Термический анализ тройной взаимной системы Li,Na//Cl,PO3 Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Таблица 2

Время достижения максимальной температуры гашения извести в присутствии комплексной добавки

карбоната натрия и борной кислоты Table 2. The time of the maximum slaking temperature reach at the presence of the complex additive of sodium carbonate and boric acid

слотой. Рентгенофазовым анализом установлено образование небольших количеств боратов 3CaOB2O3, 2CaOB2O3 и CaOB2O3, карбоната кальция, а также тетрабората натрия Na2B4O7.

Таким образом, возможность широкого варьирования скорости гашения извести с помощью изученной добавки позволяет получить средне- и медленногасящуюся известь.

ЛИТЕРАТУРА

1. Koslowski T. Патент ФРГ № 3438620.

2. Kulisek K., Bures J. // Stavivo. 1985. N 12. S. 503-506.

3. Якименко Я.Б. // Вестн. Львов. политехи. ин-та. 1986. № 181. С. 103-105.

4. Шпынова Л.Г., Мельник С.К., Якименко Я.Б. // Строит. материалы. 1985. № 6. С. 26-27.

Среднее время достижения макси-

Состав комплексной добавки мальной температуры гашения извести, мин, при введении добавки

перед обжигом при помоле

известняка извести

0,5 % Na2CO3+0,5 % Н3ВО3 6 - 10 9 - 10

0,75 % Na2CO3 +0,75 % Н3ВО 6 - 7 12 - 13

1,0 % Na2CO3+0,3 % Н3ВО3 - 12

1,0 % Na2CO3+0,5 % Н3ВО3 11 - 13 14 - 16

1,0 % Na2CO3 + 1,0 % Н3ВО3 9 - 13 12 - 25

1,5 % Na2CO3 + 1,5 % Н3ВО3 11 - 13 16 - 17

УДК 544.016.2:543.572.3

А.Б. Шурдумов

ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ТРОЙНОЙ ВЗАИМНОЙ СИСТЕМЫ Li, Na//Cl, PO3

(Кабардино-Балкарский государственный университет, Нальчик) e-mail: azamatshurdumov@mail.ru

Проведен термический анализ тройной взаимной системы Li, Na//Cl, PO3 и установлено, что поверхность ликвидуса состоит из полей кристаллизации хлоридов и ме-тафосфатов лития и натрия. Выявлены составы и температуры плавления эвтектических точек.

Оксидные вольфрамовые бронзы (ОВБ), обладающие в зависимости от состава электродными, электрохромными, полупроводниковыми и каталитическими свойствами, являются перспективными материалами для создания новой техники и технологии.

В настоящей работе приводятся результаты термического анализа тройной взаимной системы Li, №,//С1, Р03, выполненного с целью использования полученных данных для исследования характера взаимодействия компонентов в гетерогенной среде и выявления низкоплавких составов четверной взаимной системы Li, N^/0, Р03, WO4, представляющих интерес для разработ-

ки химического способа синтеза двущелочных ОВБ лития и натрия - LixNaxW03.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Исследования проводили визуально-политермическим и частично термографическим методами анализа, а для высоковязких составов использован метод электропроводности.

В качестве исходных веществ использовали хлориды и метафосфаты лития и натрия марки «ЧДА».

Двойные системы. Системы LiPO3-LiCL и изучены в работе [1]. Компоненты

систем образуют эвтектики при содержаниях 47 мол. % 1лС1 и 30 мол.% ЫаС1 с температурами плавления 546 и 565 °С соответственно.

В системе LiPO3-NaPO3 по данным [2] компоненты образуют непрерывный ряд твёрдых растворов с минимумом 476 °С при содержании 50 мол.% LiPOз.

По системе LiQ-NaCl в литературе имеются противоречивые данные [3]. В связи с этим система изучена нами повторно. Наши данные удовлетворительно совпадают с данными [4]. По этим данным компоненты системы образуют эвтектику при 30 мол.% ЫаС1 с температурой плавления 546 °С.

Тройная взаимная система. Для построения поверхности ликвидуса тройной взаимной системы Li, N//0, Р03 исследованы диагональные сечения и 16 внутренних разрезов и выявлены поля кристаллизации хлоридов и мета-фосфатов лития и натрия. Пограничные линии фазовых полей пересекаются в двух эвтектических точках (рисунок).

Рис. Диаграмма плавкости системы Li,Na//Cl,PO3.

Fig. The fusion diagram of Li,Na//Cl,PO3 system

Система Li, Na//Cl, PO3 в области, прилегающей к стороне LiPO3-NaPO3, характеризуется заметным стеклообразованием, что затрудняет изучение кристаллизации визуально-политермическим методом. Поэтому для получения достоверной информации по температурам кристаллизации соответствующих составов наряду с ВПМ использован метод электропроводности. Из анализа данных как ВПМ, так и метода электропроводности по соответствующим сечениям следует, что твердые растворы в системе LiPO3-NaPO3 внутри квадрата составов распадаются.

Характеристики нонвариантных точек, точек пересечения внутренних разрезов и диагональных сечений приведены в таблицах 1-3.

Таблица 1.

Характеристики нонвариантных точек системы Li, Na,//Cl,PO3

Table 1. Properties of Li, Na,//Cl,PO3 system invariant

№ Состав, мол. % Т А пл.? Обозначение Характер

п/п LiCl NaPO3 LiPO3 °С точки

1 15 55 30 440 Е1 Эвтектика

2 65 20 15 460 Е2 Эвтектика

3 27 53 20 500 Р1 Эвтектика

Таблица 2

Характеристика точек пересечения внутренних разрезов системы Li, Na,//Cl,PO3 Table 2. Properties of intersection points of Li,

№ разреза Добавляемый

Исходный состав, мол.% компонент, мол.% Т °С ± пл.; ^

I 20% LiPO3+80% LiCl 28% NaCl 535

II 30% LiPO3 + 70% LiCl 26% NaCl 525

III 60% LiPO3+ 40% LiCl 24% NaCl 470

IV 80% LiPO3+ 20% LiCl 28% NaCl 480

V 90% LiPO3+ 10% NaPO3 57% LiCl 530

VI 15% LiPO3+ 25% Na PO3 25% NaCl 475

VII 10% LiPO3 + 30% NaPO3 60% LiCl 600

VIII 60% LiPO3 + 40% NaPO3 18% NaCl 465

IX 50% LiPO3 + 50% NaPO3 64% LiCl 480

X 40% LiPO3+ 60% NaPO3 12% LiCl 23% LiCl 65% LiCl 460 470 460

XI 40% LiPO3+ 60% NaPO3 26% LiCl 480

XII 35% LiPO3+ 65% NaPO3 15% LiCl 62% LiCl 440 470

XIII 30% LiPO3+ 70% NaPO3 28% NaCl 520

XIV 25% LiPO3+ 75% NaPO3 20% NaCl 460

XV 20% LiPO3+ 60% NaPO3 68% LiCl 480

XVI 10% LiPO3+ 90% NaPO3 30% NaCl 550

Таблица 3

Пограничные точки диагональных сечений системы Li, Na,//Cl,PO3 Table 3. Boundary points of of Li, Na,//Cl,PO3 system

NaPO3-LiCl LiPO3-NaCl

LiCl, мол.% Т, °С NaCl, мол.% Т, °С

27 65 500 510 35 490

Диагональным сечением LiPO3-NaCl система делится на два координатных симплекса с тройными эвтектиками Е1(440) и Е2(460).

Из полученных данных следует, что структура диаграммы плавкости системы Li,

3

№//С1, Р03 предопределяется характером взаимодействия компонентов в двойных системах.

Полученные результаты будут использованы при исследовании четверной взаимной системы Li,Na//Cl,POз.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ - грант № 06-03-96643.

ЛИТЕРАТУРА

Бухалова Г.А., Мардиросова И.В.// Журн. неорган. химии. 1967. Т. 12. № 8. С. 2199-2204. Бергман А.Г., Михалкович Л.Н.// Журн. неорган. химии. 1965. Т. 11. № 11. С. 2378 - 2382. Диаграммы плавкости солевых систем // Справочник под ред. В.М. Посыпайко. М.: Металлургия. 1977. С. 119. Бергман А.Г., Козаченко Е.Л., Березина С.И. // Журн. неорган. химии. 1964. Т. 9. С. 1214.

Кафедра неорганической и физической химии

УДК 542.953.2:547.563:547.781

В.М. Абу Аммар, С.В. Гресько, [В.И. Келарев, В.Н. Кошелев

ПРОИЗВОДНЫЕ А2-ИМИДАЗОЛИНА В МОЛЕКУЛЯРНОМ ДИЗАЙНЕ КОНДЕНСИРОВАННЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ С ФРАГМЕНТАМИ ЭКРАНИРОВАННОГО ФЕНОЛА

(Российский государственный университет нефти и газа им. И.М. Губкина, Институт физико-органической химии и углехимии им. Л.М. Литвиненко НАН Украины) e-mail: koshelev@gubkin.ru

На основе 1,2-дизамещенных Л2-имидазолинов синтезированы производные 2,3-дигидропирроло[1,2-а]имидазола и гексагидроимидазо[2,1-Ь]оксазола с фрагментами пространственно затрудненного фенола. Ряд полученных соединений рекомендован для инги-бирования биодеструкции нефтяных топлив и смазочных масел.

Характер заместителя в «ара-положении к гидроксильной группе 2,6-диалкилфенолов оказывает значительное влияние на их антиокислительную эффективность [1]. Серу- и азотсодержащие производные по эффективности действия превосходят ионол [2]: все они, в отличие от ио-нола, ингибируют окисление не только в начале автокаталитического процесса, но и в процессе окисления. В последние годы все большее внимание уделяется синтезу гетероциклических соединений, содержащих в структуре фрагменты пространственно-затрудненных фенолов, среди которых найдены эффективные ингибиторы окисления различных органических материалов, а также вещества с высокой и разнообразной биологической активностью. В ряде предыдущих публикаций мы сообщили о синтезе ряда моно- и биядерных гетероциклических соединений с фрагментами экра-

нированного фенола [3 - 5], испытания которых показали эффективность их использования для защиты промышленных материалов [6].

Задачей настоящей работы стала разработка методов получения биядерных гетероциклических систем с фрагментами экранированного фенола, содержащих ядро имидазола, на основе Д2-имидазолинов. Благодаря присутствию в одной молекуле имидазольного цикла и остатка пространственно-затрудненного фенола, такие соединения могут представить интерес как биологически активные препараты и добавки к промышленным углеводородным продуктам и полимерам.

Известно, что Д2-имидазолины легко ква-тернизуются при алкилировании бензил- либо фе-нацилгалогенидами [7]. В случае, когда в положении 2 солей 3- фенацилимидазолиния расположена метильная или метиленовая группа, возможно