ХИМИЯ ПОЧВ
УДК 631.45;67
Т.К. Томина1
ТРАНСФОРМАЦИЯ ХИМИЗМА ЗАСОЛЕНИЯ ТЕХНОГРУНТОВ ЗАМАЗУЧЕННЫХ УЧАСТКОВ НА МЕСТОРОЖДЕНИИ КАРА-АРНА В ПОСТРЕКУЛЬТИВАЦИОННЫЙ
ПЕРИОД
1Казахский научно-исследовательский институт почвоведения и агрохимии им. У.У. Успанова, 050060, г. Алматы, пр. аль-Фараби, 75 В, Казахстан, e-mail: [email protected] Аннотация. Определен уровень засоленности, химический состав грунтов рекультивированных в разные годы участков бывших амбаров на нефтяном месторождении. Выявлено изменение засоленности грунтов в пострекультивационныи период, рассмотрена трансформация их солевого состава, приводящая к увеличению доли щелочноземельных элементов в катионном составе и сульфат-ионов в анионном. Технология реабилитации нефтезагрязненных техногрунтов бывших амбаров цеолитно -микробиологическим методом приводит к рассолению профиля грунта.
Ключевые слова: засоление, химизм засоления, катионно-анионньш состав, рекуль-тивированныи участок, почвенныи разрез, нефтехимическое загрязнение.
ВВЕДЕНИЕ
Одним из геоэкологических факторов, оказывающих негативное воз-деиствие на окружающую среду при добыче нефти, является техногенное засоление почв [1]. Загрязнение почв нефтепродуктами сопровождается загрязнением их буровыми растворами, содержащими натрии. Это приводит к развитию засоления и солонцеватости почв. Изучение этого вопроса находится на начальнои стадии [2].
Нефтедобыча сопряжена с необходимостью откачки вместе с нефтью буровых вод, обладающих высокои ми-нерализациеи и несущих в себе тяжелые металлы, радиоизотопы, углеводороды. Извлекаемая с нефтью вода частично закачивается обратно в нефтеносные горизонты для поддержания пластового давления, но значительная ее часть накапливается в прудах, водоемах, на территории нефтепромыслов и без соответствующеи очистки сбрасывается в море, в озера и заглубленные места рельефа. Площади, занятые нефтепромыслами на Апшеронском полуострове локально замазучены, загрязнены нефтепродуктами. Совместное использование буровых, грунтовых вод с нефтью в отстоиниках привело
здесь к повышению уровня грунтовых с 10 м до 50 см и засолению почв в микропонижениях и, как следствие, к гибели садов миндаля, виноградников и пригодных к пашне земель [3].
Техногенное засоление резко меняет различные характеристики почв. Почвенные коллоиды, насыщенные натрием, подвергаются пептизации, почвенные агрегаты распадаются, и физические своиства почвы меняются. Наиболее очевидны изменения плотности, агрегатного и механического состава почв. Трансформация органиче-скои составляющеи почв выражается в перераспределении исходных запасов почвенного органического углерода по генетическим горизонтам из-за усиления потечности гумуса при образовании гуматов и фульватов натрия [4].
Засоление почв - процесс накопления в почвах солеи (хлоридов, карбонатов, сульфатов и нитратов). Засоление приводит к образованию солонцеватых и солончаковых почв. Засоленными почвами считаются те, в которых содержание солеи превышает 0,25 % по массе. Процесс засоления почв происходит под влиянием антропогенных факторов за счет избытка поступления воды с водосборных и дренажных сетеи, а
также при разливе пластовых высокоминерализованных вод. Пластовые воды нефтяных месторождении рассматриваются как техногенныи источник солеи в почвенныи покрове, в частности хлоридов и сульфатов [5]. Засоление почв в данном регионе происходит и в естественных условиях за счет поднятия солоноватых и соленых вод Каспия.
Сопутствующие пластовые минерализованные воды являются одним из приоритетных источников загрязнения окружающеи среды, в частности почвенного покрова. В настоящее время из-за несовершенства или нарушения технологии добычи нефть, нефтепродукты и попутные пластовые воды являются приоритетными загрязнителями окружающеи среды. Нефтяная промышленность по опасности воздеи-ствия на среду занимает третье место в числе 130 отраслеи современного производства [6].
Цель данных исследовании -определить засоленность и химиче-скии состав грунтов рекультивированных участков, выявить изменение засоленности, химизма солевого состава в процессе восстановления их в исходные почвы.
В статье дан анализ реальнои ситуации - изучение перестроики химических своиств почв в зоне техногене-за: пострекультивационных преобразовании основных параметров химического состояния рекультивированных нефтезагрязненных почвогрунтов. Изучена трансформация химического состава грунтов бывших нефтяных амбаров при воздеиствии новых приемов рекультивации в пострекультивацион-ныи период в аридных условиях.
Изучение процессов, происходящих при реабилитации техногрунтов актуально для даннои территории. Для сбора добываемои нефти используются вырытые амбары, загрязняющие почву и грунтовые воды. Особую опас-
ность для почвенно-грунтовых вод представляют амбары и пруды отстои-ники, использующиеся до последнего времени. В глубоком земляном амбаре возникает мощныи внутрипочвенныи поток нефти, двигающиися к месту разгрузки грунтовых вод, загрязняя почву и грунтовую воду. На основе анализа изменении химических своиств рекультивированных грунтов прослежены положительные сдвиги в ходе восстановления замазученных техно-грунтов в исходные почвы.
ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ
Объект исследования: техногрун-ты участков в местах бывших амбаров для слива буровых растворов, нефтя-нои эмульсии, очищенные в 2011-2014 годах цеолитно-микробиологическим методом на территории месторождения Кара-Арна.
Впервые в 2011 году на территории месторождения Кара-Арна на за-мазученном участке подрядчиками Товарищество с ограниченнои ответственностью «Таза-Су» была применена технология очистки почвогрунта согласно патенту № 17975, от 15.11.2006, ТОО «Таза-Су» [7, 8]. В 20152017 годах изучены изменения, происходящие в пострекультивационныи период на очищенных участках, происходящие в грунтах после биологического рекультивирования на уровне почвообразовательных процессов.
Методы иследований: почвенно-экологическое обследование территории месторождения осуществлялось методом маршрутов и ключевых участков. Влияние загрязнения нефтью изучали с помощью сопоставления своиств загрязненных почв с их фоновыми аналогами. Соблюдалось требование максимальнои однородности факторов почвообразования -почвообразующих пород, элементов рельефа и характера растительности. Использованы морфологические и профильные методы - основные базис-
ные методы полевых исследовании и диагностики почв. Экспериментальная работа выполнялась полевым и лабораторно-аналитическими методами. Пробы почв отбирались в соответствии с ГОСТ [9]. Определение экологического состояния почв проведено в соответствии с требованиями ГОСТ-ов и «Методических рекомендации», регламентирующих работу по исследованию почв при общих и локальных загрязнениях [10]. Анализ воднои вытяжки использовался для определения солевого состава грунтов. Химические анализы почв проведены в лаборатории аналитическои химии Казахского НИИ почвоведения и агрохимии имени УУ Успанова.
Почвы территории месторождения Кара-Арна. Основным типом почв территории Жылыоиского раиона являются бурые почвы. Более половины почв раиона представлены солонцами 1192,0 тыс. га или 54 %, 506,4 тыс. га или 22,9 % почв представлены засоленными, 277,6 тыс. га или 12,6 % почв -дефлированными. Почвы пустыннои зоны характеризуются малои гумусно-стью, небольшои мощностью гумусового горизонта, низким содержанием питательных веществ, малои емкостью поглощения, высокои карбонатностью и засоленностью. На больших площадях почвы подвергнуты вторичному засолению, осолонцеванию. Соры занимают свыше 50 % исследуемои площади и лишены растительности. Веснои соры затопляются талыми и отчасти паводковыми водами, а в конце июля вода в них высыхает, днища остаются покрытыми коркои или выпотами соли, и лишь глубокие котловины в течение всего года бывают заняты горько-соленои рапои. Будучи бессточными и являясь естественнои аренои для окру-жающеи территории, соры служат постоянным базисом аккумуляции солеи, вымываемых из засоленных морских отложении.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Для изучения химизма засоленности нефтехимически загрязненных тех-ногрунтов рекультивированных в разные годы участков, выявления изменении в их химическом составе во время полевых экспедиционных исследовании в июне 2017 г. было заложено 11 почвенных разрезов: разрезы 8,9 на участке, очищенном в 2011 году; разрезы 1,2,6 на участке 2012 г. рекультивации; разрезы 3,4,5 на участке очистки 2013 года и разрезы 10-12 на участке, рекультивированном в 2014 году. На этих участках бывших нефтяных амбаров проведен отбор почвенных образцов и грунтовои воды. Разрез 14 сделан за территориеи санитарно-защитнои зоны (СЗЗ) месторождения на целинном участке в 1 км от границы месторождения на зональнои бурои солонча-коватои почве. В 2017 году по данным химических анализов выявлены преобразования химического состояния рекультивированных грунтов четырех опытных участков бывших нефтяных амбаров. Определена засоленность грунтов участков в сфере влияния нефтедобычи, выявлена трансформация химического состава грунтов на рекультивированных участках при воз-деиствии новых приемов рекультивации в процессе их восстановления в исходные почвы в аридных условиях. Исследованиями установлено, что засоленность почв и нефтезагрязненных грунтов в пострекультивационныи период колеблется от среднеи степени до очень сильнои. Преобладающим типом химизма засоления является сульфатно-хлоридныи, магниево-кальциево-натри-евыи, реже хлоридныи, натриевыи.
Профиль разреза 10, на участке, очищенном в 2014 году сильно засолен в верхнем и нижнем горизонтах (4,351 и 4,46 %), средне засолен (2,149 %) в среднеи части профиля. Преобладаю-щии тип химизма засоления хлорид-ныи, кальциево-магниево-натриевыи,
Грунты горизонтов почвенного профиля достаточно однородны по химическому составу. В грунте профиля в составе солеи преобладают катионы натрия (58,62-65,1) и анионы хлора
(99,03-99,7 % мг-экв). Значительно меньше в составе солеи катионов щелочноземельных элементов: кальция (10-17) и магния (17-25,84 % мг-экв), рисунок 1.
20-50
Рисунок 1 - Солевои состав грунта разреза 10 рекультивационного участка
2014 года
Степень засоленности всех трех разрезов 10-12, заложенных на участ-ке рекультивированном в 2014 году, колеблется от среднеи, к сильнои и очень сильнои. Химизм засоления почвенного профиля почти однородныи, равномер-ныи по всем глубинам: хлоридныи, кальциево-магниево-натриевыи со значительным преобладанием катионов натрия и анионов хлора и небольшои долеи катионов кальция и магния.
Участок, рекультивированныи в 2013 году, засолен в сильнои степени:
3,95-4,98 %. Преобладает хлоридныи, кальциево-магниево-натриевыи тип химизма засоления почвенного профиля. Максимальное содержание хлор-иона в почвенных горизонтах разреза 3 доходит до 98,86 % мг-экв. Содержание катионов натрия: от 67,42 до 81,4 % мг-экв. Щелочноземельных катионов меньше: катионов Са+2 содержится 9,818,06, а катионов Mg+2 до 25,41 % мг-экв. Содержание сульфат-ионов до 10,29 % мг-экв, рисунок 2.
Разрез 3 0-30 30-55
Рисунок 2 - Солевои состав грунта разреза 3 рекультивированного в 2013 году
участка
Степень засоления участка рекультивации 2013 года и трех заложенных разрезов 3-5 колеблется от сред-неи до сильнои и очень сильнои в верх-неи сильно засоленнои корочке. Преимущественный химизм засоления хлоридныи, кальциево-магниево-натрие-выи. Гипотетически преобладающие соли: CaCl2, MgCh, NaCl.
На рекультивированном участке 2012 года степень засоления техно-грунта разреза 2 сильная как в верхнем: 4,521 %, так и в более глубоком
горизонтах: 3,67 %. Преобладает хлоридныи, кальциево-магниево-натрие-выи тип химизма засоления. Максимальное содержание хлор-иона в почвенных горизонтах доходит до 95,87 % мг-экв. Содержание катионов натрия: от 58,72 до 68,24 % мг-экв. Щелочноземельных катионов гораздо меньше: катионов Ca+2 содержится до 14,66, а катионов Mg+2 до 26,2 % мг-экв. Содержание сульфат-ионов до 11,6% мг-экв., рисунок 3.
Глубина, см
Рисунок 3 - Солевои состав грунта разреза 2 рекультивированного в 2012 году
участка
Преобладающии химизм засоле- хлора, увеличилась доля щелочнозе-ния профиля грунта разреза 8 на участ- мельных катионов кальция и магния, ке хлоридныи, магниево-натриевыи. В также доля сульфат аниона SO4 -2, рису-химическом составе грунта на фоне нок 4. снижения катионов натрия и анионов
Рисунок 4 - Солевои состав грунта разреза 8 рекультивированного в 2011 году
участка
Снижение засоления и изменение щим неравенством формул: снижением химизма этого участка рекультивиро- засоленности от 2016 года к 2017 году: ванного в 2011 году показано следую-
Такая перестроика в химическом составе грунта участка бывшего нефтяного амбара, очищенного в 2011 году, свидетельствует о наличии происходящих в грунте трансформационных процессов, направленных в благоприятную сторону - в сторону снижения концентрации солеи - рассоления грунта, особенно это заметно в верхних горизонтах.
Погодовая динамика степени засоления почвенных горизонтов грунта, рекультивированного в 2011 году показала, что идет снижение концентрации солеи - рассоление грунта. Так, засоление в 2015 г. составляло 1,489-4,2; в 2016 году - 1,567-3; в 2017 году снизилось до 0,297-1,51 %. Катионы натрия и анионы хлора замещаются в солевом профиле разреза на щелочноземельные кальции и магнии и сульфат-ион, этим и вызвано рассоление грунта.
Для сравнения с данными по рекультивированным участкам, приво-
дим данные по химическим своиствам целинного разреза 14, заложенного за пределами санитарно-защитнои зоны месторождения Кара-Арна на зональ-нои бурои солончаковатои почве.
Профиль целиннои почвы слабо засолен в двух верхних горизонтах (0,493 - 1,17 %), глубже он засолен в среднеи степени, а глубже 65 см он уже достаточно сильно засолен (3,0185,434 %). Химизм засоления профиля почвы меняется от хлоридно-сульфат-ного, магниево-кальциево-натриевого, либо кальциево-магниево-натриевого, до хлоридного, магниево-натриевого в нижнеи части профиля. В катионном составе верхнего слабозасоленного горизонта почвенного профиля преобладает кальции (50,618), а не натрии (28,62 % мг-экв). В анионном составе также преобладает сульфат-ион SO4"2 (77,46), а не анион хлора С1- (19,73 % мг-экв), рисунок 5.
Рисунок 5 - Солевои состав разреза 14 на зональнои бурои солончаковатои почве на целинном участке за пределами санитарно-защитнои зоны нефтяного месторождения
Глубже по профилю соотношение катионов и анионов меняется в сторону преобладания катионов натрия 1 и анионов хлора С1- и соответственно меняется химизм засоления горизонтов вплоть до сильно засоленного хлорид-ного, магниево-натриевого в нижнем.
Исследования на территории нефтяного месторождения на опытных рекультивированных в 2015-2017 годах участках по определению степени, химизма засоления и трансформации химического состава, очищенных цеолит-но - микробиологическим методом грунтов выявили, что применение технологии реабилитации нефтезагрязненных солончаков бывших амбаров приводит к рассолению профиля техногрунта. В грунте двух разрезов 1 и 4 на рекультивированном в 2013 году участке произошло замещение преобладающих хлор-ионов и катионов натрия на сульфат-ион и катионы кальция и магния. Химизм засоления грунта на участке, рекультивированном в 2011 году, показал, что происходит трансформация его солевого состава, приводящая к увеличению доли щелочноземельных элементов в катионном составе и сульфат-ионов в анионном. Динамика химизма солевого состава техногрунтов рекультивированных участков выявила признаки процессов рассоления почв.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Степень засоления почв и рекультивированных грунтов на территории месторождения колеблется от среднеи до очень сильнои. Преобладающим типом химизма засоления является суль-фатно-хлоридныи, магниево-кальцие-во-натриевыи, реже хлоридныи, натри-евыи. В катионном составе значительно преобладают катионы натрия, в анионном составе преобладают анионы хлора.
Выявлена трансформация химизма солевого состава грунта на участке, рекультивированном в 2011 году, выраженная в замещении преобладающих хлор-ионов и катионов натрия на сульфат-анионы и катионы кальция и магния, приводящая к увеличению доли щелочноземельных элементов в кати-онном составе и сульфат-ионов в анионном.
Применение технологии реабилитации нефтезагрязненных солончаков бывших амбаров цеолитно-микробио-логическим методом приводит к рассолению профиля техногрунта. В грунте двух разрезов 1 и 4 на рекультивированном в 2013 году участке произошло замещение преобладающих хлор-ионов и катионов натрия на сульфат-ион и катионы кальция и магния.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1 Фоминых Д.Е. Техногенное засоление почв как КАК геоэкологическии фактор при разработке нефтяных месторождении Среднего Приобья: автореферат дис. на соискание ученои степени канд. геолого-минералогических наук. - Томск, 2013 г. - С. 3.
2 Савич В.И., Седых В.А., Гераськин М.И. Охрана почв. - М.: Уч. МСХА им. К.А. Тимирязева, ООО «Проспект», 2016. - 352 с.
3 Кахраманова Ш.Ш. Техногенное загрязнение почв Апшерона // Академи-ческии Вестник УралНИИ Проект РААСН. - 2012. - №1. - С. 25-30.
4 Васильев А.Н., Журавель Н.Е. Прогноз техногенного засоления почв на нефтепромыслах северо-востока Украины в рамках ОВОС. - Харьков: Экограф, 1999. - 86 с.
5 Самтанова Д.Э. Мониторинг содержания хлорид-ионов и сульфат-ионов в пластовых водах нефтяных месторождении Северо-западного Прикаспия. - Элиста: ФГБОУ ВПО «Калмыцкии государственныи университет», 2013. - №5. - 462 с.
6 Оборин А.А., Калачникова И.Г. Самоочищение и рекультивация нефтеза-грязненных почв Предуралья и Зап. Сибири // Восстановление нефтезагрязнен-ных почвенных экосистем: сб. науч. тр. - М.: Наука, 1988. - С. 152-154.
7 Пат. 17975 Республика Казахстан. Способ очистки почвогрунта от загрязнении нефти и нефтепродуктов / Идрисова УР.; заявитель и патентообладатель ТОО «Таза-Су», заявл. 15.11.2006; опубл. 15.02.2010, Бюл. №2. - 3 с.
8 Пат. 30176 Республика Казахстан. Способ биологическои рекультивации почвы, загрязненнои нефтью и нефтепродуктами / Идрисова У.Р., Саданов А.К., Мусалдинова Т.Б., Идрисова Д.Ж., Айгкельдиева С.А., Ауэзова О.Н. заявитель и патентообладатель ТОО «Таза-Су», заявл. 02.06.2014; опубл. 15.07.2015, Бюл. № 7. - 5 с.
9 ГОСТ 17.4.3.01-83. Охрана природы. Почвы. Общие требования к отбору проб. - 1983. - С. 2-4.
10 Методические указания по проектированию противосолонцовых мелиорации в Казахскои ССР (для зоны не поливного земледелия). - Алма-Ата, 1980. - С. 42-45.
REFERENCES
1 Fominykh D.E. Tekhnogennoye zasoleniye pochv kak KAK geoekologichesky faktor pri razrabotke neftyanykh mestorozhdeny Srednego Priobya: avtoreferat dis. na soiskaniye uchenoy stepeni kand. geologo-mineralogicheskikh nauk. - Tomsk, 2013 g. -S. 3.
2 Savich V.I., Sedykh V.A., Geraskin M.I. Okhrana pochv. - M.: Uch. MSKhA im. K.A. Timiryazeva, OOO «Prospekt», 2016. - 352 s.
3 Kakhramanova Sh.Sh. Tekhnogennoye zagryazneniye pochv Apsherona // Akademichesky Vestnik UralNII Proyekt RAASN. - 2012. - №1. - S. 25-30.
4 Vasilyev A.N., Zhuravel N.E. Prognoz tekhnogennogo zasoleniya pochv na neftepromyslakh severo-vostoka Ukrainy v ramkakh OVOS. - Kharkov: Ekograf, 1999. -86 s.
5 Samtanova D.E. Monitoring soderzhaniya khlorid-ionov i sulfat-ionov v plas-tovykh vodakh neftyanykh mestorozhdeny Severo-zapadnogo Prikaspiya. - Elista: FGBOU VPO «Kalmytsky gosudarstvenny universitet», 2013. - №5. - 462 s.
6 Oborin A.A., Kalachnikova I.G. Samoochishcheniye i rekultivatsiya neftezagrya-znennykh pochv Preduralya i Zap. Sibiri // Vosstanovleniye neftezagryaznennykh poch-vennykh ekosistem: sb. nauch. tr. - M.: Nauka, 1988. - S. 152-154.
7 Pat. 17975 Respublika Kazakhstan. Sposob ochistki pochvogrunta ot zagrya-zneny nefti i nefteproduktov / Idrisova U.R.; zayavitel i patentoobladatel TOO «Taza-Su», zayavl. 15.11.2006; opubl. 15.02.2010, Byul. №2. - 3 s.
8 Pat. 30176 Respublika Kazakhstan. Sposob biologicheskoy rekultivatsii pochvy, zagryaznennoy neftyu i nefteproduktami / Idrisova U.R., Sadanov A.K., Musaldinova T.B., Idrisova D.Zh., Aytkeldiyeva S.A., Auezova O.N. zayavitel i patentoobladatel TOO «Taza-Su», zayavl. 02.06.2014; opubl. 15.07.2015, Byul. № 7. - 5 s.
9 GOST 17.4.3.01-83. Okhrana prirody. Pochvy. Obshchiye trebovaniya k otboru prob. - 1983. - S. 2-4.
10Metodicheskiye ukazaniya po proyektirovaniyu protivosolontsovykh melioratsy v Kazakhskoy SSR (dlya zony ne polivnogo zemledeliya). - Alma-Ata, 1980. - S. 42-45.
тушн
Т.К. Томина1
КАРА АРНА КЕН ОРНЫНДАFЫ МАЗУТТАЛFАН ТЕЛ1МДЕР ТЕХНОГРУНТТАРЫНЫН, РЕКУЛЬТИВАЦИЯДАН КЕЙ1НГ1 КЕЗЕЦДЕГ1 Т¥ЗДАНУ ХИМИЗМШЩ 0ЗГЕРУ1 19.О. Оспанов атындагы К,азак, топырацтану жэне агрохимия гылыми-зерттеу институты, 050060, эл-Фараби дацгылы, 75 В, Алматы, Цазацстан,
e-mail: [email protected] Мунаи кен орныньщ байыргы крймаларындагы эр тYрлi жылдарда рекультивацияланган грунттардыц туздану децгеш мен химиялык; курамы аныкталды. Рекультивацияланудан кеИiнгi кезецшдеп грунттардыц туздык; курамыныц езгеру1 нэтижесшде олардыц курамында сiлтiлiк-жер элементтершщ Yлесi мен аниондардагы сульфат-иондарыныц улгаюы аныкталды. Баиыргы коималардыц мунаимен ластанган техногрунттарын цеолитп-микробиологиялык; эдiспен калпына кел^рудщ технологиясы топырак; кесшшщ тузсыздануына экелiп соктырады.
ТYйiндi свздер: туздану, туздану химизм^ катионды-аниондык; курамы, рекультивацияланган участок, топыра; кескiнi, мунаи химиялы; ластану.
SUMMARY T.K. Tomina1
TRANSFORMATION OF THE SALINITY CHEMISTRY OF TECHNOSOILS OF OIL CONTAMINATED SITES ON KARA-ARNA FIELD IN THE POST- RECULTIVATION PERIOD 1 Kazakh Research Institute of Soil Science and Agrochemistry after U.U. Uspanov, 050060, Almaty, 75 Val-Farabi avenue, Kazakhstan, e-mail: [email protected] The level of salinity, the chemical composition of the soils reclaimed in different years plots of the former barns in the oil field was determined. The change in soil salinity in the post -recultivation period is revealed, the transformation of their salt composition, which leads to an increase in the proportion of alkaline-earth elements in the cation composition and sulfate ions in the anionic one, is considered. The technology of rehabilitation of oil-contaminated tech-nosoils of former barns by zeolite-microbiological method leads to desalinization of the soil profile.
Key words: salinization, salinity chemistry, cation-anion composition, recultivated area, soil profile, petrochemical contamination.