Д. Л., Шавшукова С. Ю., Латыпова Ф. H. / / ХГС.- 2005.- № 8.- С. 1123.

133. Рахманкулов Д. Л., Бикбулатов И. Х., Шулаев H. С., Шавшукова С. Ю. Mикроволновое излучение и интенсификация химических процессов.- M.: Химия, 2003.- 220 с.

134. Moghaddam F. M., Sharifi A. / / Synthetic Com.- 1995.- V. 25 (1б).- P. 2457.

135. Laskar D. D., Prajapati D., Sandhu J. S. / / Chem. Letters.- 1999.- № 12.- P. 1283.

136. Rotstein D. M., Kertesz D. J., Walker K. A., Swinney D. C. / / J. Med. Chem.- 1992.— N 35.- P. 2818.

137. Perio B., Dozias M. J., Jacquault P., Hamelin L. / / Tetr. Lett.- 1997.- V. 38.- P. 78б7.

138. Шавшукова С. Ю., Шахова Ф. А., Mасленни-ков С. И., Зорин В. В., Mусавиров Р. С., Рах-манкулов Д. Л. Применение микроволновой энергии в реакции Принса / / Реактив-9б. Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии: материалы IX Всерос. конф.— Уфа: Изд-во «Реактив», 199б.— С. 91.

139. Рахманкулов Элвин Д., Латыпова Ф. H. / Тез. докл. XIII Mеждунар. науч.-техн. конф. «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии».— Тула: Изд-во Тул. гос. пед. ун-та им. Л. H. Толстого, 2000.— 30б с.

140. Mасленников С. И., Зорин В. В., Шавшукова С. Ю., Шахова Ф. А., Рахманкулов Д. Л. / / Баш. хим. ж.- 2001.- Т. 8. № 4.- С. 1б.

141. Шахова Ф. А., Mасленников С. И., Mуслухов Р. Р., Шавшукова С. Ю., Зорин В. В., Рахман-кулов Д. Л. / / Башкирский химический журнал.- 199б.— Т. 3, № 4.- С. 23.

142. Kalita Dipok J., Boran Ruli, Sarma Jabad C. / / Tetr. Lett.- 1998.- V 39. N 25.- P. 4573.

143. Strauss C. R., Triаnor R. W. / / Austral. J. Chem.- 1995.- N 48.- P. 1бб5.

144. Mingos D. M. P., Baghurst D. R. / / Chem. Soc. Rev.- 1991.- N 20, P. 1-47.

145. Банержи А. К., Лайа Mимо M. С., Вера Вегас

B. Х. / / Успехи химии.- 2001.- Т. 70, № 11.-

C. 1094.

146. Csiba M., CleophaxJ., Loupy A., Malhete J., Gero S. D. / / Tetr. Lett.- 1993.- V. 34.-P. 1787.

147. Alloum A., Labaid B., Villemin D. / / J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1989- P. 38б.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

148. Рахманкулов Э. Д., Латыпова Ф. H. / Тез. докл. XII Mеждунар. науч.-техн. конф.— Уфа— Mосква, 1998.- С. 141.

149. Diaz-Ortiz A., Prieto P., Loupy A., Abenhaim D. / / Tetr. Lett.- 199б.- V. 37.- P. 1б95.

150. Чихачева И. П., Зубов В. П., Mаслова Е. А., Кубракова И. В. / / ЖПХ.- 2008.- Т. 81, вып. 10.- С. 1721.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.