CC BY
39
ГТ1
Тонкослойные электрохимически полученные SiO^Ni-композиты в литиевом макетном аккумуляторе
*Р. Д. Апостолова, Н. А. Мациевский, В. А. Гладун, М. О. Савченко
ГВУЗ «Украинский государственный химико-технологический университет», пр. Гагарина, 8, г. Днепр, 49005, Украина, e-mail: [email protected]
Диоксид кремния был получен сернокислотным осаждением из водного раствора Na2Si03^mH20. Размер частиц основной фракции синтезированного материала, установленный по изображению в электронном микроскопе, находится в пределах 12-16 нм. По данным рент-генофазового анализа получен Si02 диоксид аморфной модификации. Его использовали для синтеза тонкослойного композита Si02/Ni электролизом с целью определения возможности применения в отрицательных электродах миниатюрных литий-ионных батарей (ЛИБ). Исследования композита Si02/Ni в модельном литиевом аккумуляторе в гальваностатическом цикли-ровании показали стабильное эффективное преобразование в интервале напряжения 0,40-0,15 В как свидетельство перспективности его использования в ЛИБ.
Ключевые слова: диоксид SiO2, аморфный, нанометровый композит SiO2/Ni, электролиз, литиевый аккумулятор.
УДК 544.643-621.357
ВВЕДЕНИЕ
Диоксид SiO2 предложен как альтернативный материал с повышенной теоретической удельной емкостью (1784 мА-ч-г-1) для замены менее энергоемкого графита (372 мА-ч-г-1), используемого в отрицательных электродах коммерческих литий-ионных батарей [1]. Аморфный диоксид SiO2 в виде однородных наносфер диаметром 400 нм при взаимодействии с ионами лития отдает емкость 876,7 мА-ч-г-1 после 500 циклов при скорости 1 С с участием матрицы, состоящей из Si, Li2O и Li4SiO4.
Анализ литературных данных по преобразованию SiO2 в литиевом аккумуляторе говорит об отсутствии единства взглядов исследователей, противоречивости сведений, мнений и необходимости дальнейшего экспериментального исследования потенциальных возможностей SiO2-электрода в литиевом аккумуляторе.
В работе [2] установлено, что слой SiO2 на частицах кремния - перспективного электродного материала для будущей генерации литий-ионных батарей - отрицательно влияет на преобразование кремниевого электрода, замедляет транспорт ионов лития на поверхности раздела SiO2/Si, приводит к низкой оборотной емкости и повышению импеданса переноса заряда. При наложении низкого потенциала к Si-электроду оксидный слой может быстро переходить в силикатную форму в пределах 0,01-1,00 В относительно (Li/Li ). Это ведет к необратимому потреблению ионов лития с кардинальной потерей емкости в литий-ионной системе.
Существование поверхностного слоя 8Ю2 на частицах не вызывает сомнения. Пути конверсии этого слоя являются спорными. Ханг и др. считают, что 8Ю2 инертен в процессах электрохимического циклирования в литиевом аккумуляторе [3]. Ларшэ и др. полагают, что восстановление 8Ю2 до и Ы20 термодинамически вообще невозможно [4], тогда как Фульц и др., напротив, уверены в том, что восстановление диоксида 8102 является термодинамически осуществимым процессом [5].
С помощью ядерного магнитного резонанса и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии представлены доказательства восстановления нано-8Ю2 в углероде с конечными продуктами Ы48Ю4 и Ы20 [6].
Кристаллический 8Ю2-кварц, электрохимически не активный по отношению к литию, переведенный в активное состояние с образованием и аморфного 8Ю2 механо-химическим способом в высоко энергоемкой шаровой мельнице, при взаимодействии с литием обеспечивает разрядную емкость около 800 мА-ч-г-1 на протяжении 100 циклов [7].
Полые наносферы 8Ю2 со структурой ядро-оболочка-корона [8], синтезированные по темплатному методу, способны стабильно отдавать емкость 330-350 мА-ч-г-1 на протяжении 500 циклов в литиевом аккумуляторе с электролитом: этиленкарбонат, диметилкарбонат, (1:2 мас), 1 моль-л-1 ЫРБ6.
В тонких поликристаллических пленках 8Ю2 толщиной 400 нм, массой 0,11 мг-см-2, полученных радиочастотным напылением на нержавею-
© Апостолова Р.Д., Мациевский Н.А., Гладун В.А., Савченко М.О., Электронная обработка материалов, 2017, 53(5), 1-7.
щую сталь, по данным [9], в литиевом аккумуляторе осуществляется реакция конверсии в области 3,00-0,01 В с образованием силиката Ы281205. Особенностью разрядно-зарядного двухстадийного профиля является наличие горизонтально-наклонных площадок напряжения, связанных с процессами преобразования редокс-пар вблизи 1,00/1,75 и 0,77/1,57 В. В области потенциалов ниже 0,4 В происходит реакция сплавообразования кремния с литием. Стабильная емкость 8Ю2, равная 416-465 мА-ч-г-1, на протяжении 100 циклов обязана обратимому гетерогенному разложению 8Ю2 в редокс-реакции с литием с образованием Ы281205.
При сравнении разрядных характеристик макетного литиевого аккумулятора на основе электрохимически синтезированного сульфида и его композиции с 8Ю2 установлено, что разрядная емкость тонкослойного композита Бе8/8Ю2 увеличивается на 30-40% по сравнению с таковой тонкослойного чистого Бе8, что дает возможность эффективного использования композита в электродах литиевого аккумулятора и литий-ионной системы [10].
В данной работе предложен электрохимический синтез тонкослойного композита 8Ю2/№ и показаны особенности электрохимического взаимодействия его с литием. Получение композита в тонких слоях представляет интерес для совершенствования микроаккумуляторов, широко востребованных в миниатюрных электронных устройствах (смарт-картах, микророботах, микросенсорах и др.).
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Синтез БЮ2
Диоксид 8Ю2 получен по способу сернокислотного осаждения из раствора натриевого жидкого стекла Ка28Ю3шН20 с плотностью 1,08 г-см-3. Серную кислоту добавляли по каплям в течение 10 минут в раствор жидкого стекла с температурой 80-95°С при принудительном перемешивании (650 обор-мин-1) до достижения величины рН раствора ~ 10,0-9,6. После паузы 60—70 мин подачу кислоты возобновляли и за 2-3 мин доводили рН до ~ 3,0—2,0 при интенсивном осаждении 8Ю2. После разбавления образовавшейся суспензии горячей водой (50—60°С), фильтрации с помощью воронки Бюхнера, отмывки от натрий- и сульфат-ионов осадок 8Ю2 сушили при 105°С и измельчали в фарфоровой ступке.
Синтез композита БЮ2/№
Синтезированный диоксид 8Ю2 использовали для гальванического получения композита
SiO2/Ni. Тонкослойный композит осаждали на катоде из никелевой фольги в электролизере емкостью 200 см3 с никелевым анодом. Катод располагали горизонтально, и суспензию из SiO2 в электролите для никелирования при тщательном перемешивании вливали в электролизер. После заполнения электролизера электролитом следовала пауза длительностью 5-60 мин, в течение которых осуществляется седиментация частиц SiO2 на никелевую основу в отсутствие тока, без перемешивания электролита. Затем включали ток на заданное время для гальванического заращивания частиц SiO2 на никелевой основе.
Состав электролита для осаждения композита, г-л-1: NiSO4-7 H2O - 150; Na2SO^5 H2O - 25; H3BO3 - 15; KCl - 10; SiO2 - 2; pH 5-6.
^катод : ^анод = 1 : 20; 'катод = 1,5-2,0 мА'см .
Термообработка: 105°C, 6-7 ч.
^кат0д, ^анод - катодная, анодная площадь, см2; * катод - катодная плотность тока.
Характеристики исследуемых продуктов
Синтезированные продукты исследовали с помощью рентгенофазового анализа, сканирующей электронной микроскопии, а также электрохимически.
Структуру SiO2 и композита определяли на дифрактометре ДРОН-2 в Си Ка-излучении; морфологию поверхности - в электронном (ЭМВ-100) микроскопе; электрохимические характеристики - в гальваностатическом разрядно-зарядном циклировании с использованием испытательного стенда с компьютерным программным обеспечением в макетном литиевом аккумуляторе в габаритах 2016. Макет заполняли электролитом: диметоксиэтан (Merck), диоксолан (Acros), 1 моль-л-1 LiBF4 (Advanced research chemicals). Сборку макетов проводили в перчаточном боксе в атмосфере сухого аргона.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Известно о существовании 16 модификаций SiO2 [11]. Они могут быть в аморфной или кристаллической форме, обладать различной термической устойчивостью, растворимостью, химической и электрохимической активностью и различиями в других свойствах. В публикациях не всегда представлены характеристики исходного диоксида SiO2, что приводит к затруднению объяснения различного электрохимического поведения его в литиевом аккумуляторе. Поэтому информация об исходном исследуемом материале является очень важной.
Синтезированный диоксид SiO2, используемый в данной работе, характеризуется парамет-
рами: массовая часть влаги 6,2%, массовая часть потерь при прокаливании 5,56% (900°С, 2 ч), удельная поверхность по азоту 202 м2-г-1, насыпная плотность 220 г-дм-3 (для уплотненной массы).
В соответствии с гистограммой распределения частиц диоксида 8Ю2 по размерам их максимальный размер не превышает 22 нм и в основной доле достигает 12—16 нм (рис. 1).
По данным рентгенофазового анализа, синтезированный диоксид 8Ю2 принадлежит аморфной модификации (рис. 3).
Рис. 1. Гистограмма распределения частиц по размерам диоксида 8Ю2. I - размер частицы (нм); % - содержание частиц данного размера; О - распределение по Гауссу.
Частицы диоксида 8Ю2 имеют вполне определенную форму квадратов со слегка округленными углами (рис. 2).
Рис. 2. Микрофотографии образцов SiO2 в электронном микроскопе.
Рис. 3. Рентгеновская дифрактограмма SiO2: I - интенсивность (ими- с-1); 20 - угол Брэгга (град).
Электрохимические характеристики композитов SiO2/Ni
Композит SiO2/Ni осаждали на основе из никеля, который обычно в атмосфере воздуха быстро покрывается тонкой оксидной пленкой. Оксиды никеля, синтезированные в тонких слоях электролизом, проявляют электрохимическую активность в редокс-реакции с Li+ [12]. Разрядный профиль оксида никеля NiOx в литиевом аккумуляторе зависит от содержания кислорода. При х = 1 средний разрядный потенциал оксида NiO находится вблизи 1,4 В относительно Li/Li+. Разрядный потенциал нестехиометрического оксида никеля (х < 1) в литиевом аккумуляторе в интервале 2—0 В изменяется монотонно.
Никелевая основа, используемая для осаждения тонкослойного композита SiO2/Ni, была предварительно покрыта тонким слоем гальванического никеля и исследована в макетном литиевом аккумуляторе (рис. 4а-в).
Разрядная емкость Ni-основы в первом цикле значительно превышает таковую в последующих (2—16) циклах, в которых снижается до 5—10% емкости, отданной в первом цикле. Это свидетельствует о необратимости процесса взаимодействия оксидного поверхностного слоя никелевой основы с литием и его низкой разрядной емкости.
Разрядно-зарядные кривые синтезированных композитов SiO2/Ni в литиевом аккумуляторе зависят от технологических параметров синтеза, в частности, от времени предварительной седиментации диоксида кремния на подложку без тока (5, 15, 20 мин), определяющего массовое содержание SiO2 в композите, а также времени последующего гальванического осаждения никеля в зависимости от плотности тока.
(в)
Рис. 4. Разрядно-зарядные кривые никелевой основы размером (1x1) см, используемой для синтеза композита 8Ю2/№ в макетном литиевом аккумуляторе. /разр = г'заряд = 0,03 мА-см-2. Е - напряжение (В); Q - емкость (мА-ч). Те же обозначения рис. 5-10.
На рис. 5 представлены разрядно-зарядные характеристики в Ы-аккумуляторе композита 8Ю2/№, синтезированного при времени седиментации диоксида кремния на подложку 5 мин и гальваническом осаждении никеля 20 мин, при плотности тока 1,5 мА-см-2.
3,0
кривая 3а) по сравнению с таковой композита SiO2/Ni (рис. 6, кривые 3, 14).
т w
2,0
1,0
1,2 -г-
CQ
Ш
0,4 - _ -
f 1 1 1 ^ 3
3L 0,1 0,2 0,3 0,4
1 Q, мА ч 1 ^---
1,2 0,8 0,4 0
1 I 1 1
\3а \ 1 з-11' J 1 _ 14
0
0,1
0,2 Q, мА ч
0,3
0,4
0,4
0,8 О, мАч
1,2
Рис. 5. Разрядная кривая композита SiO2/Ni, полученного на Ni-основе (1x1 см2), при длительности седиментации 5 мин (1-й цикл). На вставке: разрядно-зарядные кривые в 3- и 4-м циклах.
Разрядные E-Q-кривые никелевой основы (рис. 4а) и композита SiO2/Ni (рис. 5) в первом цикле имеют однотипный монотонно ниспадающий профиль. В первом цикле в обоих случаях происходит образование на электродной поверхности твердоэлектролитной пленки SEI (Solid Electrolyte Interface) в результате взаимодействия электродного материала с апротонным электролитом. E-Q-кривые образцов основы и композита отличаются величиной разрядной емкости.
Поверхностная Ni-оксидная пленка на никелевой основе обладает незначительной обратимой емкостью в редокс-реакции c литием (рис. 6,
Рис. 6. Сравнение разрядных кривых композита 8Ю2/№ (3, 14) в 3- и 14-м циклах и никелевой основы (3 а) в 3-м цикле в литиевом аккумуляторе.
Во 2^14-м циклах разрядная емкость композита 8Ю2/№ составляет около 0,4 мА-ч-см-2, что свидетельствует об удовлетворительной обратимости процесса электрохимического взаимодействия композита с литием при незначительном эффекте никелевой основы.
Разрядно-зарядные характеристики композитов 8Ю2/№ с более высоким содержанием 8Ю2 (рис. 7), полученных при электрохимическом осаждении со временем седиментации 8102, равным 15 и 20 мин, отличаются от представленных разрядно-зарядных характеристик композита с продолжительностью седиментации 5 мин.
На кривых рис. 7 начальный горизонтально-наклонный участок вблизи 1,4 В соответствует электрохимическому превращению оксида никеля. Эффект его уменьшается с повышением времени седиментации диоксида кремния, соот-
Рис. 7. Сравнение разрядных кривых композитов БЮ2/№ в первом редокс-процессе с литием в зависимости от длительности седиментации БЮ2, мин: (а) 15; (б) 20.
ветствующего большему участию в электродном процессе 8Ю2, чем поверхностного оксида никеля. По достижении 0,25 В на разрядной кривой 8Ю2/№-электрода наблюдается всплеск внезапного подъема напряжения, свидетельствующий о снижении поляризационного сопротивления композитного электрода, который, исходя из литературных данных, объясняется внезапным образованием хорошо проводящего ортосиликата лития Ы48Ю4.
Горизонтальный участок разрядной кривой после наблюдаемого всплеска определяется электрохимическим взаимодействием диоксида кремния с литием на фоне незаметной доли участия оксида никеля.
Изменение в разрядной кривой композитного образца на рис. 7а с изменением плотности тока (13, 51, 100 мкА-см-2) показано на рис. 8. И оно, как видно, незначительное при переходе от плотности тока 51 до 100 мкА-см-2. Одной из причин этого может быть снижение сопротивления электродного материала по мере литиро-вания.
может свидетельствовать разрывность разрядно-зарядных кривых - наличие на них флуктуаций, происходящих в результате фрагментации электродного материала с потерей механической цельности электрода (рис. 10).
Рис. 9. Разрядно-зарядные кривые композита БЮ2/№ в 8-м
цикле при неглубоком разряде: 1 - разряд; 2 - заряд.
= 0,03 мА-см-2
Рис. 8. Изменения разрядной кривой с рис. 7а с изменением плотности разрядного тока.
Разрядно-зарядное циклирование композита осуществляется стабильно при низкой плотности зарядного и разрядного токов и неглубоком разряде, как приведено на рис. 9.
При более глубоком зарядно-разрядном процессе (повышении степени заряженности и разряженности) и снижении Еразр ниже 0,1 В возникают деградационные процессы, связанные с объемным расширением оксидного материала. О возникновении деградационного процесса
Рис. 10. Разрядно-зарядные кривые композита БЮ2/№ при повышении степени заряженности/разряженности композита БЮ2/№ в 10-м цикле: 1 - разряд; 2 - заряд.
Флуктуации на зарядных кривых композита 8Ю2/№ усиливаются при повышении зарядной плотности тока от 30 до 80 мкА-см-2 (рис. 11, кривая 2).
Известно, что в электродах на основе кремния и его оксидов размерные изменения в горизонтальном и вертикальном направлениях, происходящие при циклировании в литиевом аккумуляторе, отличаются друг от друга. В них возникает механическая напряженность.
Формирование новых фаз при циклировании 81-содержащих электродов способствует также развитию негомогенных объемных изменений.
разр
Происходят разрыв электронно-ионного транспортного пути, повышение внутреннего сопротивления электрода, а также разрыв поверхностной защитной твердоэлектролитной пленки SEI на кремниевом оксиде. Плотная пленка, предотвращающая побочные процессы, приводящие к потреблению лития, непрерывно обновляясь при разрыве, становится нестабильной. Механический стресс приводит к разрушению частиц, измельчению материала, потере контакта между его частицами, нарушению цельности электрода, падению разрядной емкости.
Рис. 11. Разрядно-зарядные кривые композита БЮ2/№ при повышении плотности зарядного тока: г'заряд = 0,08 мА- см-2.
В результате фрагментации электрода в дели-тировании (рис. 11, кривая 2), приводящей к повышению его внутреннего сопротивления, разрядная кривая снижается в область сплавления 81, образованного при циклировании композита, с литием (от 0,1 В и ниже), приближаясь к потенциалу осаждения лития (рис. 11, кривая 1), после достижения которого в дальнейшем осуществляется циклирование лития (осаждение-растворение). Система (8Ю2/№)/Ы становится не способной к обратимому электрохимическому преобразованию.
При анализе литературных данных и результатов данной работы становятся понятными причины существующего расхождения в разряд-но-зарядных кривых взаимодействия диоксида кремния с литием, представленные в источниках информации.
В тонких пленках с минимальной активной массой, как в случае с электродом 8Ю2/№, полученным в данной работе при продолжительности седиментации диоксида кремния 5 мин, а также в работе [9] с 8102-электродом, активная масса которого равна 0,11 мг-см-2, в определении профиля разрядно-зарядных кривых существенную роль играет основа электрода. В первом случае - это оксидные соединения на поверхности никеля, во втором - оксидные соединения металлов, входящих в состав нержавеющей стали, образованные на поверхности основы.
В указанных случаях наблюдается эффект соучастия в электродном процессе активной компоненты (8102) и оксидов основы, а также, возможно, продуктов их взаимодействия. Поэтому интервал потенциалов активности 8Ю2/№-электрода довольно расширенный (2,00-0,01 В).
Подобное взаимодействие оксидов основы (нержавеющей стали) с литием показано в исследованиях тонкослойного ЫСо02-электрода в макетном литиевом аккумуляторе [13].
Роль активного 8102-материала становится превалирующей при увеличении степени наполнения им никелевой основы в исследуемом композитном электроде, что наблюдается при увеличении времени седиментации диоксида кремния. Тогда электрохимическая активность тонкослойного 8Ю2/№-электрода проявляется в узком интервале напряжения - между 0,40-0,01 В. В этом случае возможно достижение высоких разрядных характеристик по емкости (более 20 мА-ч-см"2), соизмеримых с характеристиками, определенными авторами с более энергоемким кремниевым электродом, но полученным по технически более сложному способу фотоэлектрохимического травления шайб монокристаллического «-кремния [14].
Оптимальным режимом гальванического осаждения композита 8Ю2/№ можно считать: длительность седиментации 8102 без тока -12-20 мин, длительность гальванического осаждения - 20 мин, 7кат = 1,5-2,0 мА-см-2. При повышении длительности гальванического осаждения до 60 мин 8Ю2 на основе зарастает беспористым никелем, и электрохимическая активность композита не проявляется в литиевом аккумуляторе.
Гигроскопический 8102, оводненный в электролите осаждения композита, покрывается в гальваническом процессе никелем, образуя гомогенную сетку пор в никелевой матрице при последующей термообработке композита за счет потери влаги оводненными частицами 8102. В литиевом источнике тока заполненное электролитом поровое пространство никелевой матрицы обеспечивает эффективный перенос зарядов к отдельным частицам активного материала, что обусловливает горизонтальную направленность зарядно-разрядных кривых и стабильность циклирования макетного литиевого аккумулятора в интервале напряжения 0,40-0,20 В.
Для продолжительного стабильного циклиро-вания 8Ю2/№-электрода с высокой кулоновской эффективностью важно четко ограничить рабочий интервал напряжения циклирования, не допуская образования фаз, связанных с существенным объемным расширением. Это нетрудно сделать, воспользовавшись достоинством разрядно-зарядных кривых исследуемого компо-
зита - постоянством рабочего напряжения в течение продолжительного времени в процессах заряда и разряда.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
В работе предложен способ синтеза тонкослойного композитного Si^/Ni-электрода, в котором аморфный нанометровый диоксид кремния, полученный сернокислотным осаждением из водного раствора Na2Si03^mH2ü, заключен в никелевую матрицу электролизом с целью эффективного использования в отрицательных электродах литий-ионного микроаккумулятора. Первые полученные результаты свидетельствуют о гомогенном распределении диоксида SiO2 в матрице, обеспечивающего доступный транспорт зарядов к его отдельным частицам, что способствует строго горизонтальной направленности разрядно-зарядных (Е-0-кривых Siü/Ni-элект-рода и стабильности циклирования в макетном литиевом аккумуляторе. Установлен интервал напряжения в аккумуляторе (SiO2/Ni)/Li, равный
0.40.0,15 В, позволяющий получать разрядную емкость (1-20 мА-ч-см"2), необходимую для эффективного использования композита в литий-ионных микроаккумуляторах.
ЛИТЕРАТУРА
1. Tu J., Yuan Y, Zhan P., Jiao H. et al. JPhys Chem C. 2014, 118, 7357-7362.
2. Xun S., Song X., Wang L., Grass M.E. et al.
JElectrochem Soc. 2011, 158(12), A1260-A1266.
3. Huang H., Kelder E.M., Chen L., Schoonman J.
J Power Sources. 1999, 81, 362-367.
4. Saint J., Morcrette M., Larcher D., Laffont L. et al. Advanc Func Mater. 2007, 17(11), 1765-1774.
5. Graetz J., Ahn C.C., Yazami R., Fultz B. Electrochem Solid-State Lett. 2003, 6(9), A194-A197.
6. Guo B., Shu J., Wang Z., Yang H. et al. Electrochem Commun. 2008, 10(12) 1876-1878.
7. Chang Won-Seok, Park Cheol-Min, Kim Jae-Hun, Kim
Young-Ugk et al. Ener Env Sci. 2012, 5, 6895-6899.
8. Sasidharan M., Liu D., Gunawardhana N., Yoshio M. et al. J Mater Chem. 2011, 21, 13881-13888.
9. Sun Qian, Zhang Bing, Fu Zheng-Wen. Appl Surf Sci. 2008, 254, 3774-3779.
10. Maciyevskyi N.A., Apostolova R.D., Savchenko M.O., Pieskov R.P. et al. Promising materials and processes in technical electrochemistry, Monograph, Kyiv, 2016, 68-72.
11. Айлер Р. Химия кремнезема. М.: Мир, 1982. 1126 с.
12. Шембель Е.М., Апостолова Р.Д., Нагирный В.М.
Электрохимия. 2004, 40(1), 45-53.
13. Апостолова Р.Д., Нагирный В.М., Шембель Е.М. Электрохимия. 1998, 34(7), 778-784.
14. Астрова Е.В., Федулова Г.В., Смирнова И.А., Ременюк А. Д. и др. Письма в Журнал технической физики. 2011, 37(15), 87-93.
Поступила 29.03.17
Summary
Silicon dioxide was produced by deposition from Na2Si03-mH20 aqueous solution. The particle size of the main faction of the synthesized material, determined in an electron microscope, is in a range of 12-16 nm. On the data of the XRD patterns,Si02 of amorphous modification was obtained. Then it was used for production of a thin-layer Si02/Ni composite by electrolysis for application in negative electrodes of miniature lithium-ion batteries (LIB). The investigations of Si02/Ni composite in a prototype of a Li-accumulator by the galvanostatic mode show the stable cycling in the voltage of 0.40-0.15 V as evidence of the perspective of its usage in LIB.
Keywords: SiO2dioxide, amorphous modification, nanometer SiO2/Ni composite, electrolysis, lithium battery.
