CC BY
9DOI: 10.6060/tcct.20176010.5588 УДК: 54-31:536.226:536.31:536.413
ТЕПЛОВОЕ РАСШИРЕНИЕ И ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ДВОЙНЫХ ОКСИДОВ
Bi2Ca2O5, Bi2CaO4 И Bi24Co2O39
А.И. Клындюк, Н.С. Красуцкая
Андрей Иванович Клындюк, Наталья Сергеевна Красуцкая *
Кафедра физической и коллоидной химии, Белорусский государственный технологический университет, ул. Свердлова, 13а, Минск, Республика Беларусь, 220006
E-mail: krasutskaya@belstu.by *, kns121@rambler.ru*, klyndyuk@belstu.by, kai_17@rambler.ru
Двойные оксиды Bi2Ca205, Bi2Ca04 и Bi24Co2039 представляют интерес как промежуточные фазы при получении оксидных термоэлектриков Bi2Ca2Coi,0y и (Са,В1)зСо409+в, а также как примесные фазы в гетерогенной керамике на основе слоистых оксидов висмута-кальция. В данной работе керамические образцы Bi2Ca205, Bi2Ca04 и Bi24Co2039 были получены твердофазным методом из Bi203, CaC03 и Co304 на воздухе в интервале температур 923-1143 К. Кристаллическая структура образцов была исследована при помощи рентегенофазового анализа (РФА) (рентгеновский дифрактометр Bruker D8 XRD, CuKa излучение (1 = 1,5406Â)). Тепловое расширение, электропроводность (а), диэлектрическая проницаемость (г) и диэлектрические потери (tgd) керамики были изучены на воздухе в интервале температур 290-1070 K. Bi2Ca205 кристаллизуется в триклинной сингонии (a = 1,01(2) нм, b = 1,01(5) нм, c = 1,05 нм, a= 116,9(1) р= 107,14(3) g= 92,89 V = 0,890 нм3, ррент = 6,47г/см3), Bi2Ca04 —вмоноклинной (a = 1,664(7) нм, b = 1,162(1) нм, c = 1,402(7) нм, b= 134,17(2) V = 1,945(26) нм3, рртт = 7,13 г/см3), а Bi24Co2039 —в кубической (a = 1,021(1) нм, V = 1,063(16) нм3, ррент = 9,00 г/см3). Значения кажущейся плотности спеченной керамики составили 5,78, 4,82 и 7,42 г/см3 для Bi2Ca205, Bi2Ca04 и Bi24Co2039 соответственно. Электропроводность исследованных материалов носит полупроводниковый характер, при этом возрастание содержания оксида висмута в керамике приводит к увеличению ее электропроводности, диэлектрической проницаемости и диэлектрических потерь. Значения среднего температурного коэффициента линейного расширения составляют 12,9 10-6, 14,710г6 и 16,0 10-6 К-1, энергии активации электропроводности —1,393,1,159 и 0,499 эВ, а температур максимума диэлектрических потерь за счет дипольной поляризации — 923, 780 и 681 К для Bi2Ca205, Bi2Ca04 и Bi24Co2039 соответственно. На температурной зависимости диэлектрической проницаемости фазы Bi24Co2039 обнаружен локальный максимум при температуре 845 К, связанный, очевидно, с частичным разупорядочением диполей в его кристаллической структуре.
Ключевые слова: оксидная керамика, оксид висмута, электропроводность, диэлектрическая
проницаемость, диэлектрические потери, тепловое расширение
THERMAL EXPANSION AND ELECTRICAL PROPERTIES OF Bi2Ca2O5, Bi2CaO4
AND Bi24Co2O39 DOUBLE OXIDES
A.I. Klyndyuk, N.S. Krasutskaya
Andrey I. Klyndyuk, Natalie S. Krasutskaya*
Department of Physical and Colloid Chemistry, Belarus State Technological University, Sverdlova st., 13a,
Minsk, 220006, Republic of Belarus
e-mail: krasutskaya@belstu.by*, kns121@rambler.ru *, klyndyuk@belstu.by, kai_17@rambler.ru
Bi2Ca2Os, Bi2CaO4 and Bi24Co2O39 double oxides are of interest as intermediate phases at preparation of Bi2Ca2Co17Oy and (Ca,Bi)3Co4O9+d oxide thermoelectrics and as admixtures to the heterogeneous ceramics based on these layered oxides. In this work Bi2Ca2Os, Bi2CaO4, and Bi 24 Co 2 O39 ceramic samples were prepared using solid-state reactions method from Bi2O3, CaCOi, and Co3O4 in air within the temperature range of923-1143 K. The crystal structure of the samples was studied by X-ray diffraction (XRD) analysis using Bruker D8 XRD Advance with monochromatic CuKa radiation (l = 1.S406 A). Thermal expansion, electrical conductivity (a), dielectric permittivity (e) and dielectric losses (tgd) of ceramics were studied in air in the temperature range of 290-1070 K. Bi2Ca2Os crystallizes in the triclinic system (a = 1.01(2) nm, b = 1.01(5) nm, c = 1.0S nm, a= 116.9(1) ° b= 107.14(3) g= 92.89 ° V = 0.890 nm3, pxrd = 6.47g/cm3), Bi2CaO4 - in the monoclinic one (a = 1.664(7) nm, b = 1.162(1) nm, c = 1.402(7) nm, b = 134.17(2)°, V = 1.945(26) nm3, pXRD = 7.13 g/cm3), andBi24Co2O39 - in the cubic one (a = 1.021(1) nm, V = 1.063(16) nm3, pxrd = 9.00 g/cm3). Apparent density values of th e sintered ceramics are S. 78, 4.82, and 7.42 g/cm3 for Bi2Ca2Os, Bi2CaO4, and Bi24Co2O39 compounds, respectively. It was found that electrical conductivity of the materials studied had semiconducting character, and increasing in the bismuth oxide content in ceramics leads to the increasing its electrical conductivity, dielectric permittivity, and dielectric losses values. The values of average linear thermal expansion coeffient are equal to 12.9 10-6, 14.710~6, and 16.0 10T6 K-1. Activation energy of electrical conductivity are equal to 1.393,1.1S9, and 0.499 eV, and temperature of maximum of dielectric losses due to dipole polarization are equal to 923, 780, and 681Kfor the Bi2Ca2OS, Bi2CaO4, and Bi24Co2O39 ceramics, respectively. On the temperature dependence of dielectric permittivity of Bi24Co2O39 phase the local maximum at 84S K was detected, which is connnected, obviously, to the partial disordering of di-poles in its crystal structure.
Key words: oxide ceramics, bismuth oxide, electrical conductivity, dielectric permittivity, dielectric losses, thermal expansion
Для цитирования:
Клындюк А.И., Красуцкая Н.С. Тепловое расширение и электрические свойства двойных оксидов Bi2Ca2O5, Bi2CaO4 и Bi24Co2O39. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 10. С. 30-35 For citation:
Klyndyuk A.I., Krasutskaya N.S. Thermal expansion and electrical properties of Bi2Ca2O5, Bi2CaO4 and Bi24Co2O39 double oxides. Izv. Vyssh Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2017. V. 60. N 10. P. 30-35
ВВЕДЕНИЕ
Образующиеся в квазитройной системе Б120з-Са0-С0з04 слоистые кобальтиты Bi2Ca2Col,7Oy и (Са,Б^зСо409+5 представляют практический интерес как перспективные материалы для высокотемпературной термоэлектроконверсии [1-3]. Получение этих соединений твердофазным методом протекает через образование ряда промежуточных фаз ^2Са20б, Bi2Ca04, Bi24Co20з9 и др.), которые могут также выступать в качестве примесных в гетерогенной керамике на основе слоистых кобаль-титов кальция и висмута-кальция, существенно влияя на ее физико-химические и функциональные свойства. Учитывая это, исследование теплофизи-ческих и электрофизических свойств различных двойных оксидов, образующихся в квазитройной системе Bi20з-Ca0-Coз04, представляет значительный научный и практический интерес.
Исследование кристаллической структуры двойных оксидов, образующихся в квазибинарных системах Bi20з-Ca0 и Bi20з-Coз04, осуществлено в ряде работ [4-8]. Установлено, что соединение Bi2Ca205 кристаллизуется в триклинной сингонии (пр. гр. симм. .Р1) с параметрами элементарной ячейки a = 1,0101(з) нм, Ь = 1,01з0(2) нм, с = 1,0466(2) нм, а = 116,86(1)°, р = 107,18(2)°, у = 92,90(2)° [5], а Bi2Ca04 - в моноклинной (пр. гр. симм. C2/с): a = 1,661з0(5) нм, Ь = 1,15900(4) нм, с = 1,з99з9(4) нм, р = 1з4,048(1)° [6]. Согласно [8], двойной оксид Bi24Co20з9 имеет кубическую структуру (пр. гр. симм. /2з) и представляет собой фазу переменного состава Bi24Bi2-xCox0з9 (0,9 < x < 2,0), параметр элементарной ячейки которой для x = 1,з (Bi24,7Co1,3039) составляет a = 1,01850(з) нм. Сведения о физико-химических свойствах этих двойных оксидов в ли-
тературе весьма ограничены. В работе [9] установлено, что Bi2CaÜ4 является полупроводником, энергия активации электропроводности которого равна 106±5 кДж/моль (1,10±0,05 эВ), а величина среднего температурного коэффициента линейного расширения (ТКЛР) в интервале температур 293-973 К составляет (13,2±0,7)10-6 К1. Авторы [10] изучили магнитные свойства, электросопротивление и термо-ЭДС, а также тепловое расширение неоднофазной керамики состава 0,77Bi24(CoBi)Ü40-0,23Co3Ü4.
В настоящей работе твердофазным методом синтезированы двойные оксиды Bi2Ca2Ü5, Bi2CaÜ4 и Bi24Co2Ü39, определены параметры их кристаллической структуры, на воздухе в широком интервале температур исследованы тепловое расширение, электропроводность и диэлектрические свойства этих фаз.
МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
Керамические образцы состава Bi2Ca2Ü5, Bi2CaÜ4 и Bi24Co2Ü39 получали твердофазным методом из CaCÜ3 (ч.д.а.), Bi2Ü3 (х.ч.) и C03Ü4 (ч.), взятых в заданных молярных соотношениях. Тщательно перетертую в агатовой ступке шихту прессовали с добавлением C2H5ÜH под давлением 40 МПа в таблетки диаметром 25 мм и высотой 5-7 мм, которые отжигали на воздухе в течение 12 ч при температурах 1123 К, 923 К и 973 К для Bi2Ca2Ü5, Bi2CaÜ4 и Bi24Co2Ü39 соответственно. После отжига повторяли операции помола и прессования, при котором образцы под давлением 110-130 МПа прессовали в виде брусков размером 5*5*30 мм и затем спекали на воздухе в течение 12 ч при температурах 1143 К, 993 К и 1013 К для Bi2Ca2Ü5, Bi2CaÜ4 и Bi24Co2Ü39 соответственно. Для измерения электропроводности и диэлектрических свойств из спеченной керамики вырезали образцы в форме прямоугольных параллелепипедов размером 4*4*2 мм, на широких сторонах которых формировали серебряные электроды путем вжигания Ag-содержащей пасты при 1073 К в течение 15 мин.
Рентгенофазовый анализ (РФА) порошков проводили на дифрактометре Bruker D8 XRD Advance (CuK a—излучение). С учетом результатов РФА рассчитывали рентгеновскую плотность (ррент) образцов. Кажущуюся плотность образцов (рэксп) находили по их массе и геометрическим размерам, а пористость (П) спеченной керамики определяли по формуле П = (1—рэксп/ ррент)* 100%. Тепловое расширение образцов изучали на дилатометре DIL 402 PC фирмы NETZSCH (Германия) в температурном диапазоне 300-900 К. Калибровка базовой линии осуществлялась при помощи стандартного образца
кварцевого стекла (NETZSCH). Обработка результатов измерений была проведена при помощи программного средства Netzsch Proteus. Электропроводность (на постоянном (Cdc) и переменном токе (v = 1 кГц) (Оде)) и диэлектрические свойства (v = = 1 кГц) спеченной керамики изучали на воздухе в интервале температур 290 1070 К по методикам, описанным в [11, 12]. Значения энергии активации электропроводности на постоянном (Ед) и переменном токе (Еа) находили из линейных участков зависимостей ln(c-T) = f(1/T).
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
После заключительной стадии синтеза образцы Bi2Ca2Û5, Bi2CaO4 и Bi24Co2Û39 были, в пределах точности РФА, однофазными, а параметры их кристаллической структуры составили: a = 1,01(2) нм, b = 1,01(5) нм, с = 1,05 нм, a = 116,9(1)°, р = 107, 14(3)°, g = 92,89°, V = 0,890 нм3, ррент = 6,47 г/см3 для Bi2Ca2O5, a = 1,664(7) нм, b = 1,162(1) нм, с = 1,402(7) нм, р = 134,17(2)°, V = 1,945(26) нм3, Ррент = 7,13 г/см3 для Bi2CaO4, a = 1,021(1) нм, V = 1,063(16) нм3, Ррент = 9,00 г/см3 для Bi24C02O39, что, с учетом погрешности эксперимента, находится в хорошем согласии с литературными данными [4-8, 10]. Кажущаяся плотность спеченной керамики составляла 5,78, 4,82 и 7,42 г/см3 для Bi2Ca2O5, Bi2CaO4 и Bi24Co2O39 соответственно и была наименьшей для образца Bi2CaO4, который также характеризовался наибольшей пористостью (таблица).
Таблица
Пористость (П), температурный коэффициент линейного расширения (a), энергия активации электропроводности на постоянном (Ea) и переменном токе (Ea) керамики Bi2Ca2O5, Bi2CaO4 и Bi24Co2O39 Table. Porosity (П), temperature coefficient of thermal expansion (a), activation energy of DC (Ea) and AC electrical conductivity (Ea) of Bi2Ca2O5, Bi2CaO4, and
Bi24Co2O39 ceramics
Образец П, % a-106, К-1 э ш э Ш
Bi2Ca2Ü5 11 12,9 1,393 (735-1020 К) 1,650 (665-970 К)
Bi2CaÜ4 33 14,7 1,159 (665-950 К) 1,012 (515-950 К)
Bi24C02Ü39 18 16,0 0,499 (540-950 К) 0,572 (450-915 К)
Температурные зависимости относительного удлинения керамики в исследованном интервале температур были близки к линейным, из чего можно заключить, что двойные оксиды В12Са20б, В12Са04 и В124Со20э9 в интервале температур 300900 К на воздухе не претерпевают структурных фазовых переходов, а величина их среднего темпера-
турного коэффициента линейного расширения возрастала при увеличении содержания в образцах оксида висмута (таблица). Величина ТКЛР керамики состава Bi2Ca04, определенная в настоящей работе -(14,7±0,7)-10-6 К-1, была несколько выше, чем найденная авторами [9] - (1з,2±0,7)-10-6 К-1, что может быть связано с ее относительно высокой пористостью (П = зз%).
ст, См/см
400 600 800 1000
Т, К
Рис. 1. Температурные зависимости электропроводности на постоянном (1-3) и переменном токе (4-6) керамики состава
Bi2Ca2Ü5 (1, 4), Bi2CaO4 (2, 5) и Bi24Co2O39 (3, 6) Fig. 1. Temperature dependences of DC (1-3) and AC (4-6) electrical conductivity of Bi2Ca2O5 (1, 4), Bi2CaO4 (2, 5), and Bi24Co2O39 (3, 6) ceramics
Как видно из рис. 1, электропроводность исследованных материалов носит полупроводниковый характер, а ее величина увеличивается в ряду c(Bi2Ca2Os) < c(Bi2CaO4) < c(Bi24Co2O39), т.е. при увеличении содержания в образцах оксида висмута. Значения электрической проводимости керамики состава Bi2Ca2O5, измеренные на постоянном токе, были ниже (Cdc < Sac), а для керамики состава Bi24Co2O39 - несколько выше, чем на переменном (Sdc > Sac); причина этого, по всей видимости, заключается в том, что в электропроводность этих образцов заметный вклад вносят примесные фазы (CaO для Bi2Ca2O5 и Co3O4 для Bi24Co2O39), в микроколичествах располагающиеся на межзерен-ных границах (c(CaO) < c(Bi2Ca2O5), c(Co3O4) > c(Bi24Co2O39)[10]). Следует отметить, что значения электропроводности керамики состава Bi24Co2O39 (однофазной, в пределах погрешности РФА), полученные в настоящей работе, во всем интервале температур были значительно ниже, чем найденные авторами [10] для гетерогенного материала состава 0,77Bi24(CoBi)O40'0,23Co3O4, содержащего, помимо фазы Bi24(CoBi)O40, более высокопроводящий оксид кобальта Co3O4. Величина энергии активации электропроводности исследованных материалов на
постоянном токе была ниже (для образца состава Bi2Ca04 - выше), чем на переменном (таблица), при этом значение Еа двойного оксида Bi2Ca04, найденное в настоящей работе (1,159 эВ), было близко к значению, найденному авторами [9] для керамики того же состава (1,10 эВ).
Диэлектрическая проницаемость спеченной керамики увеличивалась с ростом температуры и при увеличении содержания в образцах оксида висмута (рис. 2 а, в), при этом на зависимости е = АГ) для образца Bi24Co20з9 наблюдалась аномалия в виде локального максимума при температуре 845 К, связанная, очевидно, с частичным разупоря-дочением диполей в его кристаллической структуре. Уточнение природы этой аномалии требует проведения дополнительных исследований, что и планируется проделать в будущем.
400 600 800 1000
Г, К
Т-1-1-1-1-1-Г
400 600 800 1000
Т, К
Рис. 2. Температурные (а, б) и концентрационные (в, г) зависимости диэлектрической проницаемости (e) (а, в) и тангенса угла диэлектрических потерь (tgS) (б, г) керамических образцов Bi2Ca2O5 (1), Bi2CaO4 (2) и Bi24Co2O39 (3): XBi = nBi/(nBi+nCa+nCo) Fig. 2. Temperature (a, б) and concentration (в, г) dependences of dielectric permittivity (e) (a, в) and tangent of dielectric losses (tgS) (б, г) of Bi2Ca2O5 (1), Bi2CaO4 (2), and Bi24Co2O39 (3) ceramic samples: XBi = WBi/^Bi+WCa+WCo)
Диэлектрические потери керамики возрастали при увеличении температуры и с ростом содержания в образцах оксида висмута (при Т < 700 К) (рис. 2 б, г), причем последнее связано с возрастанием потерь за счет увеличения электрической проводимости образцов. При высоких температурах (Т > 800 К) соотношение величин диэлектрических потерь в материалах из -меняется: tg5(Bi2Ca205) » tg5^24^20з9) > tg5(Bi2Ca04). На зависимостях tg5 = ДТ) для изученных материалов наблюдался пологий максимум при температурах 92з, 780 и 681 К для двойных оксидов Bi2Ca205, Bi2Ca04 и Bi24Co20з9 соответственно. Немонотонный ход температурных зависимостей tg5 изученной керамики обусловлен тем, что наряду с потерями на сквозную проводимость в ней наблюдаются заметные потери за счет ди-польной поляризации, причем температура, при которой величина последних достигает своего максимума, уменьшается при увеличении содержания в образцах оксида висмута.
ЛИТЕРАТУРА
1. Sotelo A., Rasekh Sh., Madre M.A., Guilmeau E., Mari-nel S., Diez J.C. Solution-based synthesis routes to thermoelectric Bi2Ca2Co1.7Ox. J. Eur. Ceram. Soc. 2011. V. 31. P. 17631769. DOI: 10.1016/j.jeurceramsoc.2011.03.008.
2. Мацукевич И.В., Клындюк А.И., Тугова Е.А., Томко-вич М.В., Красуцкая Н.С., Гусаров В.В. Синтез и свойства материалов на основе слоистых кобальтитов кальция и висмута. Журн. прикл. химии. 2015. Т. 88. Вып. 8. С. 1117-1123.
3. Красуцкая Н.С., Клындюк А.И., Чижова Е.А., Пугачев Е.С. Синтез и термоэлектрические свойства материалов на основе слоистых кобальтитов висмута и кальция. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2016. Т. 59. Вып. 12. С. 87-92.
4. Rawn C.J., Roth R.S., McMurdie H.F. Powder X-ray diffraction data for Ca2Bi2O5 and Ca4Bi6O13. Powder Diffraction. 1992. V. 7. N 2. P. 109-111.
5. Parise J.B., Torardi C.C., Rawn C.J., Roth R.S., Burton
B.P., Santoro A. Synthesis and structure of Ca6Bi6O15: Its relationship to Ca4Bi6O13. J. Solid State Chem. 1993. V. 102. P. 132-139.
6. Natali Sora I., Wong-Ng W., Huang Q., Roth R.S., Rawn
C.J., Burton B.P., Santoro A. X-ray and neutron diffraction study of CaBi2O4. J. Solid State Chem. 1994. V. 109. P. 251-258.
7. Haemers T.A.M., IJdo D.J.W., Helmholdt R.B. Structure Determination of Calcium Dibismuth Tetraoxide. Mat. Res. Bull. 1992. V. 27. P. 1243-1248.
ВЫВОДЫ
Методом твердофазных реакций получена керамика состава BÎ2Ca2Û5, Bi2CaO4 и BÎ24Co2Û39, определены параметры ее кристаллической структуры и пористость, на воздухе исследованы тепловое расширение и электрические свойства. Установлено, что синтезированные материалы являются полупроводниками, величина электропроводности которых возрастает, а энергии активации электропроводности уменьшается при увеличении содержания в образцах оксида висмута. Найдено, что диэлектрические потери в изученных материалах обусловлены как сквозной проводимостью, так и дипольной поляризацией. Показано, что диэлектрическая проницаемость, диэлектрические потери и температурный коэффициент линейного расширения керамики возрастают, а температура максимума диэлектрических потерь за счет дипольной поляризации уменьшается в ряду Bi2Ca2O5-Bi2CaO4-Bi24Co2O39. Для фазы BÎ24Co2Û39 обнаружена аномалия диэлектрической проницаемости при 845 К.
Работа выполнена при поддержке ГПНИ «Физическое материаловедение, новые материалы и технологии» (подпрограмма «Материаловедение и технологии материалов», задание 1.26).
REFERENCES
1. Sotelo A., Rasekh Sh., Madre M.A., Guilmeau E., Marinel S., Diez J.C. Solution-based synthesis routes to thermoelectric Bi2Ca2Co1.7Ox. J. Eur. Ceram. Soc. 2011. V. 31. P. 17631769. DOI: 10.1016/j.j eurceramsoc.2011.03.008.
2. Matsukevich I.V., Klyndyuk A.I., Tugova E.A., Tom-kovich M.V., Krasutskaya N.S., Gusarov V.V. Synthesis and properties of materials based on layered calcium and bismuth cobaltites. Russ. J. Appl. Chem. 2015. V. 88. N 8. P. 1241-1247. DOI: 10.1134/S1070427215080030.
3. Krasutskaya N.S., Klyndyuk A.I., Chizhova E.A., Pu-hachou E.S. Synthesis and thermoelectric properties of materials based on layered bismuth and calcium cobaltites. Izv. Vessh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2016. V. 59. N 12. P. 87-92 (in Russian). DOI: 10.6060/tcct.20165912.5465.
4. Rawn C.J., Roth R.S., McMurdie H.F. Powder X-ray diffraction data for Ca2Bi2O5 and Ca4BiôO13. Powder Diffraction. 1992. V. 7. N 2. P. 109-111.
5. Parise J.B., Torardi C.C., Rawn C.J., Roth R.S., Burton
B.P., Santoro A. Synthesis and structure of CaôBiôO^: Its relationship to Ca4BiôO13. J. Solid State Chem. 1993. V. 102. P. 132-139.
6. Natali Sora I., Wong-Ng W., Huang Q., Roth R.S., Rawn
C.J., Burton B.P., Santoro A. X-ray and neutron diffraction study of CaBi2O4. J. Solid State Chem. 1994. V. 109. P. 251-258.
7. Haemers T.A.M., IJdo D.J.W., Helmholdt R.B. Structure Determination of Calcium Dibismuth Tetraoxide. Mat. Res. Bull. 1992. V. 27. P. 1243-1248.
8. Jankovsky O., Sedmidubsky D., Sofer Z. Phase diagram of the pseudobinary system Bi-Co-O. J. Eur. Ceram. Soc. 2013. V. 33. P. 2699-2704. DOI: 10.1016/j.jeurceram-soc.2013.04.035.
9. Clyndyuck A.I., Petrov G.S., Bashkirov L.A., Poluyan A.F., Savitsky A.A., Tichonova L.A. Physicochemical properties of some complex oxides related to the high-temperature superconductors. High Temperatures - High Pressures. 1998. V. 30. N 4. P. 489-492.
10. Аплеснин С.С., Удод Л.В., Ситников М.Н., Великанов Д.А., Горев М.В., Молокеев М.С., Галяс А.И., Янушкевич К. И. Магнитные и электрические свойства кобальтита висмута Bi24(CoBi)O40. Физ. тв. тела. 2012. Т. 54. Вып. 10. С. 1882-1890.
11. Klyndyuk A.I., Chizhova Ye.A. Thermoelectric properties of the layered oxides LaBaCu(Co)FeO5+s (Ln = La, Nd, Sm, Gd). Funct. Mater. 2009. V. 16. N 1. P. 17-22.
12. Клындюк А.И., Чижова Е.А. Влияние замещения висмута неодимом и железа марганцем на диэлектрические свойства перовскитного феррита висмута. Весц НАН Беларуci. Сер. xiM. навук. 2015. № 1. С. 7-11.
8. Jankovsky O., Sedmidubsky D., Sofer Z. Phase diagram of the pseudobinary system Bi-Co-O. J. Eur. Ceram. Soc. 2013. V. 33. P. 2699-2704. DOI: 10.1016/j.jeurceramsoc.2013.04.035.
9. Clyndyuck A.I., Petrov G.S., Bashkirov L.A., Poluyan A.F., Savitsky A.A., Tichonova L.A. Physicochemical properties of some complex oxides related to the high-temperature superconductors. High Temperatures - High Pressures. 1998. V. 30. N 4. P. 489-492.
10. Aplesnin S.S., Udod L.V., Sitnikov M.N., Velikanov D.A., Gorev M.V., Molokeev M.S., Galyas A.I., Yanushkevich K.I. Magnetic and electrical properties of bismuth cobaltite Bi24(CoBi)O40 with charge ordering. Physics of the Solid State. 2012. V. 54. N 10. P. 2005-2014. DOI: 10.1134/S106378341210006X.
11. Klyndyuk A.I., Chizhova Ye.A. Thermoelectric properties of the layered oxides LaBaCu(Co)FeO5+s (Ln = La, Nd, Sm, Gd). Funct. Mater. 2009. V. 16. N 1. P. 17-22.
12. Klyndyuk A.I., Chizhova E.A. Effect of bismuth substitution by neodymium and of iron by manganese on the dielectric properties of perovskite bismuth ferrite. Vestsi NANBel-arusi. Ser. khim. navuk. 2015. N 1. P. 7-11 (in Russian).
Поступила в редакцию 10.04.2017 Принята к опубликованию 25.07.2017
Received 10.04.2017 Accepted 25.07.2017
