Красовский Г. Н., Королев A.A., Шиган С. А. — Гиг. и
сан., 1970, № 3, с. 83—88. Мазаеа В. Т. Гигиенические аспекты охраны водоемов
при производстве и применении оловоорганических соединений. Автореф. дис. докт. М., 1978.
Поступила 09.03.83
УДК 615.917:1621.564:547.4 12.126.23+614.777:628.191:621.564:547.412.126.23
В. И. Антонова, Ю. 3. Сухов, 3. А. Салмина, И. А. Петрова
ТОКСИКОЛОГИЯ ФРЕОНА-22 И ДОПУСТИМЫЙ УРОВЕНЬ ЕГО В ВОДЕ ВОДОЕМОВ
В СССР и за рубежом фреон-22 используется в качестве хладоагента, инертных жидкостей, в аэрозольных упаковках, а также служит исходным сырьем для получения многих фторорганических соединений.
Промышленное производство фреона-22, а также его использование могут сопровождаться загрязнением воздушной среды и водоемов.
Фреон-22 (СНСИ^г) при нормальных условиях — бесцветный газ со слабым запахом хлороформа. Молекулярная масса 86,46. Температура кипения 40,8 °С, упругость пара 25 °С—10,74 атм. Он неограниченно смешивается с различными органическими растворителями. Растворимость в воде при 25 °С — 0,3 мас.%, с понижением температуры воды растворимость повышается. В присутствии' воды при 30 °С и давлении 1 атм гидролизуется 0,01% фреона-22. Способность к гидролизу связывают с ионизированным атомом водорода в молекуле (Ь^аьЫ и соавт.).
Фреон-22 — химически инертное соединение, негорюч, невзрывоопасен, не полимеризуется. Устойчив к действию концентрированных кислот и щелочей. Разлагается при 480 °С с образованием соляной и фтористой кислот, фтор-фосгена (Г. А. Яковкнн).
Токсикология фреона-22 изучалась только при ингаляционном поступлении в организм, при этом установлено, что он является малотоксичным соединением (В. А. Шугаев; Б. Д. Карпов) и по утвержденной ПДК в воздухе рабочей зоны (3000 мг/м3) может быть отнесен к классу малоопасных веществ (ГОСТ 12.1.007—76). По биологическому действию фреон-22 — слабый наркотик, действует целой молекулой (В. А. Шугаев).
Нами изучена энтеральная токсичность фреона-22, его влияние на органолептические показатели воды и санитарный режим водоемов, позволившие рекомендовать его гигиенический норматив для воды водоемов. В исследованиях использован продукт, соответствующий ВТУ 20-76—63 н содержащий, по данным хроматографического анализа, 99,83 об.% фреона-22 и 0,13% примесей из воздуха. Водные растворы различных концентраций фрео-она-22 (2700, 900, 300, 100 мг/л) получали путем барбати-рования его через охлажденную воду при постоянном перемешивании на электромагнитной мешалке.
Фреон-22 химически устойчив в воде. Снижение концентраций в модельных открытых водоемах обусловлено только его летучестью; при 20 °С за 3 сут из воды исчезает весь фреон, скорость снижения концентраций зависит от температуры воды и окружающей среды. При имитации зимних условии режима водоемов (температура поды 5 °С, закрытые сосуды) за 2 мес исходная концентрация снижается лишь на 10—20%.
Водные растворы фреона-22 бесцветны, без запаха и привкуса. При концентрации 75—600 мг/л вода оказалась приятной на вкус и не отличалась от контроля.
Влияние фреона-22 на санитарный режим водоема было незначительным и проявлялось торможением развития сапрофитной микрофлоры без изменений процессов биохимического потребления кислорода — ВПК (максимальная концентрация, изученная в опытах, — 380 мг/л) и накопления азота аммиака, нитритов и нитратов (максимальная концентрация в опытах 135 мг/л). В концентрациях 270 и 90 мг/л фреон-22 тормозил рост микробов на 45 и 25% соответственно, при 35 мг/л нарушения от-
сутствовали. Пороговой является концентрация 90 мг/л.
Токсикологические исследования включали однократную и хроническую энтеральную затравку белых крыс обоего пола.
Однократное введение в желудок 15 животным допустимого объема (4 мл) фреона-22 в концентрации 2700 мг/л не вызвало признаков отравления ни сразу, ни в течение последующих 5 сут.
В 6-месячном хроническом опыте на 265 белых крысах обоего пола по 35 показателям, охватывающим деятельность всех органов, изучено действие фреона-22 в дозах 0,5, 1,5, 4,5 и 13,5 мг/кг, соответствующих при суточном водопотреблении концентрациям 10, 30, 90 и 270 мг/л. Показатели определяли после 1, 3 и 6 мес воздействия.
При наблюдении за состоянием и поведением животных различий между подопытными и контрольными не выявлено, по своему внешнему виду они ничем не отличались, охотно принимали пищу.
При отсутствии внешних признаков интоксикации хроническое введение фреона-22 сопровождалось достоверным изменением у животных многих показателей. У животных, получавших 13,5 мг/кг вещества, прибавление массы тела отставало на 28%, тормозилась выработка условного рефлекса. Это проявлялось удлинением скрытого времени рефлекторной реакции на звонок, меньшей скоростью выработки и закрепления положительного условного рефлекса. Последнее достигалось после 65 сочетаний при 43 сочетаниях в контроле. Сдвиги в периферической крови характеризовались увеличением количества эритроцитов (на 9%) в связи с выбросом в русло крови- ре-тикулоцитов (повышение на 33%). По содержанию мет-гемоглобина в крови различий с контролем не найдено. В лейкоцитарной формуле достоверные изменения имелись лишь в уровне эозинофнлов в сторону повышения их количества на 82%. После 1 мес затравки увеличение количества лейкоцитов на 26% (Я<0,05) в связи с развившимся нейтрофилезом (возрастание в 2 раза) в другие сроки обследования не проявилось.
Сдвиги со стороны лечени выразились в нарушении белково-синтетической функции — снижении содержания альбуминов в сыворотке крови на 38%, а также нарушении ферментативной активности холинэстеразы (увеличение на 27%) и уровня сахара (увеличение на 25%) в крови без изменения количества печеночного гликогена и антитоксической функции органа. В сыворотке крови возросло содержание ^-глобулинов на 35% и снизилось количество кальция на 3—8% (/>>0,05).
Функция пристеночного пищеварения достоверно изменялась в сторону торможения активности дипептидазы (на 22%) и сукцинатдегидрогеназы (на 42%), активации щелочной фосфатазы (на 45%) без изменения активности инвертазы и монобутириназы.
Изменения в почках характеризовались снижением на 37% суточного диуреза и увеличением в 2 раза содержания белка в моче. Выделения фтор-иона с мочой не обнаружено, что указывает на отсутствие метаболических превращений фреона-22 в организме животных.
На вскрытии у животных установлено полнокровие внутренних органов. Гистологически в головном мозге, помимо функциональной гипо- и гиперхромни, в части нейронов наблюдались дистрофические изменения с вакуолизацией цитоплазмы, иногда в сочетании с острым
набуханием, а также сморщивайием и склерозированием отдельных нейронов, распадом клеточных тел и сател-литозом. Последнее свидетельствует о, необратимости изменений в нейронах головного мозга. На препаратах печени около 80% клеток в дольке содержало различное количество жира — от умеренного до значительного. В селезенке наблюдалось некоторое увеличение размеров центров размножения мальпигиевых телец, повышенное накопление глыбок гемосидерина и сидерофагов в красной пульпе как следствие увеличения распада эритроцитов. В почках, сердце, легких, желудке и кишечнике морфологических изменений не найдено.
При хроническом введении фреона-22 в дозе 4,5 мг/кг нарушения в организме животных имели ту же направленность, но были менее выражены. У Животных этой группы отсутствовали изменения в пристеночном пищеварении и активности сукцинатдегидрогеназы в двенадцатиперстной кишке, числе ретикулоцитов в периферической крови и морфологическом строении внутренних органов.
Минимально действующей дозой при хроническом введении оказалась доза 1,5 мг/кг, введение которой сопровождалось достоверным снижением в сыворотке крови количества альбуминов (на 28 %), увеличением содержания •у-глобулинов (на 41%), а также повышением активности холинэстеразы в цельной крови (на 15%) и содержания белка в моче (на 93%).
Хроническое введение фреона-22 в дозе 0,5 мг/кг, соответствующей при суточном водопотреблении концентрации 10 мг/л, не оказало токсического действия на организм животных, что позволило рекомендовать ее в качестве Г1ДК для воды водоемов (токсикологический показатель вредности), поскольку пороговая концентрация по общесанитарному признаку (90 мг/л) превышает ее в 9 раз. Указанная ПДК для фреона-22 утверждена Минздравом СССР.
Для контроля за содержанием фреона-22 в воде может быть использована колориметрическая реакция галоидо-^ органических соединений с пиридином и щелочью (Н. Д.Ле-ч трова и Г. С. Салямон). Определяемый минимум фреона-22 равен 0,2 мг/л.
Литература. Карпов Б. Д. — Труды Ленинград
сан.-гиг. мед. ин-та, 1963, т. 75, с. 231—249. Петрова Н. А., Салямон Г. С. — Гнг. и сан., 1973, № 10,
с. 69—71.
Шугаев В. А. — В кн.: Кондиционирование воздуха ■
рефрижерамия на судах. Л., 1964, с. 63—73. Шугаев В. А. — Гнг. и сан., 1967. № 12, с. 91. Яковкин Г. А. Фреоны свойства и применение. Л., 1959, с. 13-21.
Яа£<кЛ/ Т. е! а1. — СЬегп. А^ег., 1967, v. 67, N 5, р. 21222.
Посту и* л* 31.12. »2
УДК 614.777:62 8.2 5
Л. И. Кальюлайд
БАКТЕРИАЛЬНАЯ ЗАГРЯЗНЕННОСТЬ СТОЧНЫХ ВОД КРУПНОЙ ПТИЦЕФАБРИКИ НА РАЗНЫХ ЭТАПАХ БИОЛОГИЧЕСКОЙ
ОЧИСТКИ
Таллинский НИИ эпидемиологии, микробиологии н гигиены
Целью настоящей работы явилось определение уровня бактериального загрязнения крупной птицефабрики на отдельных этапах биологической очистки и его влияние на санитарно-гигиеническое состояние реки, в которую поступают очищенные сточные жидкости.
На предприятии содержится 650 000 кур, которые выращиваются в клетках. Половину помета высушивают на агрегате Т-200 фирмы «Мо\уо» и используют в качестве корма для свиней. Оставшуюся часть используют в качестве удобрения. В систему очистных сооружений поступают стоки общим объемом 1500 м3/сут из убойного цеха и из птичников после уборки помещений, а также из поселка (около 1000 жителей).
Система очистных сооружений состоит из параллельно работающих аэротенка мощностью 600 м®/сут (с перегрузкой) и биофильтра мощностью 200 м3/сут. Стоки из них по самотечному трубопроводу поступают в трехступенчатые биопруды с естественной аэрацией общей площадью 1400 м2 и глубиной 0,5—1 м. Время пребывания в прудах предварительно очищенных стоков около 2 нед. Из 3-го пруда вода поступает в канаву, которая на расстоянии 1,5 км соединяется с рекой. Последняя примерно через 14 км впадает в море недалеко от городского пляжа.
Исследования проводили в 1981 —1982 гг. Для бактериологического анализа брали пробы сточной жидкости до очистки, после аэротенка, после биофильтра, после последнего биопруда и перед выпуском в реку. В них определяли индикаторные, условно-патогенные и патогенные (сальмонеллы) бактерии. БПК6 определяли до очистки, после аэротенка и после 3-го биопруда сотрудники лаборатории птицефабрики.
БПК5 для очистки составила в. среднем 266 мг 02 на 1 л, после аэротенка — 69 мг 02 на 1 л и после 3-го биопруда — 27 мг О! на 1 л. Это свидетельствует о сущест-
венном уменьшении биохимически легко окисляемых органических веществ, определяемых по БПК6-
Наиболее вероятное число (НВЧ) бактерий группы кишечных палочек (БГКП) определялось при использовании лактозопептонной среды (по ГОСТ 1896—73 «Вода питьевая. Методы анализа».) с последующим пересевом на среду Эндо с использованием при необходимости окси-дазного теста и пересева в среду ВР с лактозой. При определении НВЧ энтерококков пользовались щелочно-поли-миксиновой средой и плотной цитрат-азидной средой. Клебсиеллы и протей определяли на средах Кь Л, и К2, П2, разработанных Г. П. Калиной. По таблице Хос-кннсу — Муру вычисляли НВЧ БГКП, энтерококков, клебенелл и протеев при двухрядовом определении. Полученные данные, выраженные в десятичных логарифмах с их стандартными ошибками, приведены в таблице.
Исследования показали, что в исходной сточной жидкости индикаторные и условно-патогенные микроорганизмы содержатся в высоких концентрациях — 10*—
Бактериальная загрязненность сточных вод на разных этапах биологической очистки
Вид бактерий
Этап очистки БГКП энтерококки протей клебсиеллы
До очистки После аэротенка После биофильтра После 3-го биопруда Перед выпуском 7.85±0.21 7.85±0.15 7.15±0.21 5.70±0.34 5,23±0.33 6.73 ±0.11 6.44±0.23 5,97 ±0,25 4,37±0,47 3.92 ±0,29 6.96±0.32 6.24 ±0.40 5.75±0.53 4,04 ±0.29 4.21 ±0.36 7.09±0.27 7,30±0.26 6.65±0,31 4.96±0.27 4.79±0,3а,