CC BY
127
С. Г. АЛЕКСЕЕВ, канд. хим. наук, доцент, чл.-корр. ВАН КБ,
старший научный сотрудник Научно-инженерного центра "Надежность
и ресурс больших систем и машин" УрО РАН (Россия, 620049, г. Екатеринбург,
ул. Студенческая, 54а); старший научный сотрудник Уральского института
Государственной противопожарной службы МЧС России (Россия, 620062,
г. Екатеринбург, ул. Мира, 22; e-mail: Alexshome@mail.ru)
В. В. СМИРНОВ, преподаватель Уральского института ГПС МЧС России
(Россия, 620062, г. Екатеринбург, ул. Мира, 22); аспирант научно-инженерного
центра "Надежность и ресурс больших систем и машин" УрО РАН
(Россия, 620049, г. Екатеринбург, ул. Студенческая, 54а; e-mail: s_vitaly2006@list.ru)
К. С. АЛЕКСЕЕВ, аспирант научно-инженерного центра "Надежность и ресурс
больших систем и машин" УрО РАН (Россия, 620049, г. Екатеринбург, ул. Студенческая, 54а)
Н. М. БАРБИН, д-р техн. наук, канд. хим. наук, заведующий кафедрой химии
Уральского государственного аграрного университета (Россия, 620075, г. Екатеринбург,
ул. Карла Либкнехта, 42); старший научный сотрудник Уральского института
Государственной противопожарной службы МЧС России (Россия, 620062, г. Екатеринбург,
ул. Мира, 22; e-mail: NMBarbin@mail.ru)
УДК 614.841
ТЕМПЕРАТУРА ВСПЫШКИ. ЧАСТЬ III. МЕТОДЫ РАСЧЕТА ЧЕРЕЗ ТЕМПЕРАТУРУ КИПЕНИЯ1
Приведен обзор методов расчета температуры вспышки горючих жидкостей через их температуру кипения. Показано развитие формулы Орманди—Крэвена. Рассмотрены другие подходы прогнозирования температуры вспышки органических веществ с использованием температуры кипения как одной из переменных.
Ключевые слова: температура вспышки; расчет; прогноз; температура кипения.
Фактически температура вспышки не является ключевым параметром в процессе возникновения горения горючих веществ, тем не менее она выбрана мерилом деления воспламеняющихся жидкостей на легковоспламеняющиеся (ЛВЖ) и горючие (ГЖ) во многих странах [1]. Это свойство температуры вспышки нашло отражение в нормативных документах, затрагивающих различные аспекты пожа-ровзрывобезопасности.
Пункт 2.2.2 ГОСТ 12.1.044-89* [2] допускает при оценке пожарной опасности жидкостей использовать как экспериментальные, так и расчетные значения температуры вспышки. В зарубежных базах данных в основном приводится информация о значениях температуры вспышки горючих веществ в закрытом тигле. Поэтому неудивительно, что иностранные методы прогнозирования связаны именно с температурой вспышки в закрытом тигле. В связи с этим в нашей работе рассмотрены методы расчета и прогнозирования данного показателя для закрытого тигля.
В предыдущей статье [3] был проанализирован один из первых подходов к прогнозированию температуры вспышки индивидуальных горючих жид-
1 Продолжение. Начало см. в журнале "Пожароврывобезопас-ность" № 5 и № 10 за 2012 г.
костей через давление насыщенного пара. Практически одновременно с этим подходом в 1922 г. появилась формула Орманди-Крэвена (Огшапёу-Сгауеп), связывающая температуру вспышки с температурой кипения [4-6]:
^всп btKl
(1)
где Ь — эмпирический коэффициент; Ь = 0,720^0,782;
для оценочных прогнозов Ь = 0,736 [4-6].
Однако прогнозы по уравнению (1) не отличались высокой точностью, что побудило исследователей к дальнейшему изучению этого вопроса. Добавление слагаемого а в уравнение (1) приводит к модифицированному уравнению Орманди-Крэвена и позволяет во многих случаях с хорошей точностью предсказывать температуру вспышки органических соединений различных классов:
tBcn btwm +
(1а)
где а, Ь — эмпирические коэффициенты, определяемые по табл. 1.
Отметим, что недавно уравнению (1) была дана "вторая жизнь". Было принято, что для алканов ко-
По умолчанию записи " " и "Т" означают температуру в градусах Цельсия и Кельвина соответственно.
© Алексеев С. Г., Смирнов В. В., Алексеев К. С., БарбинН. М., 2014
2
2
Таблица 1. Значения коэс эфициентов для уравнения (1а)
Класс соединений -а Ь Литературный источник
Углеводороды 1221 0,731 [7]
73,3 0,68 [8]
Алканы 73,22 0,693 [2, 9, 10]
10,6 0,69 [11,12]
71,7 0,683 [13]
73,7 0,6946 [14]
64 0,65 [15]
1191 0,6831 [16, 17]
124,811 0,691 [18]
68,8 0,659 [19]
66 0,683 [17]
Алкиланилины 21,94 0,533 [2, 9, 10]
105,5 0,53 [11,12]
Ароматические моноамины (первичные) 80 0,84 [8]
Ароматические моноамины (третичные) 93 0,82 [8]
Алкилбензолы 87,3 0,78 [20]
Алкиламины 18,6 0,70 [12]
55,4 0,58 [8]
Алкилформиаты 61,1 0,70 [20]
46 0,58 [8]
Алкилацетаты 45,3 0,60 [20]
46,741 0,603 [21]
22,4 0,70 [12]
49,4 0,6 [8]
Алкилпропионаты 31,2 0,43 [20]
Алкилбутираты 50,8 0,62 [8]
Алкилвалераты 48,6 0,62 [8]
Алкилфталаты 17 0,54 [8]
Алкилнитрилы 72,4 0,83 [8]
Алкилфенолы 38,42 0,623 [2, 9, 10]
64,5 0,62 [11,12]
Фенолы 36 0,64 [8]
Олефины, ацетилены, 74,3 0,71 [8]
диены
Алкоксиспирты 55,6 0,73 [8]
Амиды карбоновых 49,9 0,66 [8]
кислот
Алкилмеркаптаны 68,9 0,69 [8]
Амины простых эфиров 73 0,79 [8]
Гликоли 55 0,78 [8]
Дихлоралканы 44,6 0,61 [8]
Изоцианаты 111 0,96 [8]
Диалкилдисульфиды 59,2 0,66 [8]
Продолжение табл. 1
Класс соединений -а Ь Литературный источник
Тиоэфиры 72,9 0,71 [8]
Сложные эфиры 55,86 1,005 [30, 23, 24]
50,4 0,627 [31]
-39,02 0,6602 [32]
Альдегиды 74,76 0,813 [2, 9, 10]
23,7 0,81 [11,12]
59,4 0,661 [33]
61,8 0,66 [8]
Ароматические 67,83 0,665 [2, 9, 10]
углеводороды 65,77 0,663 [21]
23,6 0,66 [11,12]
Простые эфиры 52,6 0,595 [22]
64 0,64 [8]
Спирты 41,69 0,652 [2, 9, 10]
53,4 0,65 [11,12]
37 0,62 [15]
30 0,58 [20]
37,8 0,6 [8]
40,04 0,644 [23, 24]
Карбоновые кислоты 43,57 0,708 [2, 9, 10]
36,1 0,71 [11,12]
50 0,75 [15]
52,9 0,76 [20]
42,63 0,702 [25]
14,7 0,55 [8]
Бромалканы 49,56 0,665 [2, 9, 10]
6,7 0,30 [20]
37,55 0,538 [26]
189,2 1,81 [8]
Хлоралканы 55,70 0,631 [2, 9, 10]
39,3 0,46 [20]
57,73 0,630 [27]
45,0 0,63 [11,12]
68,6 0,69 [8]
Ароматические простые эфиры 1,2 0,44 [8]
Бензолы 68 0,68 [8]
Циклогексаны 74,6 0,67 [8]
Галогенобензолы 56,91 0,70 [28]
и галогенотолуолы
Нитроалканы 43,8 0,60 [20]
20,93 0,436 [29]
48 0,74 [8]
Алифатические диамины 54,1 0,67 [8]
Окончание табл. 1
Класс соединений -a b Литературный источник
Ацетали и кетали 70,9 0,78 [8]
Аминоспирты 21 0,58 [8]
Хлорангидриды карбо-новых кислот 43 0,6 [8]
Монохлорбензолы 65,3 0,7 [8]
Монофторбензолы 81,4 0,78 [8]
Ди- и трихлорбензолы 154 1,24 [8]
Мононитроароматиче-ские соединения 47 0,7 [8]
Нафталины 72 0,69 [8]
Эпоксиалканы 57 0,67 [8]
Кетоны 52,69 0,643 [2, 9, 10]
46,83 0,613 [20]
-46,5 0,634 [32]
58,812 0,662 [21]
57,0 0,646 [34]
55 0,62 [8]
54,47 0,634 [23, 24, 35]
44,8 0,64 [11,12]
^-содержащие соединения -55,7 0,628 [32]
Органические соединения в целом 33,1762 0,674652 [36]
, Для температур кипения и вспышки в градусах Фаренгейта (Б) и Кельвина соответственно. 3 Для метилалкилкетонов. Жирным шрифтом выделено сомнительное значение коэффициента а.
эффициент b равен 0,712, а для остальных органических соединений — 0,75 [37].
При прогнозировании температур кипения и вспышки галогенбензолов и галогентолуолов с применением дескрипторов WHIM (Weighted Holistic Invariant Molecular)3 итальянские ученые также пришли к модифицированному уравнению Орманди-Крэвена (см. табл. 1) [28].
Дальнейшее развитие уравнения (1а) связано с раскрытием коэффициента a или b путем привязки его к какому-либо химическому свойству или химической структуре соединения.
В формуле Элея (Oehley) [38] множитель b =1, а слагаемое а представлено как зависимость от количества атомов в молекуле горючего вещества:
tвсп = tкип + (-18ÍK ), (2)
где K=4(NC+NS)+NH+Nn -2(NO + NCl)-3NF -5NBr;
Таблица 2. Коэфс эициенты! для уравнения (3)
Класс соединений b c d Литературный источник
Хлоралканы 0,67 34 -0,83 [27]
Бромалканы 0,83 5,12 -6,03 [26]
Иодалканы 0,957 -37,95 -10,33 [26]
Фторалканы 0,21 117,19 12,89 [26]
Органические соединения 0,8493 -18,44 -3,723 [39]
— количество атомов углерода С, серы Б, водорода Н, азотаК, кислорода О, хлора С1, фтора Б и брома Бг в молекуле.
В результате выделения из коэффициента а числа атомов углерода в молекуле формула (1а) приобретает следующий вид:
Твсп = ЪТкип + (с + dNc), (3)
где Ъ, с, d — константы, определяемые по табл. 2.
Путем выделения из слагаемого а вклада структурных элементов получено уравнение (4) [9, 10, 12, 40], которое нашло свое закрепление в национальном стандарте [2]:
tвсп = 0,659^ +
£ (atlt) - 73,14 . i = 1
(4)
где аг — эмпирический коэффициент г-й группы;
¡1 — количество г-групп (табл. 3).
Слагаемое а может быть выражено также через плотность жидкости р (г/мл) [41] или теплоту сгорания Ясг (кДж/моль) [9,11,12]. Следует отметить, что уравнение (5) можно рассматривать как ревизию ранее предложенной формулы (7) [18]. Для спиртов предложен частный вариант уравнения (5) — формула (5а) [41]:
¿всп = 0,6208^кип + (37,8127р - 84,794); (5)
¿всп = 0,5544гКШ1 + (52,658р - 81,018); (5а)
Таблица 3. Значения коэффициента адля уравнения (4)
WHIM-индексы связаны с SD-информацией о молекулярном строении, симметрии и атомном распределении.
Группа a Группа ai
C=C 1,72 C-Cl 15,11
C=O 11,66 C-Br 19,4
C=S -11,91 N-H 5,83
C-C -2,03 O-H 23,9
C-C (аромат.) -0,28 P=O 9,64
C-H 1,105 P-O 3,27
C-N 14,15 S-H 5,64
C-O 2,47 Si-C -4,84
C-S 2,09 Si-Cl 10,07
C-F 3,33 Si-H 11
Таблица 4. Значения коэффициентов для уравнения (6)
Класс соединений b c d Литературный источник
0,83 -0,0082 -45,5 [11,12]
0,83 -0,00812 -45,5 [9]
СДОВД- 0,86 -0,0114 -39,6 [11,12]
0,79 -0,0147 -39,6 [9]
Соединения,
содержащие F и Br 0,79 -0,0147 -57,4 [9, 11, 12]
Соединения,
содержащие S, Si, P и Cl 0,83 -0,0082 -45,5 [9, 11, 12]
Таблица 5. Значения коэффициентов a, b, c для уравнения (14)
¿всп = btKKn + (сЯсг + d); (6)
tBcn = 0,5811 tKHn + 0,1118-103/(tK„n)2 +
+ (38,734p - 83,3362), (7)
где b, c, d — константы, определяемые по табл. 4.
Другим вариантом развития модифицированного уравнения Орманди-Крэвена является выделение из коэффициента а различных дескрипторов.
Так, в настоящее время из коэффициента а выделены дескрипторы Ss, VEv1, RNCG, HDCA, HBSA, DPSA, Ee_n,c и Mw [42-44]:
Твсп = 0,8374Гкип + + (43,5120+ 1,3695Ss - 39,1658 VEv1); (8)
ТвСп = 0,72Ткип + (76,99RNCG + 2,05HDCA - 8,40); (9)
ТвСп = 0,59Ткип + (0,51HBSA + 0,28MW + 32,85); (10)
Твсп = 0,75Ткип + (0,23HASA + 103,65RNCG - 26,11); (11)
Твсп = 0,67Ткип + (3,45DPSA + 0,95Ee_„,C - 161,8), (12)
где Ss — структурный дескриптор, равный сумме Кайер-Холла (Kier-Hall) электротопологических состояний;
VEv1 —объемный дескриптор, соответствующий суммарному значению ван-дер-ваальсовой весовой дистанционной матрицы (van der Waals weighted distance matrix);
RNCG—относительный отрицательный заряд; HDCA — дескриптор водородной связи; HBSA — дескриптор донорно-акцепторной связи; DPSA — разница относительных зарядов положительно и отрицательно заряженных атомов в молекуле;
Ee-n,C — дескриптор, описывающий силы ядерно-электронного притяжения, отнесенные к конфор-мационным изменениям или атомной реакционной способности в молекуле; Mw — молекулярная масса. В результате усовершенствования метода Прага (Prugh) для прогнозирования температуры вспышки [17] получено уравнение Орманди-Крэвена, в ко-
Класс соединений а b c-103 Литературный
источник
Алканы -31,81631 0,4177 3 [51]
Органические кислоты 314,0 -0,429 1,14 [32]
Спирты 241,7 -0,210 0,957 [32]
Кремний- -51,23851 0,49941 0,471 [49, 50]
органические соединения -45,64321 0,4848691 0,4141 [51]
Другие -30,0 0,973 -0,359 [32]
органические соединения 4,656 0,844 -0,234 [32]
-54,53771 0,588831 0,221 [49, 50]
1 Для температур кипения и вспышки в °С.
тором множитель b связан со стехиометрической концентрацией горючего вещества Сст [45, 46]:
1
t всп С + d ln(CсТ)
(13)
где с = 1,3611, й = -0,0697 для спиртов; с = 1,4420, й = -0,08512 — для других органических соединений.
Применение механизма аппроксимации искусственных нейронных сетей с обратным распространением ошибки позволяет снизить ошибку, получаемую при использовании модифицированного уравнения Орманди-Крэвена (1а) для органических соединений, до 3,3 % [47, 48].
Альтернативным развитием прогнозирования температуры вспышки органических жидкостей через их температуру кипения является переход от линейной зависимости к полиному 2-й степени [32,49,50]:
Твсп а + ЪТкип + с(Ткип)2, (14)
где а, Ъ, с — константы, определяемые по табл. 5.
Наряду с вышеприведенными подходами расчета температуры вспышки органических индивидуальных веществ наблюдается тенденция создания принципиально новых уравнений, не базирующихся на формуле Орманди-Крэвена.
Для прогнозирования температуры вспышки углеводородов выведено уравнение [53]:
1 1 „«О ш-2 2,84947 —— = -1,4568 • 10 2 + -+
+ 1,903 • 10 3 ln(Ткип)
(15)
где Гвсп, Гкип — температуры вспышки и кипения горючей жидкости в градусах Реомюра (R). Модифицированный метод Батлера (Butler) заключается в том, что из базы данных химических соединений выбираются максимально близкие к ис-
t
кип
следуемой структуре. Затем находятся линейные зависимости Твсп = (Ткип)а, где а равно 1, 2 и 0,5, и по лучшей линейной регрессии вычисляют температуру вспышки исследуемого вещества [72]. Данный метод прогнозирования температуры вспышки заложен в программный комплекс ЛСБ/ЬаЪ. Результаты расчета по данному методу для многих органических соединений доступны в бесплатной базе данных химической поисковой системы СИеш-Бр1ёег [73].
Бразильскими исследователями предложен новый дескриптор, полученный на основе температуры кипения, который назван индексом температуры кипения (УВР)4 [54]. Впоследствии на его основе разработан индекс температуры вспышки ^Р, используемый для прогнозирования температуры вспышки [55-60]:
ybp -
-Ъ + VЪ2 - 4a(c - Ткип)
2а
(16)
Nfp = 0,987YBP + 0,176D + 0,687Т + 0,712B - 0,176; (17) г2/3 + 20,010N Fp + 31,901, (18)
ТВСп - 23,369Npp
где а, Ъ, с — константы; для алканов а = -16,802, Ъ = 337,377, с = -437,883 [59]; В — число двойных связей; Т — число тройных связей; В — число ароматических циклов. Для иод- и фторалканов предложена нелинейная зависимость [26]:
ТвСп = а + Ъ(Ткип)с, (19)
где а = -128,39, Ъ = 21,57, с = 0,5 для иодалканов; а = 98,16, Ъ = 0,025, с = 1,5 для фторалканов. Отношение температуры вспышки к температуре кипения прямо пропорционально отношению теплоты сгорания Нсг к теплоте парообразования Нпар. Для алканов эта зависимость может быть описана уравнениями [37, 61]:
(
- 0,726 - 0,0000715
Н
Н,
пар
(20)
- 0,8182 - 0,00004
Н
Н
пар
£ («¡п^), (21) i-1
где аг — параметр г-й группы;
н1 — количество г-групп (табл. 6).
Таблица 6. Коэффициенты а,, для уравнения (21)
Группа «i Группа «i
-СН3 -0,0242924 -СН2- 0,0072769
>СН- 0,0071968 >С< 0,0156201
Индекс УВР может быть также рассчитан на основе структурных элементов молекулы горючего вещества [57, 59].
Французскими учеными температура вспышки представлена как функция температуры кипения, теплоты парообразования Нпар5 и числа атомов углерода в молекуле горючего вещества ^ [62, 63]:
Т 1 МИТ \0,79686 тг-0,16845 дг-0,05948
1 всп = 1,477(Т кип) Н пар С . (22)
Другой вариант связи температуры вспышки с температурой кипения и теплотой парообразования Нпар предложен украинскими коллегами [64]:
С ^
0,3
твсп - 0,025НиСп(Ткип) ^J - 50. (23)
Американским исследователем A. M. Kanury [65] на основе уравнения Клапейрона-Клаузиуса (Clau-sius-Clapeyron equation), закона Авогадро (Avogad-ro's hypothesis) и правила Троутона (Troutonrule) выведено уравнение, в котором температура вспышки связана с температурой кипения и нижним концентрационным пределом воспламенения (НКПВ) Сн:
1n|J- I > 10,5
-1
(24)
Другим вариантом данной связи является преобразованная формула Элея [38]:
- t к
-V144001С н
(25)
Исходя из уравнений Лесли-Джениз (Leslie-Ge-niesse relation)6 и Клапейрона-Клаузиуса выведена формула (26), которая представляет температуру вспышки как функцию температуры кипения, теплоты парообразования Нпар и коэффициента в реакции горения перед кислородом р [66, 67]:
(26)
(Ткип/Hпар)* ln(8p) + 1
где Я — универсальная газовая постоянная.
Предложена также более сложная зависимость (27), в которой температура вспышки определяется на основании значений температуры кипения, коэффициента Р и теплот парообразования при температуре кипения (Нпар) и при 298 К (Я^) [67]:
.0,1606
Твсп - 0,2554
(р + 1)0'2164
Я„
R
+ 6,31(Р + 1)0,7 - 5,6 • 10
ттo т -5 H парт кип
(
0,0208
H o
т пар
R
R (Р
0,8767
1)
(27)
5 Здесь и далее теплота парообразования в кДж/моль.
6 Применение формулы Лесли-Джениз для расчетов температуры вспышки органических соединений через давление на-
сыщенного пара рассмотрено в работе [3].
всп
кип
всп
всп
кип
всп
кип
кип
На основании тестирования 1220 соединений предложена нелинейная формула для вычислений температуры вспышки горючих веществ [68, 69]:
Таблица 7. Коэффициенты для уравнения (28)
= a +
b (c/Tк
) 2 е - c/T к
)е
(1 - е
- clT к
(28)
где а, Ь, с — эмпирические коэффициенты для различных классов соединений, определяемые по табл. 7.
Японским исследователем Ишиучи (ЬЫисЫ) все органические воспламеняющиеся жидкости, за исключением углеводородов, разделены на ассоции-
7
рованные и неассоциированные , и для расчета их температуры вспышки предложено уравнение [70]:
Т_ =
( Ткип) a + b !-£-
ß
7б0
+ c
1/ a
(29)
где a, b, c — эмпирические коэффициенты: a = 0,105, b = 0,057, c = 0,142 — для ассоциированных соединений; a = 0,119, b = 0,0656, c = 0,185 — для неассоциированных.
Для 1471 органического соединения из 77 химических классов, не обладающих свойствами электролитов, с использованием модели ANN-GC (Artificial Neural Network-Group Contribution) c помощью алгоритма GEP (Gene Expression Programming) вычислены значения температуры вспышки с относительной ошибкой расчета не более 4,9 % [71].
Ассоциированная жидкость — это жидкость, в которой присутствуют водородные связи.
Класс соединений a b c
Углеводороды 225,1 537,б 2217
Спирты 230,8 390,5 1780
Амины 222,4 41б,б 1900
Карбоновые кислоты 323,2 б00,1 2970
Простые эфиры 275,9 700,0 2879
8-содержащие соединения 238,0 577,9 2297
Сложные эфиры 2б0,8 449,2 2217
Кетоны 2б0,5 29б,0 1908
Галогенсодержащие соединения 2б2,1 414,0 2154
Альдегиды 2б4,5 293,0 1970
Р-содержащие соединения 201,7 41б,1 1ббб
^-содержащие соединения 185,7 432,0 1б45
8ьсодержащие соединения 218,7б7 бб8,2057 2281,015
В заключение отметим, что в настоящей статье приведен обзор методов прогнозирования температуры вспышки горючих веществ через их температуру кипения. В следующей работе будут рассмотрены методы расчета температуры вспышки горючих жидкостей на основе других дескрипторов.
Авторы очень признательны Председателю Редакционного совета журнала "Пожаровзрывобез-опасность" д-ру техн. наук, профессору, академику МАНЭБ А. Я. Корольченко за поддержку данного проекта.
a
7
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Алексеев С. Г., Смирнов В. В., Барбин H. М.Температура вспышки. Часть I. История вопроса, дефиниции, методы экспериментального определения ZZ Пожаровзрывобезопасность. —2012. — Т. 21, M 5. —С. 35-41.
2. ГОСТ 12.1.044-89*. ССБТ. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения. Доступ из сборника НСИС ПБ. — 2012. — M 2 (48).
3. Алексеев С. Г., Смирнов В. В., Барбин H. М. Температура вспышки. Часть II. Расчет через давление насыщенного пара ZZ Пожаровзрывобезопасность. — 2012. — Т. 21, M 10. — С. 21-35.
4. Тидеман Б. Г., Сциборский Д. Б. Химия горения. — Л. : Изд-во Наркомхоза РСФСР, 1940. — С. 189-190.
5. Тарасов А. В., Степанова И. В. Процессы горения и показатели пожарной опасности : учебное пособие. — СПб. : Петербургский государственный университет путей сообщения, 2008. — С. 15-1б.
6. Handbook of Solvents Z By ed. G. Wypych. — Toronto : Chem. Tec. Publishing, 2001. — P. 50.
7. Properties of flammable liquids, gases, and solids ZZ Industrial and Engineering Chemistry. —1940. — Vol. 32,No. б.—P. 880-884.
8. MöllerW., SchulzP., RedekerT. Verfahren zur abschätzung des flammpunkts und der unteren explosionsgrenze ZZPTB-BerichtZ W:55. — Bremerhaven : Wirtschaftsverl, NW, 1993. — б4 S. Цитпо [б4].
9. Шебеко Ю. H., ^вценя В. Ю., Koпылов С. H., Горшков В. И., Küрольченко И. А., Полетаев А. H., Васина О. В., Веревкин В. H., Белов С. Г. Расчет основных показателей пожаровзрывоопасности веществ и материалов : руководство. — M. : ВНИИПО, 2002. — С. 11-13.
10. ^рольченко А. Я., ^рольченко Д. А. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения : справочник: в 2 ч. — M. : Пожнаука, 2004. — Ч. 1. — C. б4-бб.
11. Баратов А. Н., ИвановЕ. Н., Корольченко А. Я., Минаев С. Н., ПисковЮ. К., Стороженко Т. Е. Пожарная безопасность. Взрывобезопасность. — М. : Химия, 1987. — С. 45.
12. Шебеко Ю. Н., Иванов А. В., Корольченко А. Я., Алехина Э. Н., Бармакова А. А., Терешина Н. А. Инструкция по расчету температуры вспышки и воспламенения горючих жидкостей № 4р-82. — М. : ВНИИПО, 1983. — 36 с.
13. BodhurthaF. P. Industrial explosion prevention and protection.—N. Y.: McGraw-Hill Inc., 1980.— P. 167. Цитпо [45].
14. Affens W.A. Flammability properties of hydrocarbon fuels. Interrelations of flammability properties of n-alkanes in air // Journal of Chemical & Engineering Data. —1966. — Vol. 11, No. 2. — P. 197-202.
15. Ахметжанов И. С., Никулина Н. К., Дмитриев С. М. Зависимость температуры вспышки от температуры кипения для индивидуальных органических соединений // Химия и технология топлив и масел. — 1974. — № 8. — С. 45.
16. Butler R. M., Cooke G. M., Lukk G. G., Jameson B. G. Prediction of flashpoints of middle distillates // Industrial and Engineering Chemistry. — 1956. — Vol. 48, No. 4. — P. 808-812.
17. PrughR. W.Estimationofflashpointtemperature // Journal of Chemical Education. —1973. —Vol. 50, No. 2. — P. A85-A89.
18. Satyanarayana K., KakatiM. C. Note: Correlation of flashpoints // Fire Materials. — 1991. —Vol. 15, No. 2. — P. 97-100. doi: 10.1002/fam.810150208.
19. Губина Е. А., Зуев С. А., Мерзликин Г. Ю. Совершенствование расчетных методов определения температуры вспышки и воспламенения жидкостей // Пожарная безопасность. — 2004. — № 4.
— С. 61-63.
20. Korol'chenko A. Ya., BobkovA. S., Zhuravlev V. S., Lantykhova L. V.Calculating the flashpoint of inflammable liquids // Chemistry and Technology of Fuels and Oils. — 1969. — Vol. 5, No. 8. — P. 556-558. (Химия и технология топлив и масел. — 1969. — № 8. — С. 16-18).
21. Стоянович И. О., Саушев В. С., Ле Суан Ты. Расчетные методы определения температуры вспышки индивидуальных жидкостей в закрытом тигле // Технологии техносферной безопасности : интернет-журнал. — 2007. — № 2 (12). URL : http://agps-2006.narod.ru/ttb/2007-2/14-02-07.ttb.pdf (дата обращения: 15.04.2013 г.).
22. Алексеев С. Г., Барбин Н. М., Алексеев К. С., Орлов С. А. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. IV. Простые эфиры // Пожаровзрывобезопасность. — 2011. — Т. 20, №9.— С. 9-16.
23. БатовД. В., Мочалова Т. А., Петров А. В. Использование аддитивно-группового метода для расчета температуры вспышки спиртов, кетонов и сложных эфиров // Вестник Ивановского института ГПС МЧС России. — 2010. —№ 1 (9). URL: http://www.edu-fire37.ru/contact/vestnik/ (дата обращения: 21.04.2013 г.).
24. BatovD. V., Mochalova Т. A., PetrovA. V. Additive group techniques for calculating the flash point of alcohols, ketones and esters // Russian Journal of Applied Chemistry. — 2011. — Vol. 84, No. 1. — P. 54-59 (Журнал прикладной химии. — 2011. — Т. 84, № 1. — С. 55-60.). doi: 10.1134/S1070427211010095.
25. Алексеев К. С., Барбин Н. М., Алексеев С. Г. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. V. Карбоновые кислоты // Пожаровзрывобезопасность. — 2012. — Т. 21, № 7.
— С. 35-46.
26. Смирнов В. В., Алексеев С. Г., Барбин Н. М., Калач А. В. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. XI. Галогеналканы // Пожаровзрывобезопасность. — 2013. — Т. 22, № 8. — С. 25-37.
27. Смирнов В. В., Алексеев С. Г., Барбин Н. М., Животинская Л. О. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. IX. Хлоралканы // Пожаровзрывобезопасность. — 2013. — Т. 22, № 4. — С. 13-21.
28. Chiorboli C., Gramatica P., Piazza R., Pino A., Todeshini R. 3D-modelling and prediction by WHIM descriptors. Part 7. Physico-chemical properties of haloaromatics. Comparison between WHIM and topological descriptors // SAR and QSAR in Environmental Research. —1997. — Vol. 7, No. 1-4. — P. 133-150. doi: 10.1080/10629369708039128.
29. Алексеев С. Г., Барбин Н. М., Смирнов В. В. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. VII. Нитроалканы // Пожаровзрывобезопасность. — 2012. — Т. 21, № 12. — С. 22-24.
30. БатовД. В., Мочалова Т. А., Петров А. В. Описание и прогнозирование температуры вспышки сложных эфиров в рамках аддитивно-группового метода // Пожаровзрывобезопасность. — 2010. — Т. 19, № 2. — С. 15-18.
31. Алексеев К. С., Барбин Н. М., Алексеев С. Г. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. VIII. Сложные эфиры (часть 1) // Пожаровзрывобезопасность. — 2013. — Т. 22, № 1. —С. 31-57.
32. Patil G. S. Estimation of flash point // Fire and Materials. — 1988. — Vol. 12, No. 3. — P. 127-131. doi: 10.1002/fam.810120307.
33. Алексеев К. С., Барбин Н. М., Алексеев С. Г. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. VI. Альдегиды // Пожаровзрывобезопасность. — 2012. — Т. 21, № 9. — С. 29-37.
34. АлексеевС.Г., БарбинН.М., Алексеев К. С., Орлов С. А. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. II. Кетоны (часть 1) // Пожаровзрывобезопасность. — 2011. — Т. 20, №6.— С. 8-15.
35. Петров А. В., БатовД. В., Мочалова Т. А. Применение аддитивно-группового метода для расчета характеристик горения кетонов // Вестник Ивановского института ГПС МЧС России. — 2008.—№ 1. —С. 46-49.
36. WangK., SunX. Correlation and calculation of the flash points of organic compounds // Computers and Applied Chemistry. —2001. —No. Z1. — P. 581-584.
37. Valenzuela E. M., Vázquez-Román R., Patel S., Mannan M. S. Prediction models for the flash point of pure components // Journal of Loss Prevention in the Process Industries. — 2011. — Vol. 24, No. 6. — P. 753-757. doi: 10.1016/j.jlp.2011.04.010.
38. Oehley E. Ableitung empirischer gleichungen für die untere explosionsgrenze und den flammpunkt // Chemie Ingenieur Technik. — 1953. — Bd. 25, No. 7. — S. 399-403.
39. Gharagheizi F., Eslamimanesh A., Mohammadi A. H., Richon D. Empirical method for representing the flash-point temperature of pure compounds // Industrial & Engineering Chemistry Research. — 2011.
— Vol. 50,No. 9. —P. 5877-5880. doi: 10.1021/ie102246v.
40. Korol'chenkoA. Ya., Liberman M. D. Calculation of the flashpoint of chemical substances // Proceeding ofVNIIPO. — 1978. — Vol. 1. — P. 57-75. Цит по: [64].
41. Metcalfe E., Metcalfe A. E. M. Communication: on the correlation of flash points // Fire Materials. — 1992.—Vol. 16,No. 3. — P. 153-154. doi: 10.1002/fam.810160307.
42. Gharagheizi F., Keshavarz M. H., Sattari M. A simple accurate model for prediction of flash point temperature of pure compounds // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. —2012. —Vol. 110, No. 2.
— P. 1005-1012. doi: 10.1007/s10973-011-1951-5.
43. KatritzkyA. R., PetrukhinR., JainR., Karelson M. QSPR analysis of flash points // Journal of Chemical Information and Computer Sciences. — 2001. — Vol. 41, No. 6. — P. 1521-1530. doi: 10.1021 /ci010043e.
44. KatritzkyA. R., Stoyanova-Slavova I. B., Dobchev D. A., Karelson M.QSPR modeling of flash points: An update // Journal of Molecular Graphics and Modelling. — 2007. — Vol. 26, No. 2. — P. 529-536. doi: 10.1016/j.jmgm.2007.03.006.
45. HristovaM., Tchaoushev S. Calculation of flash points and flammability limits of substances and mixtures // Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy. —2006. —Vol. 41, No. 3. — P. 291-296.
46. Vidal M., Rogers W. J., Holste J. C., Mannan M. S. A review of estimation methods for flash points and flammability limits // Process Safety Progress. — 2004. — Vol. 23, No. 1. — P. 47-55. doi: 10.1002/prs.10004.
47. Передерин Ю. В. Многофакторный анализ и прогноз свойств органических соединений // Пол-зуновский вестник. — 2008. — № 3. — С. 61-62.
48. Передерин Ю. В. Прогнозирование свойств высокоэнергетических композитов с использованием информационных технологий : автореф. дис. ... канд. техн. наук. — Бийск, 2013. — 19 с.
49. Hshieh F. Y.Correlation of closed-cup flash points with normal boiling points for silicone and general organic compounds // Fire and Materials. — 1997. — Vol. 21, No. 6. — P. 277-282. doi: 10.1002/(SICI)1099-1018(199711/12)21:6<277::AID-FAM617>3.0.C0;2-3.
50. Hshieh T. H., Hshieh F. Y. Closed-cup flash points and flammability properties of selected chemical compounds // Journal of Fire Sciences. — 2005. — Vol. 23, No. 2. — P. 157-171. doi: 10.1177/0734904105045054.
51. Das B., Kumar S., Mondal P. Experimental measurement and correlation of flash point of alternate PUREX/UREX solvent (36 % TiAP) in C8-C16 diluents // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. —2011. — Vol. 289, No. 2. — P. 503-505. doi: 0.1007/s10967-011-1093-z.
52. Chen C.-C., LiawH.-J., Tsai Y.-J. Prediction offlash point of organosilicon compounds using quantitative structure property relationship approach // Industrial & Engineering Chemistry Research. — 2010.
— Vol. 49,No. 24.—P. 12702-12708. doi: 10.1021/ie101381b.
53. Riazi M.R., Daubert T.E. Predicting flash and pour point // Hydrocarbon Processing. —1987. — Vol. 66, No. 9. — P. 81-83. Цит по [64].
54. Carroll F. A., Lin C.-Y., QuinaF. H. Calculating flash point numbers from molecular structure: an improved method for predicting the flashpoints of acyclic alkanes // Energy Fuels. — 2010. — Vol. 24, No. 1. — P. 392-394. doi: 10.1021/ef900883u.
55. Carroll F. A., Lin C.-Y., QuinaF. H. Improved prediction ofhydrocarbon flash points from boiling point data // Energy Fuels. — 2010. — Vol. 24, No. 9. — P. 4854-4856. doi: 10.1021/ef1005836.
56. Carroll F. A., Lin C.-Y., Quina F. H. Simple method to evaluate and to predict flash points of organic compounds // Industrial & Engineering Chemistry Research. —2011. —Vol. 50, No. 8. — P. 4796-4800. doi: 10.1021/ie1021283.
57. GodinhoJ.M., CarrollF.A., QuinaF.H. A simple method to evaluate, correlate and predict boiling and flash points of alkynes // Journal of the Brazilian Chemical Society. — 2012. — Vol. 23, No. 10. — P. 1895-1899. doi: 10.1590/S0103-50532012005000064.
58. GodinhoJ.M., Lin C.-Y., CarrollF.A., QuinaF. H. Group contribution method to predict boiling points and flashpoints of alkylbenzenes // Energy Fuels. — 2011. — Vol. 25, No. 11. — P. 4972-4976. doi: 10.1021/ef201121b.
59. Palatinus J. A., Sams C.M., Beeston C. M., CarrollF.A., ArgentonA. B., QuinaF. H. Kinney revisited: an improved group contribution method for the prediction of boiling points of acyclic alkanes // Industrial & Engineering Chemistry Research. —2006. — Vol. 45,No. 20. —P. 6860-6863. doi: 10.1021/ie0604425.
60. CarrollF.A., GodinhoJ. M., QuinaF. H. Development of a simple method to predict boiling points and flash points of acyclic alkenes // Industrial & Engineering Chemistry Research. — 2011. — Vol. 50, No. 24.—P. 14221-14225. doi: 10.1021/ie201241e.
61. Vázquez-Román R., Valenzuela-Acosta E. M., Castillo-Borja F. Nuevos modelos para predecir el punto flash para alcanos puros // Avances en Ciencias e Ingeniería. — 2010. — Vol. 1, No. 4. — P. 13-21.
62. CatoireL., Naudet V. A unique equation to estimate flashpoints of selected pure liquids and application to the correction of probably erroneous flash point values // Journal of Physical and Chemical Reference Data. — 2004. — Vol. 33, No. 4. — P. 1083-1111.
63. Catoire L., Paulmier S. Estimation of closed cup flash points of combustible solvent blends // Journal of Physical and Chemical Reference Data. — 2006. — Vol. 35, No. 1. — P. 9-14.
64. Трегубое Д. Г., Тарахно О. В., Сухар С. В. Розрахункове визначення температури спалаху рвдини за 11 теплотою випаровування // Проблемы пожарной безопасности. — 2010. — Вып. 28. — С. 167-170.
65. Kanury A. M. A relationship between the flash point, boiling point and the lean limit of flammability of liquid fuels // Combustion Science and Technology. — 1983. —Vol. 31, No. 5-6. —P. 297-302. doi: 10.1080/00102208308923647.
66. Rowley J.R., Rowley R. L., Wilding W. V.Estimation of the flash point of pure organic chemicals from structural contributions // Process Safety Progress. — 2010. — Vol. 29, No. 4. — P. 353-358. doi: 10.1002/prs.10401.
67. Rowley J. Flammability limits, flashpoints, and their consanguinity: critical analysis, experimental exploration, and prediction : dissertation submitted in partial fulfillment of the requirements for the degree of doctor of philosophy. — Brigham Young University, 2010. — 261 p.
68. Satyanarayana K., Rao P. G. Improved equation to estimate flash points of organic compounds // Journal of Hazardous Materials. — 1992. — Vol. 32, No. 1. — P. 81-85. Цит по [45].
69. Satyanarayana K., Krishna D. Estimation of flash points for silane group organic compounds // Indian Chemical Engineer. Section B. — 2006. — Vol. 48, No. 2.— P. 130-131.
70. Ishiuchi Y. Prediction of flash points of flammable liquids // Anzen Kogaku. — 1976. — Vol. 15. — P. 382-386. Цит по [74].
71. Gharagheizi F., Ilani-Kashkouli P., Farahani N., Mohammadi A. H. Gene expression programming strategy for estimation of flash point temperature of non-electrolyte organic compounds // Fluid Phase Equilibria. —2012. — Vol. 329. — P. 71-77. doi: 10.1016/j.fluid.2012.05.015.
72. Lyman W. J., Reehl W. F., Rosenblatt D. H. Handbook of chemical property estimation methods. — Washington : American Chemical Society, 1990. — 960 p.
73. База данных "ChemSpider". URL: http://www.chemspider.com (дата обращения: 01-10.12.2013 г.).
74. FujiiA., Hermann E. R. Correlation between flashpoint and vapor pressures of organic compounds // Journal of Safety Research. —1982.—"Vol. 13,No. 4.—P. 163-175. doi: 10.1016/0022-4375(82)90032-9.
Материал поступил е редакцию 22 октября 2013 г.
FLASH POINT. PART III. CALCULATION VIA A BOILING TEMPERATURE
ALEXEEV S. G., Candidate of Chemistry Sciences, Associate Professor, Corresponding Member of WASCS, Senior Researcher of Science and Engineering Centre "Reliability and Safety of Large Systems" of Ural Branch of Russian Academy of Sciences (Studencheskaya St., 54a, Yekaterinburg, 620049, Russian Federation); Senior Researcher of Ural State Fire Service Institute of Emercom of Russia (Mira St., 22, Yekaterinburg, 620062, Russian Federation; e-mail address: Alexshome@mail.ru)
SMIRNOV V. V., Lecturer of Ural State Fire Service Institute of Emercom of Russia (Mira St., 22, Yekaterinburg, 620062, Russian Federation); Postgraduate Student of Science and Engineering Centre "Reliability and Safety of Large Systems" of Ural Branch of Russian Academy of Sciences (Studencheskaya St., 54a, Yekaterinburg, 620049, Russian Federation; e-mail address: s_vitaly2006@list.ru)
ALEXEEV K. S., Postgraduate Student of Science and Engineering Centre "Reliability and Safety of Large Systems" of Ural Branch of Russian Academy of Sciences (Studencheskaya St., 54a, Yekaterinburg, 620049, Russian Federation)
BARBIN N. M., Doctor of Technical Sciences, Head of Chemistry Department of Ural State Agrarian University (Karla Libknekhta St., 42, Yekaterinburg, 620075, Russian Federation); Senior Researcher of Ural State Fire Service Institute of Emercom of Russia (Mira St., 22, Yekaterinburg, 620062, Russian Federation; e-mail address: NMBarbin@mail.ru)
ABSTRACT
A survey of computational methods of flash points of combustible fluids in the closed cup via their boiling points is given. Development of the modified formula of Ormandy-Craven (FP(°C) = = b TB(°C) + a) is shown, which is realized by means of a binding of coefficients a and b to any chemical property of linking (heat of combustion, heat of evaporation, density, stoichiometrical concentration, topological descriptors) or to its chemical structure. Other approaches to flash point forecasting are shown also:
FP(K) = a + b(TB(K)) + c(TB(K))2;
1
FP (R)
2 2 84947 3
= -1,4568 • 10-2 + T,4 / + 1,903 • 10-3 ln(TB(R));
TB (R)
FP (K) = 23,369N FP + 20,010N FP3 + 31,901; FP(K) = a + b (TB(K))C;
FP
FPK) = 0,726 - 0,0000715 Í—l1 ; FPK
TB (K) V Hv ) TB (K)
H \ m
= 0,8182 - 0,000041 ^ | + Y ( a ¡ni );
Hv) i= 1
ln
1
LFL
> 10,5
TB (K)
_ FP (K)
- 1
; FP(°C) = TB(0C) -
14400; LFL '
FP (K) = 1,477 (TB (K))0'79686 H0'16845 NC-0'05948; FP(K) =
TB (K)
TB (K)
Hv
R ln(8ß) + 1)
(ß + 1)0,2164 ^ R
FP (K) = 0,2554 TB(KL f—-101606 + 6,31(ß + 1)0,7 - 5,6 • 10-5 (K) + 0,0208
R (ß + 1)
FP (K) = a
f
TB (K)
-2
TB (K)
1 - e
v )
; FP (K) =
rHo \0,8767
TB (K)
Keywords: flashpoint; calculation; forecasting; boiling temperature.
(TB(K))a + | + c
vR)
v)
V a
2
a
c
REFERENCES
1. Alexeev S. G., Smirnov V. V., BarbinN. M. Temperatura vspyshki. ChastI. Istoriya voprosa, definitsii, metody eksperimentalnogo opredeleniya [Flash Point. Part I. Question History, Definitions and Test Methods of Determination]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2012, vol. 21, no. 5, pp. 35-41. Available at: http://elibrary.ru/contents.asp?is-sueid=1025030 (Accessed 15 October 2013).
2. Interstate Standard 12.1.044-89*. Occupational Safety Standards System. Fire and explosion hazard of substances and materials. Nomenclature of indices and methods of their determination. Moscow, Izdatelstvo standartov, 1989; IPK Izdatelstvo standartov, 1996, 2001. Available at: NSIS PB, 2012, no. 2 (48) (in Russian).
3. Alexeev S. G., Smirnov V. V., BarbinN. M. Temperatura vspyshki. Chast II. Raschet cherez davleniye nasyshchennogo para [Flash Point. Part II. Calculation via partial pressure]. Pozharovzryvobezopas-nost — Fire and Explosion Safety, 2012, vol. 21, no. 10, pp. 21-35. Available at: http://elibrary.ru/ contents.asp?issueid=1043314 (Accessed 15 October 2013).
4. TidemanB. G., Stsiborskiy D. B. Khimiyagoreniya [Combustionchemistry]. Leningrad, Narkomkhoz RSFSR Publ., 1940, pp. 189-190.
5. Tarasov A. V., Stepanova I. V. Protsessy goreniya ipokazatelipozharnoy opasnosti: uchebnoyeposo-biye [Combustion processes and indices of fire hazard. Textbook]. Saint-Petersburg, Peterburgskiy go-sudarstvennyy universitet putey soobshcheniya Publ., 2008, pp. 15-16.
6. Wypych G. (ed.). Handbook of Solvents. Toronto, Chem. Tec. Publishing, 2001, p. 50.
7. Properties of flammable liquids, gases, and solids. Industrial and Engineering Chemistry, 1940, vol. 32, no. 6, pp. 880-884.
8. Moller W., Schulz P., Redeker T. Verfahren zur abschatzung des flammpunkts und der unteren explosionsgrenze. PTB-Bericht / W:55. Bremerhaven, Wirtschaftsverl, NW, 1993. 64 s. Cited by [66].
9. Shebeko Yu. N., Navtsenya V. Yu., Kopylov S. N., Gorshkov V. I., Korol'chenko I. A., Poletaev A. N., Vasina O. V., Verevkin V. N., Belov S. G. Raschet osnovnykh pokazateley pozharovzryvoopasnosti veshchestv i materialov: rukovodstvo [Calculation of main fire and explosion indices of compounds and materials. Manual]. Moscow, All-Research Institute for Fire Protection of Emercom of Russia Publ., 2002, pp. 11-13.
10. Korol'chenko A. Ya., Korol'chenko D. A. Pozharovzryvoopasnost veshchestv i materialov i sredstva ikh tusheniya: spravochnik [Fire and explosive hazard of compounds and materials, and their fire extinguishing means. Handbook]. Moscow, Pozhnauka Publ., 2004, vol. 1, pp. 64-66.
11. Baratov A. N., Ivanov Ye. N., Korol'chenko A. Ya., Minaev S. N., Piskov Yu. K., Storozhenko T. Ye. Pozharnaya bezopasnost. Vzryvobezopasnost [Fire safety. Explosion safety]. Moscow, Khimiya Publ., 1987, p. 45.
12. Shebeko Yu. N., Ivanov A. V., Korol'chenko A. Ya., AlekhinaE. N., Barmakova A. A., TereshinaN. A. Manual no. 4r-82. Calculation of flash point and fire temperature for combustion liquids. Moscow, All-Russian Research Institute for Fire Protection Publ., 1983. 36 p. (in Russian).
13. BodhurthaF. P. Industrial explosion prevention and protection. N.Y., McGraw-Hill Inc., 1980,p. 167.
14. Affens W. A. Flammability properties ofhydrocarbon fuels. Interrelations of flammability properties of n-alkanes in air. Journal of Chemical & Engineering Data, 1966, vol. 11, no. 2, pp. 197-202.
15. Akhmetzhanov I. S.,NikulinaN. K., Dmitriev S. M. Relationship of flash point and boiling point for individual compounds. Chemistry and Technology of Fuels and Oils, 1974, vol. 10,no. 8,pp. 637-638.
16. Butler R. M., Cooke G. M., Lukk G. G., Jameson B. G. Prediction of flash points of middle distillates. Industrial and Engineering Chemistry, 1956, vol. 48, no. 4, p. 808-812.
17. Prugh R. W. Estimation of flash point temperature. Journal of Chemical Education, 1973, vol. 50, no. 2, pp. A85-A89.
18. Satyanarayana K., Kakati M. C. Note: Correlation of flash points. Fire Materials, 1991, vol. 15, no. 2, pp. 97-100. doi: 10.1002/fam. 810150208.
19. Gubina Ye. A., Zuev S. A., MerzlikinG. Yu. Sovershenstvovaniye raschetnykhmetodov opredeleniya temperatury vspyshki i vosplameneniya zhidkostey [Perfection of calculation methods of flash point and fire point of liquids]. Pozharnaya bezopasnost — Fire Safety, 2004, no. 4, pp. 61-63.
20. Korol'chenko A. Ya., Bobkov A. S., Zhuravlev V. S., Lantykhova L. V. Calculating the flash point of inflammable liquids. Chemistry and Technology of Fuels and Oils, 1969, vol. 5, no. 8, pp. 556-558.
21. Stoyanovich I. O., Saushev V. S., Le Suan Ty. Raschetnyye metody opredeleniyatemperatury vspyshki individualnykh zhidkostey v zakrytom tigle [Calculation methods of flash test of individual fluids in the closed cup]. Tekhnologii tekhnosfernoy bezopasnosti: Internet-zhurnal — Production Engineering of Technosphere Safety: Internet-Journal, 2007, no. 2 (12). Available at: http://agps-2006.narod.ru/ttb/ 2007-2/14-02-07.ttb.pdf (Accesses 15.10.2013).
22. Alexeev S. G., BarbinN. M., Alexeev K. S., Orlov S. A. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khi-micheskim stroyeniyem. IV. Prostyye efiry [Correlation of fire hazard characteristics with chemical structure. IV. Ethers]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2011, vol. 20, no. 9, pp. 9-16. Available at: http: //fire-smi.ru/arhivpvb2011 (Accessed 20 January 2013).
23. Batov D. V., MochalovaT. A., Petrov A. V. Ispolzovaniye additivno-gruppovogo metodadlyarascheta temperatury vspyshki spirtov, ketonov i slozhnykh efirov [Using of additive group method for calculating the flash point of alcohols, ketones and esters]. Vestnik Ivanovskogo instituta GPS MChS Rossii — Bulletin of Ivanovo Institute of Fire Service of Emercom of Russia, 2010, no. 1 (9). Available at: http://www.edu-fire37.ru/contact/vestnik/ (Accessed 20 January 2013).
24. Batov D. V., Mochalova T. A., Petrov A. V. Additive group techniques for calculating the flashpoint of alcohols, ketones and esters. Russian Journal of Applied Chemistry, 2011, vol. 84, no. 1, pp. 54-59. doi: 10.1134/S1070427211010095.
25. Alexeev K. S., Barbin N. M., Alexeev S. G. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khimicheskim stroyeniyem. V. Karbonovyye kisloty [Correlation of fire hazard characteristics with chemical structure. V. Carboxylic acids]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2012, vol. 21, no. 7, pp. 35-46. Available at: http://elibrary.ru/contents.asp?issueid=1025781 (Accessed 20 January 2013).
26. Smirnov V. V., Alexeev S. G., Barbin N. M., Kalach A. V. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khimicheskim stroyeniyem. XI. Galogenalkany [Correlation of fire hazard characteristics with chemical structure. XI. Haloalkanes]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2013, vol. 22, no. 8, pp. 25-37.
27. Smirnov V. V., Alexeev S. G., Barbin N. M., Zhivotinskaya L. O. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khimicheskim stroyeniyem. IX. Khloralkany [Correlation of fire hazard characteristics with chemical structure. IX. Chloroalkany]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2013, vol. 22, no. 4, pp. 13-21.
28. Chiorboli C., Gramatica P., Piazza R., Pino A., Todeshini R. 3D-modelling and prediction by WHIM descriptors. Part 7. Physico-chemical properties of haloaromatics. Comparison between WHIM and topological descriptors. SAR and QSAR in Environmental Research, 1997, vol. 7, no. 1-4, pp. 133-150. doi: 10.1080/10629369708039128.
29. Alexeev S. G., Barbin N. M., Smirnov V. V. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khimicheskim stroyeniyem. VII. Nitroalkany [Correlation of fire hazard characteristics with chemical structure. VII. Nitroalkanes]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2012, vol. 21, no. 12, pp. 22-24. Available at: http://elibrary.ru/contents.asp?issueid=1080352 (Accessed 20 January 2013).
30. Batov D. V., Mochalova T. A., Petrov A. V. Opisaniye i prognozirovaniye temperatury vspyshki slozhnykh efirov v ramkakh additivno-gruppovogo metoda [Description and prediction of flash temperature of esters within the limits of additive-group method]. Pozharovzryvobezopasnost—Fire and Explosion Safety, 2010, vol. 19, no. 2. pp. 15-18. Available at: http://elibrary.ru/contents.asp?issueid=651931 (Accessed 20 January 2013).
31. Alexeev S. G., Alexeev K. S., Barbin N. M. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khimicheskim stroyeniyem. VIII. Slozhnyye efiry (chast 1) [Correlation of fire hazard characteristics with chemical structure. VIII. Esters (part 1)]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2013, vol. 22, no. 1, pp. 31-57. Available at: http://elibrary.ru/contents.asp?issueid=1102946 (Accessed 2 March 2013).
32. Patil G. S. Estimation of flash point. Fire and Materials, 1988, vol. 12, no. 3, pp. 127-131. doi: 10.1002/fam.810120307.
33. Alexeev K. S., Barbin N. M., Alexeev S. G. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khimicheskim stroyeniyem. VI. Aldegidy [Correlation of fire hazard characteristics with chemical structure. VI. Aldehydes]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2012, vol. 21, no. 9, pp. 29-37. Available at: http://elibrary.ru/contents.asp?issueid=1032598 (Accessed 20 January 2013).
34. Alexeev S. G., Barbin N. M., Alexeev K. S., Orlov S. A. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khimicheskim stroyeniyem. II. Ketony (chast 1) [Correlation of fire hazard characteristics with chemical structure. II. Ketones (part 1)]. Pozharovzryvobezopasnost—Fire and Explosion Safety, 2011, vol. 20, no. 6, pp. 8-15. Available at: http://fire-smi.ru/arhivpvb2011 (Accessed 20 January 2013).
35. Petrov A. V., Batov D. V., Mochalova T. A. Primeneniye additivno-gruppovogo metoda dlya rascheta kharakteristik goreniya ketonov [Application of additive group method for calculating the flash point of ketones]. Vestnik Ivanovskogo instituta GPS MChS Rossii — Bulletin ofIvanovo Institute ofFire Service of Emercom of Russia, 2008, no. 1(9), pp. 46-49.
36. Wang K., Sun X. Correlation and calculation of the flash points of organic compounds. Computers and Applied Chemistry, 2001, no. Z1, pp. 581-584.
37. Valenzuela E. M., Vázquez-Román R., Patel S., Mannan M. S. Prediction models for the flash point of pure components. Journal of Loss Prevention in the Process Industries, 2011, vol. 24, no. 6, pp. 753-757. doi: 10.1016/j.jlp.2011.04.010.
38. Oehley E. Ableitung empirischer gleichungen für die untere explosionsgrenze und den flammpunkt. Chemieingenieur Technik, 1953, Bd. 25, no. 7, ss. 399-403.
39. Gharagheizi F., Eslamimanesh A., Mohammadi A. H., Richon D. Empirical method for representing the flash-point temperature of pure compounds. Industrial & Engineering Chemistry Research, 2011, vol. 50, no. 9, pp. 5877-5880. doi: 10.1021/ie102246v.
40. Korol'chenko A. Ya., Liberman M. D. Calculation of the flash point of chemical substances. Sbornik trudov VNIIPO, 1978, vol. 1, pp. 57-75. Cited by [66].
41. Metcalfe E., Metcalfe A. E. M. Communication: on the correlation of flash points. Fire Materials, 1992, vol. 16, no. 3, pp. 153-154. doi: 10.1002/fam.810160307.
42. Gharagheizi F., Keshavarz M. H., SattariM. A simple accurate model for prediction of flash point temperature of pure compounds. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, 2012, vol. 110, no. 2, pp. 1005-1012. doi: 10.1007/s10973-011-1951-5.
43. Katritzky A. R., Petrukhin R., Jain R., Karelson M. QSPR analysis of flash points. Journal of Chemical Information and Computer Sciences, 2001, vol. 41, no. 6, pp. 1521-1530. doi: 10.1021/ci010043e.
44. Katritzky A. R., Stoyanova-Slavoval. B., DobchevD. A., Karelson M. QSPR modeling of flash points: An update. Journal of Molecular Graphics and Modelling, 2007, vol. 26, no. 2, pp. 529-536. doi: 10.1016/j.jmgm.2007.03.006.
45. Hristova M., Tchaoushev S. Calculation of flash points and flammability limits of substances and mixtures. Journal ofthe University ofChemical Technology and Metallurgy, 2006. vol. 41, no. 3, pp. 291-296.
46. Vidal M., Rogers W. J., Holste J. C., MannanM. S. A review of estimation methods for flashpoints and flammability limits. Process Safety Progress, 2004, vol. 23, no. 1,pp. 47-55. doi: 10.1002/prs.10004.
47. Perederin Yu. V. Mnogofaktornyy analiz i prognoz svoystv organicheskikh soyedineniy [The multi-factor analysis and the forecast of properties of organic compounds]. Polzunovskiy vestnik — ThePol-zunov's Bulletin, 2008, no. 3, pp. 61-62.
48. Perederin Yu. V. Prognozirovaniye svoystv vysokoenergeticheskikh kompozitov s ispolzovaniyem infor-matsionnykh tekhnologiy. Dis. kand. tekhn. nauk [Forecasting of properties of high-energy composites with use of information technology. Cand. tech. sci. diss.]. Biysk, 2013. 19 p.
49. Hshieh F. Y. Correlation of closed-cup flash points with normal boiling points for silicone and general organic compounds. Fire and Materials, 1997, vol. 21, no. 6, pp. 277-282. doi: 10.1002/(SICI)1099-1018(199711/12)21:6<277::AID-FAM617>3.0.C0;2-3.
50. Hshieh T. H., Hshieh F. Y. Closed-cup flash points and flammability properties of selected chemical compounds. Journal of Fire Sciences, 2005, vol. 23, no. 2, pp. 157-171. doi: 10.1177/0734904105045054.
51. Das B., Kumar S., Mondal P. Experimental measurement and correlation of flash point of alternate PUREX/UREX solvent (36 % TiAP) in C8-C16 diluents. Journal ofRadioanalytical and Nuclear Chemistry, 2011, vol. 289, no. 2, pp. 503-505. doi: 0.1007/s10967-011-1093-z.
52. Chen C.-C., Liaw H.-J., Tsai Y.-J. Prediction of flashpoint of organosilicon compounds using quantitative structure property relationship approach. Industrial and Engineering Chemistry Research, 2010, vol. 49, no. 24, pp. 12702-12708. doi: 10.1021/ie101381b.
53. Riazi M. R., Daubert T. E. Predicting flash and pour point. Hydrocarbon Processing, 1987, vol. 66, no. 9, pp. 81-83. Cited by [66].
54. Palatinus J. A., Sams C. M., BeestonC. M., Carroll F. A., Argenton A. B., QuinaF. H. Kinney revisited: an improved group contribution method for the prediction of boiling points of acyclic alkanes. Industrial and Engineering Chemistry Research, 2006, vol. 45, no. 20, pp. 6860-6863. doi: 10.1021/ie0604425.
55. Carroll F. A., Lin C.-Y., Quina F. H. Improved prediction of hydrocarbon flash points from boiling point data. Energy Fuels, 2010, vol. 24, no. 9, pp. 4854-4856. doi: 10.1021/ef1005836.
56. Carroll F. A., Lin C.-Y., Quina F. H. Simple method to evaluate and to predict flash points of organic compounds. Industrial & Engineering Chemistry Research, 2011, vol. 50, no. 8, pp. 4796-4800. doi: 10.1021/ie1021283.
57. Godinho J. M., Carroll F. A., QuinaF. H. A simple method to evaluate, correlate and predict boiling and flashpoints of alkynes. Journal of the Brazilian Chemical Society, 2012, vol. 23, no. 10, pp. 1895-1899. doi: 10.1590/S0103-50532012005000064.
58. Godinho J. M., Lin C.-Y., Carroll F. A., QuinaF. H. Group contribution method to predict boiling points and flash points of alkylbenzenes. Energy Fuels, 2011, vol. 25, no. 11, pp. 4972-4976. doi: 10.1021/ef201121b.
59. Carroll F. A., Lin C.-Y., Quina F. H. Calculating flash point numbers from molecular structure: an improved method for predicting the flash points of acyclic alkanes. Energy Fuels, 2010, vol. 24, no. 1, pp. 392-394. doi: 10.1021/ef900883u.
60. Carroll F. A., Godinho J. M., Quina F. H. Development of a simple method to predict boiling points and flash points of acyclic alkenes. Industrial & Engineering Chemistry Research, 2011, vol. 50, no. 24, pp. 14221-14225. doi: 10.1021/ie201241e.
61. Vázquez-Román R., Valenzuela-Acosta E. M., Castillo-Borja F. Nuevos modelos para predecir el punto flash para alcanos puros. Avances en Ciencias e Ingeniería, 2010, vol. 1, no. 4, pp. 13-21.
62. Catoire L., Naudet V. A unique equation to estimate flash points of selected pure liquids and application to the correction of probably erroneous flash point values. Journal of Physical and Chemical Reference Data, 2004, vol. 33, no. 4, pp. 1083-1111.
63. Catoire L., Paulmier S. Estimation of closed cup flash points of combustible solvent blends. Journal of Physical and Chemical Reference Data, 2006, vol. 35, no. 1, pp. 9-14.
64. Tregubov D. G., Tarakhno E. V., Sukhar E. V. Rozrakhunkove viznachennya temperaturi spalakhu ri-dini za ii teplotoyu viparovuvannya [Calculation definition of the liquid flashpoint in her heat evaporation]. Problemy pozharnoy bezopasnosti — Fire Safety Problems, 2010, vol. 28, pp. 167-170.
65. Kanury A. M. A relationship between the flash point, boiling point and the lean limit of flammability ofliquid fuels. Combustion Science and Technology, 1983, vol. 31, no. 5-6, pp. 297-302. doi: 10.1080/00102208308923647.
66. Rowley J. R., Rowley R. L., Wilding W. V. Estimation of the flash point of pure organic chemicals from structural contributions. Process Safety Progress, 2010, vol. 29, no. 4, pp. 353-358. doi: 10.1002/prs.10401.
67. Rowley J. Flammability limits, flash points, and their consanguinity: critical analysis, experimental exploration, and prediction: dissertation submitted in partial fulfillment of the requirements for the degree of doctor ofphilosophy. Brigham Young University, 2010. 261 p.
68. SatyanarayanaK., Rao P. G. Improved equation to estimate flashpoints of organic compounds. Journal of Hazardous Materials, 1992, vol. 32, no. 1, pp. 81-85. Cited by [45].
69. Satyanarayana K., Krishna D. Estimation of flash points for silane group organic compounds. Indian Chemical Engineer, Section B, 2006, vol. 48, no. 2, pp. 130-131.
70. IshiuchiY. Prediction of flash points of flammable liquids. AnzenKogaku, 1976, vol. 15, pp. 382-386. Cited by [74].
71. Gharagheizi F., Ilani-Kashkouli P., Farahani N., Mohammadi A. H. Gene expression programming strategy for estimation of flash point temperature of non-electrolyte organic compounds. Fluid Phase Equilibria, 2012, vol. 329, pp. 71-77. doi: 10.1016/j.fluid.2012.05.015.
72. Lyman W. J., Reehl W. F., Rosenblatt D. H. Handbook of chemical property estimation methods. Washington, American Chemical Society, 1990. 960 p.
73. "Chemspider" database. Available at: http://www.chemspider.com (Accessed 1-10 October 2013).
74. Fujii A., Hermann E. R. Correlation between flash point and vapor pressures of organic compounds. Journal of Safety Research, 1982, vol. 13,no. 4, pp. 163-175.http://dx.doi.org/10.1016/0022-4375(82)90032-9.
