CC BY
49
УДК 547.751
Р. Г. Тагашева, С. В. Бухаров, Л. В. Мавромати,
П. А. Гуревич
ПРОСТРАНСТВЕННО ЗАТРУДНЕННЫЕ ФЕНОЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ
ОКСИМА ИЗАТИНА
Ключевые слова: «гибридные» структуры, пространственно затрудненный фенольный фрагмент, оксим изатина, синтез, ЯМР 1Н спектроскопия.
Взаимодействием оксима изатина с 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетатом получены производные оксима изатина, содержащие пространственно затрудненные фенольные фрагменты. Методом ЯМР 1Н спектроскопии установлено их строение.
Кeywords: «hybrid» structures, sterically hindered phenol fragment, isatin oxime, synthesis,
NMR 1H spectroscopy.
Interaction isatin oxime with 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylacetate obtained derivatives of isatin oxime containing sterically hindered phenol fragments.
The method of NMR 1H spectroscopy installs their structure.
В последнее время получено большое количество «гибридных» структур на основе гетероциклов с пространственно затрудненными фенольными фрагментами [1]. Подобные соединения способны к проявлению «внутримолекулярного» синергического эффекта [2] за счет наличия пространственно затрудненного фенольного фрагмента и наличия гетероциклического кольца. Ранее нами были синтезированы «гибридные» структуры на основе производных индола, триптофана и изатина [3] и была исследована их стабилизирующая активность в условиях дегидрогалогенирования галобутилкаучуков [4].
В настоящей работе осуществлена реакция оксима изатина (1) с бензилацетатом (2).
В данном случае в зависимости от соотношения реагентов могут быть выделены продукты моно- и дибензилирования оксима изатина. Первоначально реакция оксима изатина (1) с бензилацетатом (2) протекает по гидроксильной группе оксима изатина, а затем по NH протону. Из литературы известно [5], что бензилацетат (2) обладает относительно невысокой реакционной способностью по отношению к спиртам. В данном случае региоселективность реакции обусловлена, по-видимому, пониженной нуклеофильностью атома N в первом положении и более высокой нуклеофильной способностью гидроксила оксимной группы.
Строение соединений (3), (4) доказано методом спектроскопии ЯМР 1Н.
Экспериментальная часть
Спектры ЯМР 1Н записывали на приборах Бгцкег АУАКСЕ-600 с рабочей частотой 400 МГц. В качестве стандартов использовали сигналы остаточных протонов дейтерированных растворителей.
Синтез Ы-гидрокси-[1-(3’,5’-ди-трет-бутил-4’-гидроксибензил)-2-оксо-1,2-дигидроиндол-3-илиден]амина (3) и Ы-(3’,5’-ди-трет-бутил-4’-гидроксибензилокси)-[1-(3’’,5’’-ди-трет-бутил-4’’-гидроксибензил)-2-оксо-1,2-дигидроиндол-3-илиден]амина (4)
Раствор 0,2 г (0,01 моль) оксима изатина (1), 0,686 г (0,02 моль) 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата (2) в 15 мл ДМФА перемешивали при температуре 50°С в течение 6 часов. Реакционную смесь после охлаждения обрабатывали 150 мл 10%-ного водного раствора NaCl, образовавшийся осадок отфильтровывали, промывали водой и сушили на воздухе до постоянной массы. Перекристаллизовывали из гептана, выделяли 0,16 г (34%) продукта (3), т.пл. 188°С (с разложением). Спектр ЯМР 'Н (CDCl3), 5, м.д.: 1.43 с (18Н, СМе3); 5.27 с (1Н, ОН); 5.82 с (2Н, СН2О); 6.85 д (1Н, Нс, J3=7,5 Гц); 7.07 т (1Н, Нь, J3=6,6 Гц); 7.31 т (1Н, ^, J3=6,6Гц); 7.46 с (2И, ArH); 8.08 с (1И, N4); 8.32 д (1Н, На, J3=7,5 Гц).
Из фильтрата выделяли ещё 0,0825 г (11,2%) соединения (4), т.пл. 186°С (с разложением). Спектр ЯМР 1Н ^ОД, 5, м.д.: 1.39 с (18Н, СМе3); 1.43 с (18Н, СМе3); 4.89 с (2Н, СН2^; 5.16 с (Ж, OHh); 5.26 с (Ж, OHg); 5.88 с (2^ CH2O); 6.85 д (1Н, Нс, J3=8 Гц); 7.03 т (1Н, Нь, J3=8 Гц); 7.14 с (2^ ArHe); 7.29 т (1Н, ^, J3=8 Гц); 7.46 с (2^ ArHf); 8.35 д (1Н, На, J3=8 Гц).
Литература
3. Абу-Аммар, В.М. Моно- и полиядерные гетероциклические соединения с фрагментами экранированного фенола. Синтез и применение: автореф. дисс. ...докт.хим. наук / В.М. Абу-Аммар. - Москва, 2007. - 49 с.
4. Эммануэль, Н.М. Химическая физика молекулярного разрушения и стабилизации полимеров / Н.М. Эммануэль, А.Л. Бучаченко. - М.: Наука, 1988. - С. 258-259.
5. Нугуманова, Г.Н. Синтез пространственно затрудненных фенольных соединений на основе индола / Г.Н. Нугуманова, С.В. Бухаров, М.В. Курапова, И.А. Башева, П.А. Гуревич, В.В. Сякаев, Н.А. Мукменева, А.Р. Бурилов // Вестник Казан. технол. ун-та. - 2005. - №2. - Ч. II. - С. 157-163
6. Нугуманова, Г.Н. Стабилизация галобутилкаучуков пространственно затрудненными фенольными производными индола / Г.Н. Нугуманова, Р.Г. Тагашева, Д.А. Фаткулина, С.В. Бухаров, Н.А. Мукменева, П.А. Гуревич // Вестник Казан. технол. ун-та. - 2009. - № 1. - С. 33-35.
7. Бухаров, С.В. Новые методы синтеза и свойства пространственно затрудненных фенольных стабилизаторов: дисс. ... д-ра хим. наук / С.В. Бухаров. - Казань, 2004.- 332 с.
Работа выполнена в рамках реализации ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России 2009-2013 г.г.», гос.контракт № П837.
© Р. Г. Тагашева - асс. каф. технологии основного органического и нефтехимического синтеза, [email protected]; С. В. Бухаров - д-р хим. наук, проф. той же кафедры; Л. В. Мавромати -студ. КГТУ; П. А. Гуревич - д-р хим. наук, проф. каф. органической химии КГТУ, ре^_§цгеуюЬ@тай.т..
