Производные δ2-имидазолина в молекулярном дизайне конденсированных гетероциклов с фрагментами экранированного фенола Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

N//0, PO3 предопределяется характером взаимодействия компонентов в двойных системах.

Полученные результаты будут использованы при исследовании четверной взаимной системы Li,Na//Cl,POз.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ - грант № 06-03-96643.

ЛИТЕРАТУРА

Бухалова Г.А., Мардиросова И.В.// Журн. неорган. химии. 1967. Т. 12. № 8. С. 2199-2204. Бергман А.Г., Михалкович Л.Н.// Журн. неорган. химии. 1965. Т. 11. № 11. С. 2378 - 2382. Диаграммы плавкости солевых систем // Справочник под ред. В.М. Посыпайко. М.: Металлургия. 1977. С. 119. Бергман А.Г., Козаченко Е.Л., Березина С.И. // Журн. неорган. химии. 1964. Т. 9. С. 1214.

Кафедра неорганической и физической химии

УДК 542.953.2:547.563:547.781

В.М. Абу Аммар, С.В. Гресько, [В.И. Келарев, В.Н. Кошелев

ПРОИЗВОДНЫЕ А2-ИМИДАЗОЛИНА В МОЛЕКУЛЯРНОМ ДИЗАЙНЕ КОНДЕНСИРОВАННЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ С ФРАГМЕНТАМИ ЭКРАНИРОВАННОГО ФЕНОЛА

(Российский государственный университет нефти и газа им. И.М. Губкина, Институт физико-органической химии и углехимии им. Л.М. Литвиненко НАН Украины) e-mail: koshelev@gubkin.ru

На основе 1,2-дизамещенных Л2-имидазолинов синтезированы производные 2,3-дигидропирроло[1,2-а]имидазола и гексагидроимидазо[2,1-Ъ]оксазола с фрагментами пространственно затрудненного фенола. Ряд полученных соединений рекомендован для инги-бирования биодеструкции нефтяных топлив и смазочных масел.

Характер заместителя в «ара-положении к гидроксильной группе 2,6-диалкилфенолов оказывает значительное влияние на их антиокислительную эффективность [1]. Серу- и азотсодержащие производные по эффективности действия превосходят ионол [2]: все они, в отличие от ио-нола, ингибируют окисление не только в начале автокаталитического процесса, но и в процессе окисления. В последние годы все большее внимание уделяется синтезу гетероциклических соединений, содержащих в структуре фрагменты пространственно-затрудненных фенолов, среди которых найдены эффективные ингибиторы окисления различных органических материалов, а также вещества с высокой и разнообразной биологической активностью. В ряде предыдущих публикаций мы сообщили о синтезе ряда моно- и биядерных гетероциклических соединений с фрагментами экра-

нированного фенола [3 - 5], испытания которых показали эффективность их использования для защиты промышленных материалов [6].

Задачей настоящей работы стала разработка методов получения биядерных гетероциклических систем с фрагментами экранированного фенола, содержащих ядро имидазола, на основе Д2-имидазолинов. Благодаря присутствию в одной молекуле имидазольного цикла и остатка пространственно-затрудненного фенола, такие соединения могут представить интерес как биологически активные препараты и добавки к промышленным углеводородным продуктам и полимерам.

Известно, что Д2-имидазолины легко ква-тернизуются при алкилировании бензил- либо фе-нацилгалогенидами [7]. В случае, когда в положении 2 солей 3- фенацилимидазолиния расположена метильная или метиленовая группа, возможно

протекание реакции циклоконденсации с участием заместителя из положения 2 и карбонильной группы фенацильного заместителя, что могло бы привести к пристройке пиррольного цикла к ими-дазолиновому ядру с образованием производных гетероциклической системы 2,3-дигидропирро-ло[1,2-а]имидазола. Этот метод аннелирования пиррольного фрагмента был исследован нами с целью получения биядерных гетероциклических соединений с фрагментами экранированного фенола. В качестве исходных соединений использованы Д2-имидазолины (1а-з), методы получения которых разработаны ранее нами и другими авторами [8 - 10].

Кватернизация Д2-имидазолинов (1 а-з) фенацилбромидом (2 а) и 4-бромацетил-2,6-ди-трет-бутилфенолом (2 б) протекает в ацетоне при 0оС с выходами 1,2,3 -тризамещенных бромидов имидазолиния (3 а-к) 72 - 86%. Физико-химические и спектральные характеристики полученных соединений находятся в соответствии с предложенными для них структурами.

К2

С

ме,со о о°с

МеОЫа МеОИ/Д

Ы'

/

К

(1а - з) (2а, б) (3а - к) (4а - к)

R = 4-OH-3,5-(tert-Bu)2-C6H2 (2.6 а, 2.8 а, б, 2.9 а, б), 4-OH-3,5-(tert-Bu)2-C6H2-CH2 (2.6 б, в, 2.8 в-д, 2.9 в-д), 4-OH-3,5-(tert-Bu)2-C6H2SCH2 (2.6 г, 2.8 е, 2.9 е), Н (2.6 д, ж, з, 2.8 ж, и, к, 2.9 ж, и, к), Ph (2.6 е, 2.8 з, 2.9 з)

^ = PhCH2 (2.6 а, б, г, 2.8 а-г, е, 2.9 а-г, е), 4^-3,5-^^)2^2^2)3 (2.6 в, 2.8 д, 2.9 д), фур-фурил (2.6 д, е, 2.8 ж, з, 2.9 ж, з), тетрагидрофур-фурил (2.6 ж, 2.8 и, 2.9 и), тиенил-2-метил (2.6 з, 2.8 к, 2.9 к)

R2 = Ph (2.7 а, 2.8 а, в, д, 2.9 а, в, д), 4^-3,5-^11-Bu)2-C6H2 (2.7 б, 2.8 б, г, е-к, 2.9 б, г, е-к)

Нами установлено, что при нагревании солей Д2-имидазолиния (3) в метаноле в присутствии метилата натрия в молярном соотношении 1:1.2 с выходами 64 - 83% образуются 4-R.i-5-R.-6-фенил- (4 а, в, д) и 4-Н_1-5-Н_-6-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-2,3-дигидропирроло[1,2-а]ими-дазолы (4 б, г, е-к).

Продолжительность реакции циклизации и выходы 2,3-дигидропирроло[1,2-а]имидазолов (4) зависят от природы заместителя в положении 2 бромидов 3-фенацил-Д2-имидазолиния (3). При введении в реакцию солей с бензильным заместителем (3 а, б, з) искомые гетероциклы выделяются с выходами 78 - 83% после 1 часа нагревания в метаноле. Циклизацию бромидов 2-метилими-дазолиния (3 ж, и, к) проводили при кипячении

реакционной смеси в течение 2.5 - 3 часов; при этом конечные продукты (4 ж, и, к) были выделены с выходами 72 - 76%. При получении 2,3-дигидропирроло[1,2-а]имидазолов (4 в-е) из солей (3 в-е), во втором положении которых находится Р-арилэтильный фрагмент, необходимо более длительное нагревание (6 - 8 час). При этом выходы конечных соединений составляют 64 - 75%. Проведение реакции при более высокой температуре -в абсолютном этаноле в присутствии этилата натрия - не привело к заметному повышению выходов 2,3-дигидропирроло[1,2-а]имидазолов (4 а-к). Попытки циклизации бромидов (3 а, б, з) в водном растворе щелочи или бикарбоната натрия оказались неудачными - при кипячении эквимолекулярных количеств солей и оснований наблюдается значительное осмоление реакционных масс, из которых целевые продукты были выделены с выходами 43 - 48%.

В публикации [11] приведены данные о том, что 1 ,2-дизамещенные Д2-имидазолины при нагревании с оксиранами могут образовывать продукты циклоприсоединения по связи C=N - 4-окса- 1,6-диазабицикло[3.3.0] октаны (пергидрои-мидазо[2,1-6]оксазолы). Мы исследовали эту возможность получения биядерных гетероциклических соединений с фрагментами экранированного фенола. При изучении реакции было установлено, что нагревание эквимолекулярных количеств Д2-имидазолинов (1 а-г, и, к) и оксиранов (5) в инертном растворителе (диоксан, толуол, диглим) при 140 - 160оС в течение 5 - 6 часов под давлением с выходами 52 - 68% образуются 2^2-7-^-7a-R.-2,3,5,6,7,7a-гексагидроимидазо[2,1-6]оксазо-лы (6 а-л).

су„ + - . —

Д

-К2

К1

(1а - г, и, к)

К2

К1

(5)

(6а - л)

R = 4-OH-3,5-(tert-Bu)2-C6H2-CH2 (2.6 а,и, 2.11 а-в, и, к), 4-OH-3,5-(tert-Bu)2-C6H2-(CH2)2 (2.6 б, в, 2.11 г-е), 4-OH-3,5-(tert-Bu)2-C6H2S(CH2)2 (2.6 г, 2.11 ж-з), Ме (2.6 к, 2.11 л)

^ = PhCH2 (2.6 а, б, г, 2.11 а-д, ж, з), 4^-3,5-(tert-Bu)2-C6H2-(CH2)з (2.6 в, к, 2.11 е, л), п^ (2.6 и, 2.11 и, к)

R2 = Me (2.10^ 2.11 а, г, е, и), МеОСН2 (2.10 б, 2.11 б, ж, к), Ph (2.10 в, 2.11 в, д, з, л)

Константы и выходы синтезированных 2,3-дигидропирроло[1,2-а]имидазолов (4) и гекса-гидроимидазо[2,1-6]оксазолов (6) приведены в соответствуют заявленным для них структурам (таблицы 2 и 3 экспериментальной части). Состав этих соединений установлен на основании данных

N

Вг

о

N

К2

+

К

N

К

[К2

К

1К1

Вг

К

элементного анализа, а их строение подтверждено спектрами ИК и :Н ЯМР.

В ИК спектрах всех полученных соединений наблюдаются полосы поглощения, характерные для фрагментов пространственно-затрудненного фенола: узкая полоса в области 3655 -3640см"1, характерная для экранированного гид-роксила [12], две полосы средней интенсивности в интервале 1260 - 1210 см-1, относящиеся к колебаниям связи Аг-ОН в экранированных фенолах [13], и группы полос в области 885 - 870 и 830 -820 см-1, характерные для внеплоскостных деформационных колебаний тетразамещенного бензольного кольца.

В ИК спектрах 2,3-дигидропирроло[1,2-

а]имидазолов (4) имеются сильные полосы поглощения в области 1565 - 1530 см-1, характерные для валентных колебаний пиррольного цикла молекулы [14]. В спектрах гексагидроимидазо[2,1-

б]оксазолов (6) наблюдается ряд полос поглощения переменной интенсивности при 1185 - 1160, 1440 - 1120 и 1090-1040 см-1, типичные для насыщенных пятичленных азотсодержащих гетероциклических систем [15], а также интенсивные максимумы поглощения при 1240 - 1225 и 1050 -1025 см-1, относящиеся к валентным колебаниям С-О в насыщенных кислородсодержащих гетеро-циклах.

В спектрах 1Н ЯМР всех синтезированных гетероциклов (таблица 3 экспериментальной части) сигналы гидроксильных протонов фенола представлены синглетами в интервале 4.95 - 5.16 м.д., характерными для пространственно-затрудненных фенолов [12]. Сигналы протонов трет-бутильных групп регистрируются в области 1.50 - 1.64 м.д. в виде уширенных синглетов. Двухпротонные синглеты в области спектра 7.12 -7.28 м.д. соответствуют магнитоэквивалентным протонам бензольного кольца.

В 1Н ЯМР спектрах 2,3-дигидропирро-ло[1,2-а]имидазолов (4) сигналы протонов СН2-СН2 имидазолинового фрагмента проявляются в виде несимметричного мультиплета в интервале 3.94 - 4.48м.д. (спиновая система АА'ВВ'). В спектрах соединений (4 а, е, з) сигнал 7Н-протона наблюдается в виде слабопольного синглета при 7.62 - 7.80м.д., а в спектрах соединений (4 ж, и, к), незамещенных в положении 5,- в виде дублета в интервале 7.74 - 7.82 м.д. с КССВ 3157 = 2.6 - 3.2 Гц [14]. Сигнал 5Н протона в спектрах соединений (4 ж, и, к) представлен дублетом в интервале 7.44 - 7.54м.д.

В спектрах гексагидроимидазо[2,1-6]оксазолов (6 а-л) сигналы двух протонов в положении 3 имеют вид несимметричного дублета в

области 2.64 - 2.94м.д., а сигнал протона 2Н - несимметричного мультиплета в интервале 3.86 -4.20м.д.

Среди полученных соединений, содержащих фрагменты экранированного фенола, нами был проведен поиск соединений со свойствами ингибиторов биодеструкции нефтепродуктов на примере реактивного топлива РТ (ГОСТ 10227-86) [6]. В качестве антимикробных присадок были изучены 4-бензил-5 -(Я-метил)-6-Я'-2,3-дигидропирроло[1,2-а] -имидазолы (4 а-в) и 2-R2-7-R:-7a-R-2,3,5,6,7,7a-гексагидроимидазо[2,1-6]оксазолы (6 а-б). Биостойкость топлива РТ, защищенного перечисленными выше соединениями, определяли по ГОСТ 9.0234-74. Результаты, приведенные в таблице 1, показывают, что наиболее эффективные биоцидные свойства проявили пирролоимидазолы (4 б,е), которые подавляют рост микроорганизмов на 75 - 89% при концентрации 0,005-0,01 % мас. Высокая био-цидная активность позволяет рекомендовать указанные соединения к применению в промышленных условиях.

Полученные результаты свидетельствуют о перспективности поиска антимикробных присадок к нефтяным дистиллятным топливам в ряду конденсированных азотсодержащих гетероциклов с двумя и более гетероатомами, включающих в качестве заместителей фрагменты экранированного фенола.

Таблица 1

Антимикробная активность полученных соединений

при стабилизации реактивного топлива РТ Table 1. Antimicrobial activity of the compounds obtained

Соединение Степень подавления роста микроорганизмов при концентрации присадки, % мас.

0,005 0,01 0,03 0,05 0,1

4 а 34 47 62 82 95

4 б 62 77 84 100 100

4 е 75 89 95 100 100

6 ж 12 18 25 44 56

6 з 0 0 16 30 47

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Спектры ЯМР получены на спектрометрах Varian Mercury (рабочая частота 200 МГц на ядрах Н) и Bruker WP-250 (рабочая частота 250 МГц на ядрах Н). ИК спектры записаны в виде суспензии в нуйоле, в таблетках KBr на спектрофотометре Bruker IFS-48. Контроль протекания реакций и чистоты полученных соединений осуществлялись при помощи тонкослойной хроматографии на пластинах Merck 60 F 254; проявление при УФ-об-

лучении или в парах иода. Элементный состав со-динений определен на анализаторе ЕА 1108. Температуры плавления определены на приборе Воейш РНМК-05 и не исправлены. Константы, выходы, данные элементного анализа и спектральные характеристики приведены в таблицах 1 - 3. Для данных элементного анализа в числителе приведены экспериментальные значения, в знаменателе - вычисленные. В таблицах 1-3 Лг = 4-НО-3,5-(1еЛ-Ви)2С6Н2.

Бромид 1 -бензил-2-(4 -гидрокси-3,5 -ди-га/>е?и-бутилбензил)-3-фенацил-А2-имидазо линия (3 а). К перемешиваемому раствору 4,54 г (0,012 моль) А -имидазолина (1а) в 45 мл безводного ацетона при 0°С прибавляют по каплям раствор 2,39 г (0,012моль) фенацилбромида (2 а) в 10 мл безводного ацетона. Реакционную смесь перемешивают при 0°С 2 час и при 20°С 1 час. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают безводным эфиром и кристаллизуют из этанола. Получают 5,54 г (80%) бромида имидазолиния (3 а), т.пл. 234-236°С (разл.). ИК спектр (КВг, V, см1): 3355 (ОН), 1705 (С=0), 1622 (С=1Ч+), 1255, 1215, 880, 825. Найдено, %: С 68,77, Н 7,02, Вг 14,03, N 4,67. СззН41Вг^О2. Вычислено, %: С 68,63, Н 7,10, Вг 13,86, N 4,85.

Бромиды имидазолиния (3 б-к) получены и выделены по методике для соединения (3 а) из А2-имидазолинов (1 а-з) и бромметилкетонов (2 а,б) и использованы в дальнейших превращениях без предварительной очистки.

Общая методика получения 4-R.-5-R.-6-R2-2,3-дигидропирроло[1,2-а]имидазолов (4). К перемешиваемому раствору метилата натрия, приготовленному из 0,28 г (0,12 моль) натрия и 30 мл абсолютного метанола, порциями прибавляют 0,01 моль бромида Д2-имидазолиния (3). Реакционную смесь кипятят при перемешивании 2 часа и упаривают досуха при пониженном давлении. Остаток экстрагируют эфиром или ацетоном (3-10 мл), экстракт упаривают. Продукты кристаллизуют либо очищают методом колоночной хроматографии (Иколонки= 40 см, d= 4 см), на силикагеле L40/100. Физико-химические и спектральные характеристики, данные элементного анализа, растворители для кристаллизации и элюенты представлены в таблицах 1 и 2. Протонные спектры соединений (4а,б,е,ж) записаны в ДМСО-Б6, соединений (4г,д,и) - в СDCl3.

Общая методика получения К-2,3,5,6,7,7а-гексагидроимидазо[2,1-6] оксазолов (6). Смесь 0,01 моль Д2-имидазолина (3) и 0,01 моль оксирана (5) в 30 мл диоксана или толуола нагревают в течение 6 часов в запаянной ампуле

Таблица 2

Физико-химические характеристики и выходы 4 соединений (4) и (6) Table 2. Physicochemical properties and yields of

1) Т. пл., °С (растворитель для кристаллизации) Содержание, % Выход, %

<и о О Rf Брутто формула C H N

96-97,5 83.02 7,84 5,69

4а (бензол-гептан 4:1) 0,64 C33H38N2O 78

82,84 7,95 5,86

4б 138-139 0,50 C41H54N2O2 81,32 8,78 4,83 83

(петр. эфир) 81,19 8,91 4,62

4в 78-80 0,72 C34H40N2O 83,14 8,04 5,80 75

(бзл-гептан 4:1) 82,93 8,13 5,69

100-102 0,60 C42H56N2O2 81,41 8,91 4,74 70

(бензол) 81,29 9,03 4,52

4д Масло 0,58 C44H60N2O2 81,64 9,11 4,20 64

81,48 9,26 4,32

4е 43-45,5 0,78 C42H56N2O2S 77,44 8,42 4,56 68

77,30 8,59 4,29

4ж 145-146 0,67 C25H32N2O2 76,41 8,27 6,92 76

(этанол-Н2О,1:1) 76,53 8,16 7,14

4J3 117-119 0,54 C31H36N2O2 79,33 7,81 6,17 80

(этанол-Н2О,2:1) 79,48 7,69 5,98

4и масло 0,70 C25H36N2O2 75,54 8,84 7,35 72

(Нс20 1.5984) 75,76 9,09 7,07

4к 132-134 0,60 C25H32N2OS 73,68 7,73 6,75 75

(бзл-гептан,4:1) 73,53 7,84 6,86

6а 1,5859 0,72 C28H40N2O2 76,82 3,28 6,66 56

77,06 3,17 6,42

6б 1,5963 0,84 C29H42N2O3 74,83 8,87 6,32 52

74,68 9,01 6,01

6в 55-57 0,62 C33H42N2O2 79,71 8,34 5,80 61

79,52 8,43 5,62

6г 1,5984 0,56 C29H42N2O2 77,56 9,24 6,08 65

77,33 9,33 6,22

6д 46-47,5 0,78 C34H44N2O2 79,83 8,42 5,72 68

79,69 8,59 5,47

6е 1,6074 0,64 C39H62N2O3 77,09 10,35 4,84 55

77,23 10,23 4,62

6ж 1,5917 0,58 C30H44N2O3S 70,18 8,67 5,70 63

70,31 8,59 5,47

бз 67-69 0,88 C31H36N2O2 75,18 7,95 5,42 60

75,00 8,09 5,15

би 1,5874 0,78 C25H42N2O2 74,78 10,30 7,17 62

74,63 10,45 6,96

6к 1,6035 0,80 C26H44N2O3 72,11 10,31 6,25 58

72,22 10,18 6,48

6л 1,6044 0,68 C28H39N2O2 77,02 8,70 6,75 54

77,24 8,96 6,44

при 140 - 160 °С. После охлаждения до 20°С реакционную массу упаривают досуха и остаток очищают на колонке ^колонки= 50 см, d = 4,5 см), носитель - силикагель L40/100. Физико-химические и спектральные характеристики, данные элементного анализа, растворители для кристаллизации и элюенты представлены в табл. 3. Соединения (6 в,д,з), для которых измерены температуры плавления, кристаллизуются при растирании под слоем н-пентана и выдерживании при -18°С в течение 48 часов. Для некристаллизую-щихся гексагидроимидазо[2,1-6] оксазолов (6 а,б,г,е,ж,и-л) измерены показатели преломления. Протонные спектры соединений (6а,б,е,и) записаны в CDCl3, соединений (6г,д,ж,л) - в ДМСО-Бб .

Таблица 3

Параметры 1H ЯМР спектров соединений (4) и (6)

Table 3. Parameters of compounds (4) and (6) 1H NMR

Соединение Химический сдвиг протонов, 8,м. д.

4а 1,56 (с, 18Н), 2,44 (с, 2Н), 3,94-4,18 м (4Н), 5,06 (с, 1Н), 6,88-7,02 (м, 10Н), 7,15 (м, 2Н), 7,74 (с, 1Н)

4б 1,50 (с,18Н), 1,55 (с, 18Н), 2,54 (с,2Н), 4,14-4,35 (м, 4Н), 4,98 (с, 1Н), 5,08 (с, 1Н), 6,90-6,95 (м, 5Н), 7,12 (м, 4Н), 7,68 (с, 1Н)

4г 1,50(18Н), 1,62(18Н), 2,28 с (2Н, СН2), 2,37 с (2Н, СН2), 4,04-4,22 м (4Н), 4,95(1Н, OH), 5,02(1Н, OH), 6,88-6,94 м (5Н, Ph), 7,18(4Н), 7,62, с(1Н)

4д 1,54 (с,18Н), 1,64 (с,18Н), 2,40-2,58 (м,8Н), 4,10-4,31 (м,4Н), 5,02 (с,1Н), 5,12 (с,1Н), 6,98-7,05 (м,5Н), 7,22(м,4Н), 7,78(с,1Н)

4JS 1,50(36Н), 5,05(1Н, OH), 2,36 с (2Н,СН2РК), 2,87 с(2Б,СН28), 3,94-4,12 м (4Н), 5,16с (1Н, OH), 6,90-6,95 м (5Н, Ph), 7,14(2Н), 7Д8(2Н), 7,80, с(1Н)

4.Ж 1,52 (с,18Н), 4,22-4,48 (м,4Н), 5,04 (с,1Н), 6,38 (дд,1Н), 6,72 (дд,1Н), 7,08 (дд,1Н), 7,55 (д,1Н), 7Д8(мДН), 7,74 (д,1Н)

4и 1,58 (с,18Н), 1,88-2,02 (м,4Н), 3,10 (дДН), 3,82-3,93 (м,3Н), 4,20-4,37 (м,4Н), 4,98 (с,1Н), 7,12 (м,2Н), 7,44 (д,1Н), 7,82 (д,1Н)

6Jа 1,54 (с,18Н), 2,06 (д,3Н), 2,25 (сДН), 2,56 (сДН), 2,75 (д2Н), 3,94 (м,1Н), 4,08-4,18 (м,4Н), 5,05 (с,1Н), 6,94-7,03 (м,5Н), 7,15 (д2Н)

бб 1,54 (с,18Н), 2,33 (сДН), 2,44 (сДН), 2,70 (дДН), 2,84 (д2Н), 3,10 (с,3Н), 3,86 (м,1Н), 4,12-4,26 (м,4Н), 5,10 (с,1Н), 6,78-6,90 (м,5Н), 7,12 (м,2Н)

Соединение Химический сдвиг протонов, 8,м. д.

6г 1,52 (с,18Н), 2,34 (д,3Н), 2,52 (сДН), 2,60-2,72 (м,4Н), 2,90 (дДН), 4,08 (м,1Н),4,18-4,30 (м,4Н), 4,98 (с,1Н), 6,95-7,02 (м,5Н), 7,08 (2Н)

1,56 (с,18Н), 2,24-2,32 (м,4Н), 2,55 (сДН), 2,75 (дДН), 3,90-4,04 (м,4Н), 4,12 (м,1Н), 4,95 (с,1Н), 6,72-6,88 (м,10Н), 7,20 (2Н)

6jg 1,52 (с,18Н), 1,58 (с,18Н), 2,30-2,44 (м,10Н), 2,62 (д,3Н), 2,68 (д2Н), 3,90 (м,1Н), 4,05-4,18 (м,4Н), 5,02 (с,1Н), 5,10(с,1Н), 7,16(2Н)

1,54 (с,18Н), 2,30 (т,2Н), 2,50 (с,2Н,), 2,84 (д,2Н), 3,04 (с,3Н), 3,24 (д,2Н), 3,44 (т,2Н), 4,02 (м,1Н), 4,10-4,22 (м,4Н), 5,05 (с,1Н), 6,94-7,00 (м,5Н), 7,15 (2Н)

6JH 1,18 (т,3Н), 1,52 (с,18Н), 1,66-1,72 (м,4Н), 2,42 (с,2Н), 2,58 (д,3Н), 2,85 (тДН), 2,94 (д,2Н), 3,90-4,10 (м,4Н), 4,20 (м,1Н), 5,16 (с,1Н), 7,12 (2Н)

6JS 1,55(с,18Н), 2,25-2,38 (м,4Н), 2,48 (с,3Н), 2,62 (т,2Н), 2,84 (д2Н), 4,04 (м,1Н), 4,18-4,25 (м,4Н), 5,12 (с,1Н), 6,84-6,90 (м,5Н), 7,18 (2Н)

ЛИТЕРАТУРА

1. Горбунов Б.Н., Гуревич А.Я., Маслова Н.П. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. М.: Химия. 1981. 368с.

2. Денисов Е.Т., Ковалев Г.И. Окисление и стабилизация реактивных топлив. М.: Химия, 1983. 269с.

3. Келарев В.И. и др. Материалы XV Междунар. науч.-техн. конф. «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии». Уфа. 2002. Т. 2. С. 226- 235.

4. Келарев В.И. и др. Изв. ТулГУ. 2004. Вып. 4. С. 68 - 82.

5. Келарев В.И. и др. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2003. Т. 46. Вып. 7. С. 3 - 7.

6. Келарев В.И. и др. Изв. ТулГУ. 2004. Вып.4. С. 51 - 56.

7. Istimura Y. et al. Chem. Phaim.Bull. 1983. Vol. 31. № 9. P. 3168-3178.

8. Isomura Y. et al. Chem. Pharm. Bull 1983. Vol. 31. № 9. P. 3179-3185.

9. Katsumi I et al. Chem. Pharm. Bull. 1986.Vol. 34. № 4. P. 1619-1627.

10. Кошелев B.H. и др. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1993. Т 36. Вып. 8. С. 60-66.

11. Femauer R. Angew. Chem. 1966. Bd. 78. № 20.- S. 938940.

12. Mullican M.D. et al. J.Med.Chem. 1993. Vol. 36. № 8.

P. 1090-1099.

13. Dann O., Ulrich H., Moller E.F. Z. Naturforsch. 1952. Bd. 76. № 3. S. 344 - 348.

14. Sherman W.R., Dickson D.E. J. Org. Chem. 1962. Vol. 27. № 9. P. 1351 - 1355.

15. Hoggarth E. J. Chem. Soc. 1949. № 10. P. 1163 - 1167.

Кафедра органической химии и химии нефти