CC BY
13
С. Г. АЛЕКСЕЕВ, канд. хим. наук, доцент, чл.-корр. ВАН КБ, старший научный сотрудник Научно-инженерного центра "Надежность и ресурс больших систем и машин" УрО РАН (Россия, 620049, г. Екатеринбург, ул. Студенческая, 54а); старший научный сотрудник Уральского института ГПС МЧС России (Россия, 620062, г. Екатеринбург, ул. Мира, 22; e-mail: Alexshome@mail.ru) Л. К. МАВЛЮТОВА, аспирант Научно-инженерного центра "Надежность и ресурс больших систем и машин" УрО РАН (Россия, 620049, г. Екатеринбург, ул. Студенческая, 54а; e-mail: mavly-lilya@mail.ru)
А. Ю. КОШЕЛЕВ, старший преподаватель Уральского института ГПС МЧС России (Россия, 620062, г. Екатеринбург, ул. Мира, 22); соискатель Научно-инженерного центра "Надежность и ресурс больших систем и машин" УрО РАН (Россия, 620049, г. Екатеринбург, ул. Студенческая, 54а; e-mail: Alekshelev@mail.ru) Н. М. БАРБИН, д-р техн. наук, канд. хим. наук, заведующий кафедрой химии Уральского государственного аграрного университета (Россия, 620075, г. Екатеринбург, ул. Карла Либкнехта, 42); старший научный сотрудник Уральского института ГПС МЧС России (Россия, 620062, г. Екатеринбург, ул. Мира, 22; e-mail: NMBarbin@mail.ru)
УДК 614.841.41:547.222
СВЯЗЬ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ПОЖАРНОЙ ОПАСНОСТИ С ХИМИЧЕСКИМ СТРОЕНИЕМ. XVII. ДИХЛОРАЛКАНЫ
Изучена взаимосвязь химического строения и пожароопасных свойств в ряду дихлоралканов. Показано, что для этих соединений удовлетворительно работает правило углеродной цепи, которое позволяет прогнозировать их физико-химические и пожароопасные показатели. Предложены эмпирические уравнения для расчета критического давления (Рк (атм) = —47,739 (ln NC)0,5 + + 92,31), теплоты образования (Нобр (кДж/моль) =-(20,639NC + 74,83)), теплоты сгорания (Нсг (кДж/моль) = -(615,16NC - 132,02)), критической температуры (7кр (К) = 0,155NC3 - 5,222NC + + 66,062NC + 449,3), температуры кипения (7кип (К) = 0,105NC3 - 3,588NC + 53,726NC + 262,6), температуры вспышки (7"всп (К) = 16,663NC + 250,5, /всп (°С) = 0,848/кип - 92,2), нижнего и верхнего температурных пределов воспламенения (7н (К) = -0,822NC + 25,35NC + 231,5, 7в (К) = = -1,0867н + 16,9). Для дихлоралканов линейного строения NG - количество атомов углерода. Для соединений изомерного строения параметр NG равен длине условной углеродной цепи, определяемой в соответствии с правилом углеродной цепи. Дан прогноз ранее неизвестных физико-химических и пожароопасных свойств ряда дихлоралканов.
Ключевые слова: дихлоралкан; температура вспышки; зависимость; прогноз; хемоинфор-матика.
Изучение количественной взаимосвязи структура - свойство, или QSPR (Quantitative Structure - Property Relationship), является одним из направлений хемоинформатики (Cheminformatics) [1-26]. В предыдущих работах были представлены результаты QSPR-исследований различных монозамещенных органических соединений [11-25], а также диал-килбензолов и а,ю-аминоспиртов [22, 26]. В настоящей статье в качестве объекта исследования выбраны дихлоралканы, которые применяются в качестве реагентов в органическом синтезе, а также хлористый метилен (дихлорметан) и дихлорэтан, которые широко используются в качестве органических растворителей в промышленности и быту.
В табл. 1 приведены данные, использованные в качестве исходной базы для нашего QSPR-исследо-вания. Это показатели физико-химических и пожароопасных свойств а,ю-дихлоралканов (I)-(XII),
взятые из электронных баз данных и справочной литературы [27-32], а также рассчитанные по методам Лидерсена (критическая температура Ткр (К)), Риделя - Лидерсена (критическое давление Ркр (атм)), Батлера (температура вспышки Твсп (К)), Монахова (нижний и верхний концентрационные пределы воспламенения (КПВ) Сн и Св (% об.), Гесса (энтальпия (теплота) сгорания Нсг (кДж/моль)) [32-34], с помощью программного комплекса СЪетВю0151се 2012 (температура кипения Ткип (К), Ткр, Ркр энтальпия (теплота) образования Нобр (кДж/моль), топологический индекс Винера Ж). Кроме того, по уравнениям (1)-(3) из ГОСТ 12.1.044-89* были рассчитаны нижний (Тн) (верхний Тв) температурный предел воспламенения (распространения пламени) Тп (К), температуры вспышки и кипения ¿всп и ?кип (°С) [34]:
© Алексеев С. Г., Мавлютова Л. К., Кошелев А. Ю., Барбин Н. М., 2015
т =_B_
п A - lg(C п Р о • 0,01)
- С;
(1)
t ВСп = -73,14 + 0,6591 КИп + £ aj j ; (2)
t ВСП =-39,6-
j=1
0,791 кип - 0,01471 tfCT I,
(3)
где А, В, С — константы Антуана [35];
Сп — нижний (верхний) концентрационный предел воспламенения (распространения пламени), % (об.);
Р0 — атмосферное давление, атм; ау, — количество и дескриптору-й группы. Дефицит данных и сомнительность ряда значений концентрационных пределов воспламенения а,ю-дихлоралканов (1)-(Х11) не позволяют найти хорошие корреляционные зависимости показателей физических и пожароопасных свойств этих соединений от числа атомов углерода Ыс.
Результаты прогноза по аппроксимационному уравнению Монахова (4) [33] также плохо согласуются с литературными данными по концентрационным пределам а,ю-дихлоралканов (1)-(Х11) (см. табл. 1). В то же время использование вычисленных по формуле (4) значений концентрационных пределов дает приемлемый прогноз температурных пределов воспламенения соединений (I)-(XII) по уравнению (1) (см. табл. 1):
= 100 п а ß+ b
(4)
где a, b — константы [30, 33];
Р — стехиометрический коэффициент.
Установлено, что уравнение (3) для расчета температуры вспышки в ряду а,ю-дихлоралканов имеет ограничение по Nc (NC < 8).
С помощью программных комплексов Microsoft Excel 2010 и TableCurve 2D (версия 5.01) получены эмпирические зависимости (5)-(21) для прогнозирования физико-химических и пожароопасных свойств дихлоралканов линейного строения (табл. 2).
Данные по температуре самовоспламенения дихлоралканов малопригодны для QSPR-исследования. Анализ ее значений, приведенных в табл. 1, показывает, что начиная с 1,4-дихлорбутана она практически не изменяется, а наблюдаемые незначительные различия лежат в пределах экспериментальной ошибки.
Ранее [36] для дихлоралканов была найдена линейная зависимость температуры вспышки от их температуры кипения:
¿всп = 0,61^кип - 44,6. (22)
Обработка данных табл. 1 показывает, что модифицированное уравнение Орманди - Крэвэна имеет следующий вид:
<всп = 0,601<кип-39 (г2 = 0,9606). (23)
Исключение хлористого метилена (I), дихлорэтана (II) и 1,3-дихлорпропана (III) из корреляционной зависимости ^сп =f (tKm) позволяет повысить квадрат коэффициента корреляции до 0,9918 (см. уравнение (21) в табл. 2).
Прогноз, полученный по формулам (5)-(21) (см. табл. 1) и по правилу углеродной цепи [1-13], в целом неплохо согласуется с литературными экспериментальными и расчетными показателями физико-химических и пожароопасных свойств а,ю-дихлор-алканов (I)-(XII).
В табл. 3 приведены справочные данные по физико-химическим и пожароопасным свойствам дихлоралканов изомерного строения [27-32], а также рассчитанные по методам Лидерсена (Т ), Риделя -Лидерсена (Ркр), Батлера (Твсп), Гесса (Нсг) [32-34] и с помощью программного комплекса ChemBio-Office 2012 (Ткип, Тф, Ркр, Нобр, W).
В табл. 3 приведен прогноз Ркр, Нобр и Нсг для дихлоралканов (XIII)-(XXXVII), полученный по уравнениям (6)-(8), (14)-(16) и по правилу углеродной цепи. В предыдущих работах [11,13-17,19-26] было показано, что для определения температурных показателей соединений изомерного строения используется не число атомов углерода NC, а длина условной углеродной цепи (УУЦ). В монофункциональных соединениях введение метильного, этиль-ного, пропильного, бутильного заместителей формально удлиняет основную углеродную цепь (ОУЦ) соответственно на 0,5; 1,5; 2,5 и 3,5. Специфика бифункциональных органических веществ, включая дихлоралканы, заключается в том, что углеродная цепь может расти как за счет удлинения ОУЦ, так и за счет введения алкильных заместителей (рис. 1).
При этом присутствие второй функциональной группы вносит свои коррективы в ранее установленный алгоритм определения УУЦ. Обнаружено, что в ряду дихлоралканов добавление метильного радикала к молекуле удлиняет ОУЦ не на 0,5, а на 0,25. Рассмотрим это на конкретных примерах. Из рис. 2 видно, что ОУЦ (выделена прямоугольником) 1,1-ди-хлорэтана (XIII) равна 1. Для определения УУЦ этого соединения необходимо к ОУЦ добавить вклад метильной группы, т. е. 0,25. Таким образом, его УУЦ будет равна 1,25. Аналогично вычисляется УУЦ 1-ме-тил-1,2-дихлорэтана1 (1,2-дихлорпропана) (XIV), 1-метил-1,3-дихлорпропана (1,3-дихлорбутана) (XV),
1 Для удобства обсуждения названия исследуемых соединений даны относительно ОУЦ. В скобках приведены названия по номенклатуре ИЮПАК (ЮРАС).
Таблица 1. Справочные и расчетные физико-химические и пожароопасные свойства нормальных дихлоралканов
Теплота, кДж/моль Температура, К КПВ, % (об.)
-обр нсг Т ^кр Т кип Т всп Тн Тв Т свс Сн Св
-95,5р -513,9Р 510 313 265 268Р 276Р 888 14 22
-95,5 -448Р 507Р 310Р 259 256* 293* 829 12 19
-93,7 -483,1р 569Р 297Р 259Р 256 295 935 7,5Р 47,4Р
-483,1 510 313 257» 258 297 853
-469,6 513 317 258*
311 267
-129,8Р -1105,0Р 562 357 286 281Р 308Р 686 4,5 16
-116,1р -1241,0Р 563 356 282 278* 340Р 6,2 16,2
-116,1 -1076 564Р 357Р 289Р 279 320* 3,8Р 27,3Р
-116,0 -1098,3р 562Р 320Р 286* 276 320
-116,1* -1098,3 593Р 357 283* 278* 317
-1107,0 562 352 284 319*
-1098,3* 557 359 283*
557* 353*
-159,2Р -1707,0Р 603 394 305 305Р 336Р 753 3,4 14,5
-136,7р -1752,0Р 587 394Р 294 300* 344* 2,5Р 19,2Р
-136,7 -1713,5р 607Р 343Р 305Р 300 343
-137,2 -1713,5 608Р 394 310* 299 342
-136,8* -1723,3 615Р 392 304* 299* 343*
-1713,5* 605 397 300
604 392* 300*
602*
-179,0Р -2320,0Р 641 428 325 317Р 337Р 493 1,5 4
-157,4р -2328,6р 646Р 427 314 320* 366* 1,8 8,9
-157,4 -2328,6 644Р 435 313 320 364 1,9Р 14,8Р
-158,1 -2334,6 635Р 427Р 314Р 320* 365
-157,4* -2328,6* 640 366Р 333* 366*
641 427 321*
636* 425* 317
314
313*
312*
318*
-200,0Р -2926,0Р 668 456 343 342Р 378Р 1,7 8,6
-178,0Р -2943,8р 674Р 336 336 340* 387* 1,5Р 12,0Р
-178,0 -2943,8 653Р 453Р 299 338 384
-178,7 -2945,1 668 389Р 300Р 339 385
-178,1* -2943,8* 670 455 352* 337* 382*
667* 453 335*
452* 334
335
336*
331*
-198,7р -3558,9р 692Р 477 347 354* 398* 477 5,3 10,5
-198,7 -3558,9 670Р 477Р 350 354 401 473 1,3Р 9,0Р
-199,3 -3556,4 691 412Р 358 355 402
-198,7* -3559,0* 692 478 347Р 354* 401*
689* 479 352*
476 342*
478* 350
351
354*
352*
Формула, номер, (ОУЦ), ж
р^ а™
С1СН2С1 I (1) 4
С1(СН2)2С1 II (2) 10
С1(СН2)3С1 III
(3) 20
С1(СН2)4С1 IV
(4) 35
С1(СН2)5С1 V (5) 56
С1(СН2)6С1 VI
(6) 84
60,00 58,3Р 51,2Р
52,90 53,00 48,1Р 47,3Р
52,6 52,9 50,9*
40,96
41,75 41,0Р 39,6Р
42,3 42,0 44,3*
35,63
35,6Р 35,1Р
36,1 35,6 36,6*
32,48
31,5Р 31,4Р
31,7 31,3 32,0*
28,3Р 28,4 28,1 28,5*
Окончание табл.1
Теплота, кДж/моль Температура, К КПВ, % (об.)
-обр Нсг Т ^кр Т кип Т всп Тн Тв Т свс Сн Св
-219,3Р -4174,1р 686р 494р 356р 368* 415* 1,1Р 8,4Р
-219,3 -4174,1 709 434р 380* 369 417
-219,8 -4169,1 708* 499 351* 367* 418
-219,3* -4174,1* 500 367 414*
497 366
497* 367*
-239,9Р -4789,3р 723Р 516 391 380* 430* 488 1,0Р 7,9Р
-239,9 -4789,3 700р 514р 382 382 431
-240,2 -4783,4 723 457р 382р 381* 430*
-240,0* -4789,3* 721* 517 392*
515 355*
515* 384
382
387#
384*
-260,6Р -5404,4р 732Р 531 >385 393 444 0,9Р 7,4Р
-260,6 -5404,4 714р 533р 480р 392* 443
-260,6* -5399,4 734 523р 402* 444*
-5404,5* 734* 532 358*
533 400
532* 399
400#
402*
-281,2Р -6019,6р 745Р 548 419 404* 457* 493 0,5 7,0Р
-281,2 -6019,6 727р 557р 386 403 454 0,8Р
-281,0 -6017,0 743 503р 382р 402* 454*
-281,3* -6019,6* 741* 546 413*
547 362*
545* 417
419
414*
417*
-301,9Р -6634,7р 739р 526р 421* 411 463 0,7Р 6,7Р
-301,9 -6634,7 750 559 362* 411* 464
-301,4 -6636,3 751 561 434 464*
-301,9* -6634,8* 752* 560* 435*
-322,5р -7249,9р 758Р 572 401 417 470 483 0,6Р 6,3Р
-322,5 -7249,9 750р 579р 401р 419 472
-321,8 -7257,2 758 549р 429*
572 363*
571 450
570 454
574
Формула, номер, (ОУЦ), ж
р^ а™
С1(СН2)7С1 VII
(7) 120
С1(СН2)8С1 VIII
(8) 165
С1(СН2)9С1 IX
(9) 220
С1(СН2)10С1 X (10) 286
С1(СН2)11С1 XI (11)
364
С1(СН2)12С1 XII (12) 455
25,6Р 25,7 25,6 25,9*
23,4Р 23,5 23,6*
21,6Р 21,2Р
21,5 21,7 21,7*
20,0Р 19,4Р
19,9 20,1 20,1*
18,6Р 17,9Р
18,4 18,6 18,7*
17,4Р 16,5Р
17.1
17.2
Примечания:
1. Тсвс — температура самовоспламенения.
2. Символом "р" обозначены расчетные величины, полученные из справочной литературы [28-32] или вычисленные по известным формулам [32-34]; "♦" — рассчитанные по уравнениям (1)-(3).
3. Курсивом выделены прогнозные значения, полученные расчетом по уравнениям (5)-(20) (табл. 2), курсивом с символом "*" — по правилу углеродной цепи, с символом "#" — по формуле (21). Жирным шрифтом выделены значения, которые не учитывались при выводе уравнений (5)-(21).
2-метил-1,3-дихлорпропана (XVI), 1-метил-1,4-ди-хлорбутана (1,4-дихлорпентана) (XVII) и 2-метил-1,4-дихлорбутана (XVIII). Необходимо отметить, что
перемещение метильной группы вдоль углеродной цепи молекулы дихлоралкана не приводит к существенному изменению физико-химических и пожаро-
Таблица 2. Уравнения для прогнозирования физико-химических и пожароопасных свойств дихлоралканов (I)—(XII)
Уравнение, единицы измерения Номер уравнения г2 Область применения
Ркр = - 47,739(1п Жс)0,5 + 92,31 атм (5) 0,9994 2 < ^ < 12
Нобр = -(20,639Ыс + 74,83) кДж/моль (6) 0,9999 1 < Nс < 12
Нсг = -(615,16Ыс- 132,02) кДж/моль (7) 1,0000 1 < Nс < 12
Ткр = 0,155N¡3 - 5,222N¡2 + 66,062Ыс + 449,3 К (8) 0,9998 1 < Nс < 12
Ткип = 0,105N¡3 - 3,588N¡2 + 53,726^ + 262,6 К (9) 0,9999 1 < Nс < 12
Твсп= 16,663 N¡ + 250,5 К (10) 0,9973 1 < Nс < 12
Тн = -0,822N¡2 + 25,35 Nс + 231,5 К (11) 0,9995 1 < Nс < 12
Тв= 1,086 Тн+ 16,9 К (12) 0,9990 1 < ^ < 12
Ркр = 381,911п (Ж/^)1,5 - 896,181п (Ж^с) + 773,871п (Ж/^с)0,5 - 217,47 атм (13) 0,9999 2 < ^ < 12
Нобр = - (31,753 (Ж^с)0,25 + 48,83) кДж/моль (14) 0,9999 1 < Nс < 12
Нсг = - (855,45 (Ж^с)0,25 - 757,05) кДж/моль (15) 0,9999 1 < Nс < 12
Ткр = -225,451п (W/NC) + 1030,31п (Ж/^)м - 387,24 К (16) 0,9993 1 < Nс < 12
Ткип = -57,2171п (Ж^с) + 523,41п (Ж/^)м - 219,9 К (17) 0,9993 1 < Nс < 12
Ткип = 62,6371п (МЖ^3) - 24,65 К (18) 0,9994 1 < Nс < 12
Твсп = 124,83 (Ж/^)0,9 - 857,44 (Ж/^)0,6 + 2070,7 (Ж/^с)0,3 - 1384,1 К (19) 0,9994 3 < N0 < 10
Тн = -549,88 Ж/^ + 1979,3(Ж/^)0,5 - 1290 К (20) 0,9992 1 < ^ < 12
гвсп - 0,848 гКип - 92,2 °С (21) 0,9918 3 < N0 < 10
Примечание. М — молекулярная масса, кг/кмоль; г — коэффициент корреляции.
опасных показателей (см. табл. 3, XV и XVI, XVII и XVIII). Это явление нами названо свойством алкиль-ной группы. Подобное наблюдается в различных классах органических соединений с одной функциональной группой и диалкилбензолах2 [11, 13-17, 18-25].
УУЦ дихлоралканов с этильным радикалом определяется как сумма ОУЦ, метиленового и ме-тильного фрагментов. Вклад СН3 также равен 0,25, а вклад СН2-группы — 0,75. Примеры определения УУЦ дихлорэтилалканов (XIX)-(XXII) приведены на рис. 3. Перемещение этильного заместителя вдоль ОУЦ соединений (XXI) и (XXII), как видно из табл. 3, также не приводит к существенным изменениям физико-химических и пожароопасных показателей этих веществ. Аналогично вычисляется УУЦ пропилди-хлорметана (1,1-дихлорбутана) (XXIII), пропил-1,2-дихлорэтана (1,2-дихлорпентана) (XXIV), 1-пропил-1,3-дихлопропана (1,3-дихлоргексана) (XXV) и 2-про-
В работе [22] диалкилбензолы рассмотрены как соединения с одной функциональной группой (бензольный цикл). Для монофункционально замещенных алканов перемещение вдоль ОУЦ не только алкильного заместителя, но и самой функциональной группы не приводит к существенным изменениям физико-химических и пожароопасных свойств. Для дихлор-алканов перемещение атома хлора вдоль ОУЦ приводит к изменению УУЦ, а следовательно, и показателей дихлоралканов.
пил-1,3-дихлопропана (1-хлор-2-(хлорметил)-пен-тана) (XXVI) (рис. 4).
В случае диалкилдихлоралканов возникает потребность во введении дополнительной поправки А на второй заместитель. В результате анализа данных табл. 3 установлено, что она определяется как (т - 1) 0,25 (где т — число алкильных заместителей в ОУЦ и в боковых цепях). Для ди-, три-, тетра-, пента- и гексаалкилдихлоралканов поправка А будет равна соответственно 0,25; 0,5; 0,75; 1 и 1,25. Для удобства нахождения А алкильные заместители на рис. 2-5 выделены овалами. Примеры вычисления УУЦ диалкилдихлоралканов (XXVII)-(XXXVII) приведены на рис. 5.
Для изомерных дихлоралканов (XIII)-(XXXVII) в табл. 3 приведены результаты расчета Гкр, Ткип, Твсп и Тн по уравнениям (9)-(12) и (17)-(21), в которые вместо Ыс, Ж и М подставлены значения соответственно УУЦ, приведенного индекса Винера Ж* и приведенной молекулярной массы М*3. Прогнозирование физико-химических и пожароопасных показателей соединений (XIII)-(XXXVII) по правилу углеродной цепи также представлено в табл. 3. Значения Тв определены по формуле (13) исходя из вычисленных значений Тн. Для сравнения выполнены
М* = 14,027 УУЦ + 70,906.
2
Таблица 3. Справочные и расчетные физико-химические и пожароопасные свойства дихлоралканов изомерного строения
Номер, Теплота, кДж/моль Температура, К
(УУЦ),
р^ атм - - обр Нсг
ж/ж* Т кр Т кип Т всп Т н Тв
XIII 49,9 -129,4р -1118,0 523 331 261 264р 277р
(1,25) 50,0 -121,4Р -1110,4 535 330 263 262 301
9/5,625 49,3Р -116,1 -1098,3Р 524Р 330Р 260Р 268 308
52,6 -114,2 -1098,3 521Р 320р 270» 262* 300*
48,9 -116,1* -1056,7 533Р 324 263*
50,9* -1098,3* 524 336 271
537 328 270*
523* 324*
XIV 45,9 -162,8р -1707,0 572 369 277 284Р 315Р
(2,25) 41,8 -142,0Р -1713,5Р 578 370 286 266Р 310Р
18/13,5 41,8Р -136,7 -1713,5 570Р 368Р 277Р 284 326
42,3 -134,9 -1656,3 569Р 342р 320» 291 333
39,9 -136,8* -1713,5* 579Р 367 284» 284* 326*
44,3* 573 378 287
588 374 288
568* 366* 288*
XV 36,3Р -162,7р -2328,6Р 612Р 407 303 305 348
(3,25) 35,4Р -157,4 -2328,6 601р 407Р 304 313 357
32/26 36,1 -155,6 -2263,4 614 366р 304Р 303* 340*
34,4 -157,4* -2328,7* 630 403 372»
36,6* 613* 416 305»
409 305
403* 294*
305
304*
XVI 36,3Р -162,7р -2328,6Р 616Р 410Р 301Р 305 348
(3,25) 35,5Р -157,4 -2328,6 620р 366р 393» 311 355
31/25,2 36,1 -154,8 -2238,6 614 403 307» 303* 340*
34,0 -157,4* -2328,7* 626 412 305
36,6* 613* 408 297*
403* 302
304*
XVII 32,0Р -183,3Р -2943,8Р 638Р 435 318Р 324 369
(4,25) 31,7Р -178,0 -2943,8 621Р 435Р 429» 333 379
52/44,2 31,7 -176,3 -2874,5 648 421Р 318» 324* 370*
30,6 -178,1* -2943,8* 661 388р 321
32,0* 644* 434 318*
447 329
439 321*
432*
XVIII 32,0Р -183,3Р -2943,8Р 648Р 442Р 318Р 324 369
(4,25) 31,7Р -178,0 -2943,8 639Р 432Р 457» 330 376
50/42,5 31,7 -175,1 -2837,6 648 388р 324» 324* 370*
30,2 -178,1* -2943,8* 657 434 321
32,0* 644* 447 324*
439 326
432* 321*
XIX 42,3 -150,8Р -1733,0 559 361 280 278Р 309Р
(2) 41,8Р -142,0Р -1720,0 557Р 358Р 294 279 320
18 /12 40,0Р -136,7 -1713,5Р 560Р 361Р 280Р 291 333
42,3 -134,9 -1713,5 558Р 343р 356» 278* 319*
39,9 -136,8* -1656,3 562 357 277»
44,3* -1713,5* 588 378 283
557* 367 255*
353* 274
283*
Продолжение табл. 3
Номер, Теплота, кДж/моль Температура, К
(УУЦ),
Р^ атм Н Нобр Нсг
Ж/Ж* Т кр Т кип Т всп Тн Тв
XX 36,3 -190,1Р -2311,0 600 397 299 299Р 331Р
(3) 36,3Р -162,7Р -2328,6Р 597Р 396Р 300 300 343
31/23,25 35,4Р -157,4 -2328,6 601Р 398Р 299Р 311 355
36,1 -154,8 -2238,6 605 366р 366» 299* 343*
34,0 -157,4* -2328,7* 625 394 297»
36,6* 602* 412 300
403 286#
392* 302
300*
XXI 32,0Р -183,3Р -2943,8Р 619Р 423Р 316Р 320 364
(4) 31,7Р -178,0 -2943,8 621Р 421Р 420» 330 376
50/40 31,7 -175,1 -2837,6 640 388р 308» 320* 366*
30,2 -178,1* -2943,8* 681 427 317
32,0* 636* 443 307*
433 326
425* 318*
XXII 32,0Р -183,3Р -2943,8Р 634Р 432Р 451» 320 364
(4) 31,7Р -178,0 -2943,8 639Р 388р 316» 327 372
48/38,4 31,7 -173,8 -2799,7 640 427 317 320* 366*
29,8 -178,1* -2943,8* 677 438 316*
32,0* 636* 431 322
425* 318*
XXIII 36,3Р -162,7Р -2328,6Р 579Р 385 292 295 337
(2,75) 35,4Р -157,4 -2328,6 582Р 387Р 296Р 313 357
32/22 36,1 -155,6 -2263,4 595 385Р 396» 295 338
34,4 -157,4* -2328,7* 630 366р 288»
36,6* 593* 385 296
416 276*
399 305
385* 296*
XXIV 32,0Р -183,3Р -2943,8Р 619Р 422 315 315 359
(3,75) 31,7Р -178,0 -2943,8 621Р 422Р 316Р 330 376
50/37,5 31,7 -175,1 -2443,8 632 421Р 420» 315* 361*
30,2 -178,1* -2943,8* 657 388р 308»
32,0* 632* 419 313
443 307*
428 326
420* 311*
XXV 28,7Р -203,9Р -3558,9Р 642Р 448Р 330Р 333 379
(4,75) 28,5Р -198,7 -3558,9 640Р 442Р 485» 347 393
75/59,38 28,4 -195,1 -3431,2 662 411р 319» 333* 378*
27,2 -198,7* -3559,0 681 448 330
28,5* 659* 467 329*
454 343
445* 328*
XXVI 28,7Р -203,9Р -3558,9Р 651Р 454Р 518» 333 379
(4,75) 28,5Р -198,7 -3558,9 657Р 411р 324» 344 390
72/57 28,4 -193,6 -3387,0 662 448 330 333* 378*
26,9 -198,7* -3559,0 677 463 334*
28,5* 659* 453 340
445* 328*
XXVII 43,9Р -145,5Р -1713,5Р 536Р 342 268 273 314
(1,75) 40,5Р -136,7 -1713,5 510Р 345Р 268Р 281 323
16/9,33 42,3 -132,4 -1583,5 550 340р 358» 273* 313*
37,6 -136,8* -1713,5* 568 346 263»
44,3* 549* 361 280
354 239*
346* 259
281*
Продолжение табл. 3
Номер, Теплота, кДж/моль Температура, К
(УУЦ),
Р^ а™ гг г обр Нсг
ж/у* т кр т кип т всп т н тв
XXVIII 36,9 -192,6Р -2311,0Р 599 393 291 295Р 327Р
(2,75) 37,0Р -167,9Р -2328,6Р 597Р 398 300 295 337
29/19,94 35,8Р -157,4 -2328,6 593Р 384Р 291Р 306 349
36,1 -153,0 -2187,1 565Р 365р 363» 294* 337*
33,1 -157,4* -2328,7* 595 385 294*
36,6* 616 403 296
591* 394 283*
382* 295
296*
XXIX 32,6Р -188,6Р -2943,8Р 618Р 418 310Р 315 359
(3,75) 32,0Р -178,0 -2943,8 588Р 422Р 418* 327 372
48/36 31,7 -173,8 -2799,7 632 387р 305* 315* 361*
29,8 -178,1* -2943,8* 652 419 313
32,0* 632* 438 304*
427 322
420* 311*
XXX 37,8Р -166,1Р -2328,6Р 572Р 375 288 290 332
(2,5) 35,9Р -157,4 -2328,6 537Р 375Р 289Р 303 346
28/17,5 36,1 -152,1 -2160,3 584 363Р 389* 289* 332*
32,7 -157,4* -2328,7* 611 376 280*
36,6* 583* 399 292
387 267*
376* 292
293*
XXXI 32,6Р -188,6Р -2943,8Р 609Р 412 309Р 310 354
(3,5) 32,0Р -178,0 -2943,8 588Р 411Р 414* 324 369
46/32,2 31,7 -172,5 -2760,5 623 388Р 300* 310* 355*
29,4 -178,1* -2943,8* 647 411 309
32,0* 618* 433 299*
420 318
409* 307*
XXXII 33,3Р -186,8Р -2943,8Р 597Р 402 305Р 305 348
(3,25) 32,1Р -178,0 -2943,8 561Р 403Р 431* 324 369
46/29,9 31,7 -172,5 -2760,5 614 386Р 292* 305* 350*
29,4 -178,1* -2943,8* 647 403 305
32,0* 613* 433 290*
415 318
403* 303*
XXXIII 33,3Р -186,8Р -2943,8Р 602Р 405 305Р 305 348
(3,25) 32,1Р -178,0 -2943,8 561Р 403Р 433* 321 365
44/28,6 31,7 -171,1 -2720,1 614 386Р 294* 305* 350*
29,0 -178,1* -2943,8* 642 403 305
32,0* 613* 428 293*
413 314
403* 303*
XXXIV 33,8Р -192,0Р -3558,9Р 612Р 407Р 303Р 305 348
(3,25) 32,4Р -178,0 -3558,9 564Р 385Р 434* 317 361
42/27,3 28,1 -169,7 -3294,3 614 403 287* 305* 350*
28,5 -198,7* -3559,0* 636 422 305
28,5* 613* 411 294*
403* 310
303*
XXXV 21,5Р -257,4Р -4789,3Р 662Р 467Р 341Р 350 397
(5,75) 24,2Р -239,9 -4789,3 607Р 451Р 546* 364 412
127/91,28 23,5 -228,1 -4418,9 686 473 316* 351* 395*
22,0 240,0* -4789,3* 703 492 346
23,6* 686* 478 345*
472* 361
346*
Окончание табл. 3
Номер, Теплота, кДж/моль Температура, К
(УУЦ),
ркр атм Н Нобр Нсг
Ж/Ж* Т кр Т кип Т всп Т н Тв
XXXVI 30,1Р -183,3Р -3558,9Р 600Р 420 310 315 359
(3,75) 29,1Р -198,7 -3558,9 605Р 419Р 314Р 337 383
66/41,26 28,1 -190,5 -3294,3 632 408Р 554» 315* 361*
26,3 -198,7* -3559,0* 668 419 297»
28,5* 632* 453 313
432 305*
420* 333
311*
XXXVII 24,2Р -286,8Р -5404,4Р 664Р 464Р 340Р 342 388
(5,25) 22,4Р -260,6 -5404,4 609Р 471Р 612» 360 408
136/79,33 21,5 -236,6 -4675,7 675 461 305» 344* 390*
19,1 -260,6* -5404,5* 698 487 338
21,7* 674* 470 343*
461* 357
339*
Примечания:
1. Ж* = УУЦ ■ Ж/Не.
2. Жирным шрифтом выделены данные, рассчитанные по уравнениям (14)-
3. Остальные обозначения см. в примечаниях к табл. 1.
(21).
Я
С1
п С1
Рис. 1. Способы удлинения углеродной цепи в дихлоралканах
С1
С1
УУЦ = 1 +0,25 = 1,25 XIII
С1 С1
УУЦ = 2 + 0,25 = 2,25 XIV
С1
а ——_га
УУЦ = 3 + 0,25 = 3,25 XV
С1
УУЦ = 3 + 0,25 = 3,25 XVI
С1
УУЦ = 4 + 0,25 = 4,25 XVII
С1
УУЦ = 4 + 0,25 = 4,25 XVIII
Рис. 2. Определение УУЦ в соединениях (XШ)-(XVШ)
вычисления температуры вспышки по модифицированному уравнению Орманди - Крэвэна (22).
Установлено, что прогноз по программному комплексу СИешВюОГйсе 2012 в большинстве случаев дает заниженные расчетные значения температуры кипения дихлоралканов. Уравнение (2) из национального стандарта [34] неприменимо для определения температуры вспышки дихлоралканов изо-
с1' С1 С1 С1
УУЦ = 1 + (0,75 + 0,25) = 2 УУЦ = 2 + (0,75 + 0,25) = 3
XIX
XX
С1
С1
УУЦ = 3 + (0,75 + 0,25) = 4 УУЦ = 3 + (0,75 + 0,25) = 4 XXI XXII
Рис. 3. Определение УУЦ в соединениях (XIX)-(XXII)
мерного строения. Формулы (14)-(21), в которых в качестве одного из дескрипторов используются индексы Винера Ж и Ж*, а также уравнение (3) из ГОСТ 12.1.044-89* [34] по точности прогнозирования физико-химических и пожароопасных характеристик соединений (XXIII)-(XXXVII) уступают уравнениям (6)-(13) и правилу углеродной цепи.
В заключение можно отметить, что в результате проведенного исследования сделан прогноз ранее неизвестных физико-химических и пожароопасных свойств дихлоралканов различными расчетными методами. Выявлены ограничения применимости формул ГОСТ 12.1.044-89* для расчета температуры вспышки в закрытом тигле органических соединений данного класса. Предложены новые эмпирические уравнения для расчета критического давления и критической температуры, теплот образования и
УУЦ = 1 + (0,25 + 2-0,75) = 2,75 XXIII
УУЦ = 3 + (0,25 + 2-0,75) = 4,75 XXV
С1 С1
УУЦ = 2 + (0,25 + 2-0,75) = 3,75 XXIV
С1
УУЦ = 3 + (0,25 + 2-0,75) = 4,75 XXVI
Рис. 4. Определение УУЦ в соединениях (XXIII)-(XXVI)
УУЦ = 1 + 2-0,25 + 0,25 = 1,75 XXVII
С1 С1
УУЦ = 2 + 2-0,25 + 0,25 = 2,75 XXVIII
УУЦ = 3 + 2-0,25 + 0,25 = 3,75 XXIX
УУЦ = 1 + (0,25 + 0,75) + 0,25 + 0,25 = 2,5 XXX
УУЦ = 1 + (0,25 + 2-0,75) + 0,25 + 0,25 = 3,25 XXXII
С1 С1
УУЦ = 2 + 3-0,25 + 2-0,25 = 3,25 XXXIV
УУЦ = 1 + (2-0,75 + 0,25) + 2-0,25 + 2-0,25 = 3,75 XXXVI
С1 С1
УУЦ = 2 + (0,25 + 0,75) + 0,25 + 0,25 = 3,5 XXXI
УУЦ = 1 + 2-(0,25 + 0,75) + 0,25 = 3,25 XXXIII
С1 С1
УУЦ = 4 + 4-0,25 + 3-0,25 = 5,75 XXXV
УУЦ = 1 + 2-(0,25 + 0,75) + 4-0,25 + 5-0,25 = 5,25 XXXVII
Рис. 5. Определение УУЦ в соединениях (XXVII)-(XXXVII)
сгорания, температур кипения и вспышки для ди-хлоралканов нормального и изомерного строения. Показана применимость правила углеродной цепи
и действие свойства функциональной группы для предсказания различных физико-химических и пожароопасных показателей в ряду дихлоралканов.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Vidal M., Rogers W. J., HolsteJ. C., MannanM. S. Areviewof estimation methods for flashpoints and flammability limits // Process Safety Progress. — 2004. — Vol. 23, No. 1. — P. 47-55. doi: 10.1002/prs.10004.
2. LiuX., LiuZ. Research progress on flash point prediction // Journal of Chemical & Engineering Data.
— 2010. — Vol. 55, No. 9. — P. 2943-2950. doi: 10.1021/je1003143.
3. Catoire L., Naudet V. A unique equation to estimate flash points of selected pure liquids and application to the correction of probably erroneous flash point values // Journal of Physical and Chemical Reference Data. —2004. — Vol. 33, No. 4. — P. 1083-1111. doi: 10.1063/1.1835321.
4. Рудаков О. Б., Калач А. В., ЧерепахинА. М., Исаев А. А. Пожарная опасность бинарных органических растворителей для жидкостной хроматографии // Пожаровзрывобезопасность. — 2011. — Т. 20, № 8. — С. 9-11.
5. Рудаков О. Б., ЧерепахинА. М., Исаев А. А., РудаковаЛ. В., Калач А. В. Температура вспышки бинарных растворителей для жидкостной хроматографии // Конденсированные среды и межфазные границы.—2011.—Т. 13, № 2. — С. 191-195.
6. Калач А. В., Карташова Т. В., Сорокина Ю. Н., Облиенко М. В. Прогнозирование пожароопасных свойств органических соединений с применением дескрипторов // Пожарная безопасность.
— 2013.—№ 1. —С. 70-73.
7. Калач А. В., Сорокина Ю. Н., Карташова Т. В., Спичкин Ю. В. Оценка пожароопасных свойств органических соединений с применением дескрипторов // Пожаровзрывобезопасность. — 2013.—Т. 22, № 1. —С. 18-22.
8. Калач А. В., Карташова Т. В., Сорокина Ю. Н. Применение дескрипторов при прогнозировании пожароопасных свойств фармацевтических препаратов // Пожарная безопасность. — 2013. — №3. —С. 105-108.
9. Калач А. В., Сорокина Ю. Н., Карташова Т. В., Спичкин Ю. В. Применение метода расчета дескрипторов при прогнозировании температуры вспышки органических соединений // Научный вестник Воронежского ГАСУ. Строительство и архитектура. —2012. —№4 (28). — С. 136-141.
10. Сорокина Ю. Н., Черникова Т. В., Калач А. В., Калач Е. В., Пищальников А. В. Влияние структуры молекулы на показатели пожароопасности азотсодержащих органических веществ // Пожаровзрывобезопасность.— 2013.—Т. 22, № 11. — С. 12-16.
11. Алексеев С. Г., Барбин Н. М., Алексеев К. С., Орлов С. А. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. I. Алканолы // Пожаровзрывобезопасность. —2010. —Т. 19, № 5. — С. 23-30.
12. Алексеев С. Г., Барбин Н. М., Алексеев К. С., Орлов С. А. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. II. Кетоны (часть 1) // Пожаровзрывобезопасность. — 2011. — Т. 20, №6.— С. 8-15.
13. Алексеев С. Г., Барбин Н. М., Алексеев К. С., Орлов С. А. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. III. Кетоны (часть 2) // Пожаровзрывобезопасность. — 2011. — Т. 20, №7.— С. 8-13.
14. Алексеев С. Г., Барбин Н. М., Алексеев К. С., Орлов С. А. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. IV. Простые эфиры // Пожаровзрывобезопасность. — 2011. — Т. 20, №9.— С. 9-16.
15. Алексеев К. С., Барбин Н. М., Алексеев С. Г. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. V. Карбоновые кислоты // Пожаровзрывобезопасность. — 2012. —Т. 21, № 7.
— С. 35-46.
16. АлексеевК. С., Барбин Н. М., Алексеев С. Г. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. VI. Альдегиды // Пожаровзрывобезопасность. — 2012. — Т. 21, № 9. — С. 29-37.
17. Алексеев С. Г., Барбин Н. М., Смирнов В. В. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. VII. Нитроалканы // Пожаровзрывобезопасность. — 2012. — Т. 21, № 12. — С. 22-24.
18. Алексеев С. Г., Алексеев К. С., Барбин Н. М. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. VIII. Сложные эфиры (часть 1) // Пожаровзрывобезопасность. — 2013. — Т. 22, № 1. —С. 31-57.
19. Смирнов В. В., Алексеев С. Г., Барбин Н. М., Животинская Л. О. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. IX. Хлоралканы // Пожаровзрывобезопасность. — 2013. — Т. 22, № 4. — С. 13-21.
20. Алексеев С. Г., Алексеев К. С., Животинская Л. О., Барбин Н. М. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. X. Сложные эфиры (часть 2) // Пожаровзрывобезопас-ность. — 2013. — Т. 22, № 5. — С. 9-19.
21. Смирнов В. В., Алексеев С. Г., Барбин Н. М., Калач А. В. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. XI. Галогеналканы // Пожаровзрывобезопасность. — 2013. — Т. 22, № 8. — С. 25-37.
22. Алексеев С. Г., МавлютоваЛ. К., Алексеев К. С.,БарбинН.М. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. XII. Алкилбензолы и диалкилбензолы // Пожаровзрывобезопасность. — 2014. — Т. 23, № 6. — С. 38-46.
23. Смирнов В. В., Алексеев С. Г., Барбин Н. М., Животинская Л. О. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. XIII. Тиоспирты // Пожаровзрывобезопасность. — 2014.
— Т. 23, № 8. — С. 15-25.
24. Смирнов В. В., Алексеев С. Г., Барбин Н. М.Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. XIV. Алкиламины // Пожаровзрывобезопасность. — 2014. — Т. 23, № 9. — С. 27-37.
25. Смирнов В. В., Алексеев С. Г., Барбин Н. М., Животинская Л. О. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. XV. Тиоэфиры // Пожаровзрывобезопасность. — 2014. — Т. 23, № 11. —С. 24-33.
26. Алексеев С. Г., Кошелев А. Ю., Барбин Н. М. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. XVI. а,ю-Аминоспирты // Пожаровзрывобезопасность. — 2014. — Т. 23, № 12.— С. 13-19.
27. БазаданныхВ!РРК801 [Электронныйресурс]. URL: http://dippr.byu.edu/public (датаобращения: 25-30.12.2013 г.).
28. Сайт компании Sigma-Aldrich. URL : http://www.sigmaaldrich.com/catalog (дата обращения: 25.12.2013 г.).
29. База данных университета Akron. URL : http://ull.chemistry.uakron.edu/erd (дата обращения: 25.12.2013 г.).
30. Корольченко А. Я., Корольченко Д. А. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения : справочник: в 2 ч. — М. : Пожнаука, 2004. — Ч. 1. — 713 с.
31. Корольченко А. Я., Корольченко Д. А. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения : справочник: в 2 ч. — М. : Пожнаука, 2004. — Ч. 2. — 774 с.
32. База данных "ChemSpider". URL : http://www.chemspider.com (дата обращения: 25-27.12.2013 г.).
33. Монахов В. Т. Показатели пожарной опасности веществ и материалов. Анализ и предсказание. Газы и жидкости. — М. : ФГУ ВНИИПО МЧС России, 2007. — 248 с.
34. ГОСТ 12.1.044-89*. ССБТ. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения. Доступ из сборника НСИС ПБ. — 2012. — № 2 (48).
35. Dykyj J., SvobodaJ., WilhoitR. C., Frenkel M., Hall K. R. Vapor pressure and Antoine constants for hydrocarbons, and sulfur, selenium, tellurium, and halogen containing organic compounds. — Berlin : Springer-Verlag, 1999. — 274 p.
36. Алексеев С. Г., Смирнов В. В., Алексеев К. С., Барбин Н. М.Температура вспышки. Часть III. Методы расчета через температуру кипения // Пожаровзрывобезопасность. — 2014. — Т. 23, № 3.
— С. 30-43.
Материал поступил в редакцию 14 февраля 2014 г.
— English
CORRELATION OF FIRE HAZARD CHARACTERISTICS WITH CHEMICAL STRUCTURE. XVII. DICHLOROALKANES
ALEXEEV S. G., Candidate of Chemistry Sciences, Associate Professor, Corresponding Member of WASCS, Senior Researcher of Science and Engineering Centre "Reliability and Safety of Large Systems" of Ural Branch of Russian Academy of Sciences (Studencheskaya St., 54a, Yekaterinburg, 620049, Russian Federation); Senior Researcher of Ural State Fire Service Institute of Emercom of Russia (Mira St., 22, Yekaterinburg, 620062, Russian Federation; e-mail address: Alexshome@mail.ru)
MAVLYUTOVA L. K., Postgraduate Student of Science and Engineering Centre "Reliability and Safety of Large Systems" of Ural Branch of Russian Academy of Sciences (Mira St., 22, Yekaterinburg, 620062, Russian Federation; e-mail address: mavly-lilya@mail.ru)
KOSHELEV A. Yu., Senior Lecturer of Ural State Fire Service Institute of Emercom of Russia (Mira St., 22, Yekaterinburg, 620062, Russian Federation); Postgraduate Student of Science and Engineering Centre "Reliability and Safety of Large Systems" of Ural Branch of Russian Academy of Sciences (Mira St., 22, Yekaterinburg, 620062, Russian Federation; e-mail address: Alekshelev@mail.ru)
BARBIN N. M., Doctor of Technical Sciences, Candidate of Chemistry Sciences, Head of Chemistry Department, Ural State Agrarian University (Karla Libknekhta St., 42, Yekaterinburg, 620075, Russian Federation); Senior Researcher, Ural State Fire Service Institute of Emercom of Russia (Mira St., 22, Yekaterinburg, 620062, Russian Federation; e-mail address: NMBarbin@mail.ru)
ABSTRACT
The correlation of chemical structure and fire properties is studied in number of dichloroalkanes. It is shown, that for these compounds the carbon rule which allows to predict their physicochemical and fire properties well works. Empirical equations of calculation are offered for critical pressure (Pc (atm) = = - 47,739 ln(NC)0,5 + 92,31), heat of formation (Hf (kJ/mole) = - (20,639NC + 74,83)), heat of combustion (Hc (kJ/mole) = - (615,16NC - 132,02)), critical temperature (Tc (K) = 0,155 N<3 - 5,222nC + + 66,062NC + 449,3), boiling point (BP (K) = 0,105Nc3 -3,588 Nc2 + 53,726NC + 262,6), flashpoint (FP (K) = 16,663NC + 250,5, FP (°C) = 0,848tb - 92,2), lower and upper flammability limit temperatures (LFLT(K) = 0,822 NC2 + 25,35NC + 231,5, UFLT(K) = -1,086LFLT(K) + 16,9). Nc is number of carbon atoms for normal dichloroalkanes, and it is the conditional carbon chain for isomeric compounds. Earlier unknown physicochemical and fire-dangerous properties are defined for some dichloroalkanes.
Keywords: dichloroalkane; flash point; dependence; prediction; chemoinformatics.
REFERENCES
1. Vidal M., Rogers W. J., Holste J. C., MannanM. S. A review of estimation methods for flashpoints and flammability limits. Process Safety Progress, 2004, vol. 23, no. 1,pp. 47-55. doi: 10.1002/prs.10004.
2. Liu X., Liu Z. Research progress on flash point prediction. Journal of Chemical & Engineering Data, 2010, vol. 55, no. 9, pp. 2943-2950. doi: 10.1021/je1003143.
3. Catoire L., Naudet V. A unique equation to estimate flash points of selected pure liquids and application to the correction of probably erroneous flash point values. Journal of Physical and Chemical Reference Data, 2004, vol. 33, no. 4, pp. 1083-1111. doi: 10.1063/1.1835321.
4. Rudakov O. B., Kalach A. V., Cherepakhin A. M., Isaev A. A. Pozharnaya opasnost binarnykh organi-cheskikh rastvoriteley dlya zhidkostnoy khromatografii [Fire danger of binary organic solvents for a liquid chromatography]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2011, vol. 20, no. 8, pp. 9-11.
5. Rudakov O. B., Cherepakhin A. M., Isaev A. A., RudakovaL. V., Kalach A. V. Temperatura vspyshki binarnykh rastvoriteley dlya zhidkostnoy khromatografii [Flash point of binary solvents for a liquid chromatography]. Kondensirovannyye sredy i mezhfaznyye granitsy — Condensed Matter and Interphases, 2011, vol. 13, no. 2, pp. 191-195.
6. Kalach A. V., KartashovaT. V., Sorokina Yu. N., Oblienko M. V. Prognozirovaniye pozharoopasnykh svoystv organicheskikh soyedineniy s primeneniyem deskriptorov [Prediction fire-dangerous properties of organic compounds using descriptors]. Pozharnaya bezopasnost — Fire Safety, 2013, no. 1, pp. 70-73.
7. Kalach A. V., Sorokina Yu. N., Kartashova T. V., Spichkin Yu. V. Otsenka pozharoopasnykh svoystv organicheskikh soyedineniy s primeneniyem deskriptorov [Estimation of fire-dangerous properties of organic compounds using descriptors]. Pozharovzryvobezopasnost—Fire and Explosion Safety, 2013, vol. 22, no. 1, pp. 18-22.
8. Kalach A. V., KartashovaT. V., Sorokina Yu. N. Primeneniye deskriptorov pri prognozirovanii pozharoopasnykh svoystv farmatsevticheskikh preparatov [Application descriptors in predicting fire-dangerous properties of pharmaceuticals]. Pozharnaya bezopasnost — Fire Safety, 2013, no. 3, pp. 105-108.
9. Kalach A. V., Sorokina Yu. N., Kartashova T. V., Spichkin Yu. V. Primeneniye metoda rascheta deskriptorov pri prognozirovanii temperatury vspyshki organicheskikh soyedineniy [Application of the method of calculation of descriptors in predicting flash point of organic compounds]. Nauchnyy vestnik Voronezhskogo GASU. Stroitelstvo i arkhitektura — The Scientific Herald of Voronezh State University of Architecture and Civil Engineering. Construction and Architecture, 2012, no. 4 (28), pp. 136-141.
10. Sorokina Yu. N., ChernikovaT. V., Kalach A. V., KalachE. V., Pishchalnikov A. V. Vliyaniye struktury molekuly na pokazateli pozharoopasnosti azotsoderzhashchikh organicheskikh veshchestv [Influence of molecular structure on fire-dangerous properties of nitrogen-containing organic substances]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2013, vol. 22, no. 11, pp. 12-16.
11. Alexeev S. G., BarbinN. M., AlexeevK. S., Orlov S. A. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khi-micheskim stroyeniyem. I. Alkanoly [Correlation of fire hazard indices with chemical structure. I. Alcohols]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2010, vol. 19, no. 5, pp. 23-30.
12. Alexeev S. G., BarbinN. M., AlexeevK. S., Orlov S. A. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khi-micheskim stroyeniyem. II. Ketony (chast 1) [Correlation of fire hazard indices with chemical structure. II. Ketones (part 1)]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2011, vol. 20, no. 6, pp. 8-15.
13. Alexeev S. G., BarbinN. M., AlexeevK. S., Orlov S. A. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khi-micheskim stroyeniyem. III. Ketony [Correlation of fire hazard indices with chemical structure. III. Ketones (part 2)]. Pozharovzryvobezopasnost—Fire and Explosion Safety, 2011, vol. 20, no. 7, pp. 8-13.
14. Alexeev S. G., BarbinN. M., AlexeevK. S., Orlov S. A. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khi-micheskim stroyeniyem. IV. Prostyye efiry [Correlation of fire hazard indices with chemical structure. IV. Ethers]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2011, vol. 20, no. 9, pp. 9-16.
15. Alexeev K. S., Barbin N. M., Alexeev S. G. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khimicheskim stroyeniyem. V. Karbonovyye kisloty [Correlation of fire hazard characteristics with chemical structure. V. Carboxylic acids]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2012, vol. 21, no. 7, pp. 35-46.
16. Alexeev K. S., Barbin N. M., Alexeev S. G. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khimicheskim stroyeniyem. VI. Aldegidy [Correlation of fire hazard characteristics with chemical structure. VI. Aldehydes]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2012, vol. 21, no. 9, pp. 29-37.
17. Alexeev S. G., BarbinN. M., Smirnov V. V. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khimicheskim stroyeniyem. VII. Nitroalkany [Correlation of fire hazard characteristics with chemical structure. VII. Nitro-alkanes]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2012, vol. 21, no. 12, pp. 22-24.
18. Alexeev S. G., Alexeev K. S., Barbin N. M. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khimicheskim stroyeniyem. VIII. Slozhnyye efiry (chast 1) [Correlation of fire hazard characteristics with chemical structure. VIII. Esters (part 1)]. Pozharovzryvobezopasnost—Fire and Explosion Safety, 2012, vol. 22, no. 1, pp. 31-57.
19. Smirnov V. V., Alexeev S. G., Barbin N. M., Zhivotinskaya L. O. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khimicheskim stroyeniyem. IX. Khloralkany [Correlation of fire hazard characteristics with chemical structure. IX. Chloroalkanes (part 2)]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2012, vol. 22, no. 4, pp. 13-21.
20. Alexeev S. G., Alexeev K. S., Zhivotinskaya L. O., Barbin N. M. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khimicheskim stroyeniyem. X. Slozhnyye efiry (chast 2) [Correlation of fire hazard characteristics with chemical structure. X. Esters (part 2)]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2012, vol. 22, no. 5, pp. 9-19.
21. Smirnov V. V., Alexeev S. G., Barbin N. M., Kalach A. V. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khimicheskim stroyeniyem. XI. Galogenalkany [Correlation of fire hazard characteristics with chemical structure. XI. Haloalkanes]. Pozharovzryvobezopasnost—Fire and Explosion Safety, 2013, vol. 22, no. 8, pp. 25-37.
22. Alexeev S. G., Mavlyutova L. K., Alexeev K. S., BarbinN. M. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khimicheskim stroyeniyem. XII. Alkilbenzoly i dialkilbenzoly [Correlation of fire hazard characteristics with chemical structure. XII. Alkyl benzenes and dialkyl benzenes]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2014, vol. 23, no. 6, pp. 38-46.
23. Smirnov V. V., Alexeev S. G., BarbinN. M., Zhivotinskaya L. O. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khimicheskim stroyeniyem. XIII. Tiospirty [Correlation of fire hazard characteristics with chemical structure. XIII. Alkylthiols]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2014, vol. 23, no. 8, pp. 15-25.
24. Smirnov V. V., Alexeev S. G., Barbin N. M. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khimicheskim stroyeniyem. XIV. Alkilaminy [Correlation of fire hazard characteristics with chemical structure. XIV. Al-kylamines]. Pozharovzryvobezopasnost—Fire and Explosion Safety, 2014, vol. 23, no. 9, pp. 27-37.
25. Smirnov V. V., Alexeev S. G., Barbin N. M., Zhivotinskaya L. O. Svyaz pokazateley pozharnoy opasnosti s khimicheskim stroyeniyem. XV. Tioefiry [Correlation of fire hazard characteristics with chemical structure. XV. Thioethers]. Pozharovzryvobezopasnost—Fire and Explosion Safety, 2014, vol. 23, no. 11, pp. 24-33.
26. Alexeev S. G., Koshelev A. Yu., BarbinN. M. Svyazpokazateleypozharnoy opasnosti skhimicheskim stroyeniyem. XVI. a,ro-Aminospirty [Correlation of fire hazard characteristics with chemical structure. XVI. a,ro-Aminoalcohols]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2014, vol. 23, no. 12, pp. 13-19.
27. Chemical Database DIPPR 801. Available at: http://www.aiche.org/dippr (Accessed 10 October -19 November 2013).
28. Sigma-Aldrichdatabase. Available at: http://www.sigma-aldrich.com/catalog (Accessed 15 November 2013).
29. Akron University database. Available at: http://ull.chemistry.uakron.edu/erd (Accessed 14 November 2013).
30. Korol'chenko A. Ya., Korol'chenko D. A. Pozharovzryvoopasnost veshchestv i materialov i sredstva ikh tusheniya: spravochnik [Fire and explosive hazard of compounds and materials, and their fire extinguishing means. Handbook]. Moscow, Pozhnauka Publ., 2004, vol. 1. 713 p.
31. Korol'chenko A. Ya., Korol'chenko D. A. Pozharovzryvoopasnost veshchestv i materialov i sredstva ikh tusheniya: spravochnik [Fire and explosive hazard of compounds and materials, and their fire extinguishing means. Handbook]. Moscow, Pozhnauka Publ, 2004, vol. 2. 774 p.
32. ChemSpider database. Available at: http://www.chemspider.com (Accessed 1-10 October 2013).
33. Monakhov V. T. Pokazatelipozharnoy opasnosti veshchestv i materialov. Analiz ipredskazaniye. Gazy i zhidkosti [Fire hazard indices of compounds and substances. Analysis and prediction. Gases and liquids]. Moscow, All-Russian Research Institute for Fire Protection of Emercom of Russia Publ., 2007, p. 102.
34. Interstate Standard 12.1.044-89*. Occupational Safety Standards System. Fire and explosion hazard of substances and materials. Nomenclature of indices and methods of their determination. Moscow, Izda-telstvo standartov, 1989; IPK Izdatelstvo standartov, 1996,2001. Available at: NSIS PB, 2012, no. 2 (48) (in Russian).
35. Dykyj J., Svoboda J., Wilhoit R. C., Frenkel M., Hall K. R. Vapor pressure and Antoine constants for hydrocarbons, and sulfur, selenium, tellurium, and halogen containing organic compounds. Berlin, Springer-Verlag, 1999. 274 p.
36. Alexeev S. G., Smirnov V. V., Alexeev K. S., Barbin N. M. Temperatura vspyshki. Chast III. Metody rascheta cherez temperaturu kipeniya [Flash point. Part III. Calculation via a boiling temperature]. Pozharovzryvobezopasnost — Fire and Explosion Safety, 2014, vol. 23, no. 3, pp. 30-43.
Издательство «П0ЖНАУКА»
А. А. Антоненко, Т. А. Буцынская, A. H. Членов. ОСНОВЫ ЭКСПЛУАТАЦИИ СИСТЕМ КОМПЛЕКСНОГО ОБЕСПЕЧЕНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ ОБЪЕКТОВ : учебно-справочное пособие / Под общ. ред. д-ра техн. наук А. Н. Членова. -М.: 000 "Издательство "Пожнаука", 2010. - 210 с.
В учебно-справочном пособии изложены основы современного подхода к проблеме комплексного обеспечения безопасности объектов хозяйствования с помощью технических средств и систем; приведены сведения о технической эксплуатации комплексных систем безопасности, а также справочно-методическая информация для решения практических задач по эксплуатации. Дано основное содержание эксклюзивной разработки — ГОСТ Р 53704-2009 "Системы безопасности комплексные и интегрированные", входящего в отраслевой комплект нормативно-технической документации поданной проблеме.
Книга предназначена для практических работников в области систем безопасности и может быть использована как учебное пособие для подготовки и повышения квалификации специалистов соответствующего профиля.
121352, г. Москва, а/я 43; тел./факс: (495) 228-09-03; e-mail: mail@firepress.ru
