Научная статья на тему 'Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. IV. Простые эфиры'

Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. IV. Простые эфиры Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
164
17
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ПРОСТОЙ ЭФИР / ПРАВИЛО / СВОЙСТВО / ПОЖАРНАЯ ОПАСНОСТЬ / ПОКАЗАТЕЛЬ / INDEX (CHARACTERISTIC) / ETHER / RULE / PROPERTY / FIRE HAZARD

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Алексеев С. Г., Барбин Н. М., Алексеев К. С., Орлов С. А.

Найдены эмпирические формулы для определения физико-химических и пожароопасных свойств алифатических простых эфиров. Показано применение правила углеродной цепи и эффекта функциональной группы для прогнозирования физико-химических и пожароопасных свойств на примере простых эфиров.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Correlation of Fire Hazard Indexes with Chemical Structure. IV. Ethers

There are found the empirical formulas for prediction of chemical, physical and fire hazard indexes (characteristics) for aliphatic ethers. There are shown application of the hydrocarbon chain rule and the effect of the functional group for forecast of fire hazard characteristics on an example of aliphatic ethers.

Текст научной работы на тему «Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. IV. Простые эфиры»

ПОЖАРОВЗРЫВООПАСНОСТЬ ВЕЩЕСТВ И МАТЕРИАЛОВ

С. Г. Алексеев

канд. хим. наук, доцент, начальник отдела Уральского института ГПС МЧС РФ, г. Екатеринбург, Россия

Н. М. Барбин

д-р техн. наук, канд. хим. наук, заведующий кафедрой Уральского института ГПС МЧС РФ, г. Екатеринбург, Россия

К. С. Алексеев

студент Уральского федерального университета им. Первого Президента России Б. Н.Ельцина, г. Екатеринбург, Россия

С. А. Орлов

канд. техн. наук, доцент, заместитель начальника Уральского института ГПС МЧС РФ по научной работе, г. Екатеринбург, Россия

УДК 614.84:543.632.523

СВЯЗЬ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ПОЖАРНОЙ ОПАСНОСТИ С ХИМИЧЕСКИМ СТРОЕНИЕМ. IV. ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ*1

Найдены эмпирические формулы для определения физико-химических и пожароопасных свойств алифатических простых эфиров. Показано применение правила "углеродной цепи" и эффекта "функциональной группы" для прогнозирования физико-химических и пожароопасных свойств на примере простых эфиров. Ключевые слова: простой эфир; правило; свойство; пожарная опасность; показатель.

Ранее нами было продемонстрировано действие правила "углеродной цепи" для прогноза пожароопасных свойств на примере алифатических спиртов и кетонов [1, 2]. В настоящей работе продолжено изучение области действия этого правила в ряду алифатических простых эфиров, которые описываются общей формулой (I):

^—О—Иг I

Данные по физико-химическим свойствам и пожарной опасности для исследования взяты из электронных баз данных и справочной литературы [3-7] и сведены в табл. 1. Из табл. 1 видно, что замена атомов водорода в этиловом эфире*2 на атомы дейтерия практически не сказывается на изменении значений плотности, температур кипения и вспышки. Так, Б6-диметиловый эфир имеет температуру кипения, близкую к его водородному аналогу. Небольшие отличия в концентрационных пределах воспламенения (КПВ) этих соединений, очевидно, связаны с экспериментальными трудностями в их определении для горючих газов. Таким образом, можно предположить, что и другие физико-химические и пожароопасные свойства для Б6-диметилового и

Б10-этилового эфиров могут быть спрогнозированы на основании данных для их недейтерированных аналогов, приведенных в табл. 1.

Эффект "функциональной группы", обнаруженный в гомологических рядах алифатических кето-нов и спиртов [8, 9], проявляется и у простых эфиров. Как видно из табл. 1, перемещение оксигруппы по углеродной цепи молекулы несильно влияет на изменение показателей физико-химических и по-жаровзрывоопасных свойств простых эфиров.

Обработка данных табл. 1 с помощью программного пакета "ТаЫеСигуе 2Б" (версия 5.01) позволяет вывести эмпирические уравнения (1)-(25) (табл. 2), которые удовлетворительно описывают зависимости температур кипения Ткип и вспышки Твсп, плотности Б, критических температур Ткр и давленияркр, показателя преломления пБ, теплоты парообразования Нпар и нижнего концентрационного предела Сн от числа атомов углерода ЖС (уравнения (1)-(25)), коэффициента Р*3 (уравнения (10)-(18)) и стехио-метрической концентрации Сстх*4 (уравнения (19)-(25)) алифатических простых эфиров. Авторами также предложено уравнение (26), связывающее

*1 Продолжение. Начало см.в№5за2010г.,№6и7за2011г. *2 Синонимы: диэтиловый, медицинский, серный эфир, этокси-

*3 Р — коэффициент перед кислородом в реакции горения: Р = = МС + N¡5/4 -N0/2 [7, кн. 1, с. 28], гдеN — число атомов г-го элемента в молекуле простого эфира.

*4 Стехиометрическая концентрация кетона в сухом воздухе: Сстх = 100/(1 +4,76Р).

© Алексеев С. Г., Барбин Н. М., Алексеев К. С., Орлов С. А., 2011

Таблица 1. Справочные [3-7] и расчетные физико-химические и пожароопасные свойства линейных простых эфиров Простой эфир

Я,

Номер эфира Я2 (ОУЦ)

Брутто-формула

Плотность, кг/м3

Пока- Температура, К Теплота, кДж/моль Крити- КПВ, % (об.

затель ческое

прелом- кипе- крити- вспыш- самовос- парообра- сгора- давле- ниж- верх

ления ния ческая ки (з. т.) пламенения зования ния ние, атм ний ний

сн3 СН3 II С2Н60 668,4 1,3288; 251 ; 400 203 240 21,5 1463 52,6 3,4 18;

(2) 1,3286; 248 ; 400; 232 350 21,9 52,7; 26,7;

1,3248; 249 ; 401 20,5 52,9 27

1,3255 250

241

СБ3 СБ3 III С2Б60 — — 248,4 — — - - - 3,0 18,6

(2)

сн3 С2Н5 IV С3Н80 725,2 1,342; 280 ; 437,9; 215 190 24,5 2105 43,4 2 10,1

(3) 1,3416; 284 ; 437 23,8 43,3

1,3456; 280 ; 441 24,9 42,7

1,3457; 281 ; 436 24,4 44,3

1,3422 280

С2Н5 С2Н5 IV С4Н10° 713,5; 1,3556 307, ; 465,9; 228 160 ; 27,8 2729 35,6 1,9; 36;

(4) 710 1,3567; 308 472 232 180 27,5 35,8 1,7; 48;

756; 1,3604; 310 475 233 28,5 34,2 1,8; 49

755; 1,3603; 313 473 233 28,4 1,8

734 1,3568 309 235

311 236

234

С2Б5 С205 V С4Б10О 714; — 307, 233 — - - - 1,7 36

(4) 801 306,7

СН3 С3Н7 VI С4Н10° 735,6; 1,3584; 312,1; 476,2; <253; 26,8 - 35,8 1,83; 9;

(4) 736; 1,3567; 312,2 472 241 27,5 34,2 1,9; 11,8

735; 1,3604; 310 475 233 28,5 1,8

734 1,3603; 313 473 235 28,4

1,3568 309 236

311 234

238

сн3 С4Н9 VII С5Н,20 744,3; 1,3736; 343 513 263 - 32,42 - 33,6 1,4 -

(5) 741; 1,3704; 344 ; 505 253 32,2 31,3

744 1,3719; 338 503 255 31,1 31,6

1,3717; 342; 254 31,7 32,6

1,3691 337 257

253

С2Н5 С3Н7 VIII С5Н120 738,6; 1,3695; 336, ; 500 248 - 32,1 - 32,1 1,4; 9;

(5) 741; 1,3704; 336,7; 505 254 32,2 31,3 1,7; 9,6

742; 1,3719; 338 503 253 31,1 31,6 1,4;

744 1,3717; 338 255 31,7 32,6 15

1,3691 342; 254

337 253

с2н5 С4Н9 IX С6Н140 752,2; 1,3818; 363 ; 540 260 184 36,3 - 29,3 0,8; 18,5

(6) 749; 1,3817; 365 535 272 35,7 29,6; 1,2;

750; 1,3812; 365 532 271 33,0 30,8 1,2;

749 1,3813 369 535 273 35,0 12

366 270

365 269

271

С3Н7 С3Н7 X С6Н140 736; 1,3807; 362 528 245 ; 189 35,7 - 29,3 1,22; -

(6) 749; 1,3817; 363,3; 535 271 35,7 29,3 1,2;

750; 1,3812; 365 532 271 33,0 29,6 1,2

749 1,3810; 369 535 273 35,0 30,8

1,3813 366 270

365 268

271

-

Продолжение табл. 1

Простой эфир

Номер эфира (ОУЦ)

Брутто-формула

Плотность, кг/м3

Пока- Температура, К Теплота, кДж/моль Крити- КПВ, % (об.

затель ческое

прелом- кипе- крити- вспыш- самовос- парообра- сгора- давле- ниж- верх

ления ния ческая ки (з. т.) пламенения зования ния ние, атм ний ний

Я

Я

XI С7Н16О 757; 1,3911; 391 563; 287 37,7; 29,1; 1,0; -

(7) 758 1,3892; 393 557; 289; 34,2; 29,5 11

759 1,3890; 392 558 286 37,4

1,3902 389 287

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

285

С4Н9 С4Н9 XII С8Н18О 767 1,3992; 414 588; 298 185; 44,99; 5293 29,71; 0,9; 8,5

(8) 764 1,3988; 415 588; 302 160 38,8; 29,9; 0,9;

765 1,3960; 415,7; 580; 304 35,0; 29,4; 09

767 1,3959; 415 587 300 38,7 30,1

766 1,3982 416 301

414 299

302

XIII С9Н20О 774 1,4053; 438 611; 316 39,6; 30,9; 0,8; —

(9) 773 1,4021; 437 603; 317; 35,6; 29,9; 08

775 1,4020; 439 610 313 39,6 30,6

775 1,4054 438 314

314

С5Н11 С5Н11 XIV С10Н22О 798,81; 1,41167; 461 632; 330 171 40,3; 31,4; 0,7 6

(10) 782 1,4107; 460,0; 623; 330 40,6; 30,1; 0,7;

781 1,4075; 459 631 (р.тО; 36,2; 30,8 08

783 1,4104 460 329 40,6

783 457 325

460 327

326

328

XV С11Н24О 790; 1,4154; 479 651; 340 - 41,6; 30,7; 0,7; -

(11) 788 1,4124; 481 643; 341 37,1; 29,2; 0,7

791 1,4150 477 650 337 41,6 30,6

480 338

481 340

С6Н13 С6Н13 XVI С12Н26О 803,5; 1,4183; 496 667; 350 185 42,9; 28,2; 0,6 5,5

(12) 793 1,4195; 506 662; 351 38,6; 26,7; 0,6;

797 1,4169; 502 666 350 43,0 27,0 07

795 1,4170; 498 (р.тО;

798 1,4192 499 351

495 352;

499 349

348

351

354

350

XVII С13Н28О 805 1,4230; 516 681; 360; 44,4; 23,2; 0,6; —

(13) 802 1,4210; 517 680; 362; 40,8; 21,9; 0,6

804 1,4211; 513 680 362 45,2 21,5

804 1,4229 515

516

С7Н15 С7Н15 XVIII С14Н30О 810 1,4275; 531,7; 692; 369 190 47,59; 14,8; 0,52; —

(14) 810 1,4261; 531 692; 378 46,2; 15,2; 0,5;

807 1,4248; 532 698 390 44,3; 14,2 0,6

811 1,4250; 530 (р.тО; 46,3

1,4259 531 370

371

369

369

Окончание табл. 1

Простой эфир Номер эфира (ОУЦ) Брутто-формула Плот- Пока- Температура, К Теплота, кДж/моль Крити- КПВ, % (об.)

К1 К2 ность, кг/м3 затель преломления кипения критическая вспышки (з. т.) самовоспламенения парообразования сгорания ческое давление, атм нижний верхний

XIX (15) С15Н32О 815; 811; 815 1,4288; 1,4283; 1,4286; 1,4290 545; 546; 546 378 380 379 379 48,1; 49,3; 49,0 0,5;

С8Н17 С8Н17 XX (16) С16Н34О 820,4; 806; 819; 814; 821 1,4305; 1,4313; 1,4317; 1,4320; 1,4311 559; 559,7; 558; 562; 560 383 384 385 385 386 390 388 202; 205 50,5; 50,4; 56,4 0,5; 0,5 5,5

XXI (17) С17Н36О 1,4334; 1,4348; 1,4351; 1,4330

XXII (18) С18Н38О 1,4354; 1,4377; 1,4381; 1,4353

XXIII (19) С19Н40О 1,4372; 1,4405; 1,4410; 1,4377

С10Н21 С10Н21 XXIV (20) С20Н42О 816,7 1,44; 1,4388; 1,4431; 1,4436

Примечания: 1. ОУЦ — основная углеродная цепь. Для линейных простых эфиров длина ОУЦ равна числу атомов углерода в молекуле. 2. Для интервалов температур приведены их среднеарифметические значения. 3. Выделенные полужирным значения показателей физико-химических и пожароопасных свойств соединений П-ГУ, VI, УШ-Х, XII, XIV, XX и XXIV не учитывались при выводе уравнений (1)-(26). 4. Курсивом приведен прогноз по уравнениям (1)-(26), курсивом с подчеркиванием — по правилу "углеродной цепи".

температуры вспышки и кипения (см. табл. 2). При выводе уравнений (1)-(26) не учитывались экспериментальные условия для определения физико-химических и пожароопасных свойств (атмосферное давление, температура окружающей среды и степень чистоты образцов для испытаний) из-за их полного или частичного отсутствия в справочных источниках [3-7]. Очевидно, этим и объясняется разброс в справочных данных по физико-химическим характеристикам и показателям пожарной опасности ряда соединений, который мы видим в табл. 1.

Интересно также отметить, что отечественные и зарубежные авторы [3-7] при описании пожаро-взрывоопасных свойств простых эфиров совсем не уделяют внимания их способности к образованию взрывчатых перекисных соединений при хранении и под воздействием солнечного света. Присутствие перекисных соединений в простых эфирах, безуслов-

но, повышает их взрыво- и пожароопасные свойства. Тем не менее нахождение эмпирических уравнений (1)-(26) говорит о существовании связи строение — свойство в ряду простых эфиров.

Ранее на примерах гексана, гептана и октана было отмечено, что замена метиленового фрагмента -СН2- на оксигруппу -О- во 2-м положении молекулы практически не сказывается на изменении температуры кипения [10]. Принимая во внимание данный факт и найденные зависимости (1)-(26), а также учитывая существование эффекта "функциональной группы" в ряду простых эфиров, можно предположить, что их физико-химические и пожароопасные свойства могут быть предсказаны по соответствующим характеристикам алканов. Для проверки данной гипотезы нами была составлена табл. 3. Из сопоставления данных табл. 1 и 3 следует, что показатель преломления, температуры кипения и вспышки,

Таблица 2. Уравнения для прогнозирования физико-химических и пожароопасных свойств простых эфиров в зависимости от числа атомов углеродаЩС, коэффициента перед кислородом в реакции горения Р и стехиометрической концентрации Сстх

Показатель, ед. изм. Уравнение Номер уравнения г2 Область применения

Температура кипения, К Т кип - 34,7ЖС - 0,70Ж<2 + 182 (1) 0,9999 2 < ЫС < 16

Критическая температура, К т кр - 318,6 + 43,06ЩС - 1,17#С (2) 0,9964 2 < ЫС < 14

Критическое давление, атм Ркр = -93,9 - 289,69ЩС + 91,40^^ -- 10,03Щ( + 358,89N(0,5 (3) 0,9999 4 < ЫС < 16

Плотность, кг/м3 В = 895,2 + 84,17ЖС - 8,95^^ - 212,30N(0,5 (4) 0,9909 4 < ЫС < 16

Показатель преломления пв - 1,473 - 0,749/NС + 1,351/N¡2 - 0,861/N<3 (5) 0,9988 2 < ЫС < 20

Теплота парообразования, кДж/моль О пар 20,61 - 6,7876ЩС + 0,8661ЖС 1 - 0,3450ЩС + 0,0445Ж( - 0,00103Ж<3 (6) 0,9965 2 < ЫС < 16

Температура вспышки, К Т всп - 104 Щ°,5/(8,93#°,5 + 67,82) (7) 0,9941 4 < ЫС < 16

Т всп - - 0,5466Ж(2 + 23,447ЩС + 149,68 (8) 0,9952 4 < ЫС < 16

Нижний концентрационный предел, % (об.) Сн = 0,03 + 6,975/Щ (9) 0,9951 4 < ЫС < 16

Температура кипения, К Т кип = 186,7 + 21,76р - 0,19р2 - 0,003Р3 (10) 0,9993 3 <р< 21 2 < ЫС < 16

Критическая температура, К Т кр = 104,44р0,5 + 218,9 (11) 0,9944 3 <р< 21 2 < ЫС < 14

Критическое давление, атм Р кр - 86,1 - 0,031р3 + 1,168р2 - 14,279р (12) 0,9990 3 <р< 21 2 < ЫС < 14

Плотность, кг/м3 В = 719,3 + 0,739р + 0,374 р2 - 0,01р3 (13) 0,9908 6 < р < 24 4 < ЫС < 16

Показатель преломления пв = 0,0514 1пр + 1,2683 (14) 0,9933 3 < р < 30 2 < ЫС < 20

Теплота парообразования, кДж/моль О пар - (3,169 + 0,565р - 0,04 р2 + 0,001р3)2 (15) 0,9909 3 < р < 24 2 < ЫС < 16

Температура вспышки, К Т всп - 149,6 + 15,652р - 0,244 р2 (16) 0,9946 6 < р < 24 4 < ЫС < 16

Т всп - 81,6 + 62,943р0,5 (17) 0,9927 6 < р < 24 4 < ЫС < 16

Нижний концентрационный предел, % (об.) Сн = 0,03 + 10,463/р (18) 0,9951 6 < р < 24 4 < ЫС < 16

Температура кипения, К Т кип - 57,1 + 470,41/7сстх (19) 0,9972 0,87 < Сстх < 6,54 2 < ЩС < 16

Т кип = 1285,6 + 439,47Сстх - 60,05^ - 1135,96С 0х (20) 0,9999 0,87 < Сстх < 6,54 2 < ЩС < 16

Критическая температура, К Т кр = 211,1 + 484,53 Д/Сстх (21) 0,9942 0,99 < Сстх < 6,54 3 < ЩС < 16

Плотность, кг/м3 В = 726,8 + 223,698е - С стх (22) 0,9901 0,87 < Сстх < 3,38 4 < ЩС < 16

Показатель преломления пВ = 1,4245 - 0,0527 1п Сстх (23) 0,9934 0,70 < Сстх < 6,54 2 < ЩС < 20

Температура вспышки, К Т всп = 368,24 С сГх3704 (24) 0,9934 0,87 < Сстх < 3,38 4 < ЩС < 16

Нижний концентрационный предел, % (об.) Сн = 0,52Сстх (25) 0,9950 0,87 < Сстх < 3,38 4 < ЩС < 16

Температура вспышки, К Т = всп 0,595Ткип + 52,6 (26) 0,9954 307 < Ткип <560 4 < ЩС < 24

Таблица 3. Физико-химические и пожароопасные свойства нормальных алканов [4]

Брутто-формула Плот- Показатель Температура, К Теплота, кДж/моль Крити- КПВ, % (об.)

ность, кг/м3 преломления кипения критическая вспышки (з- т0 самовоспламенения парообразования сгорания ческое давление, атм нижний верхний

С2Н6 - 1,0008 185 305 138 788 70,4 1561 48,2 3 12,5

СзН8 - 1,3407 231 370 169 705 19,7 2206 42,0 2,1 9,5

С4Н10 600 1,3326 273 426 202 678 22,4 2634 37,4 1,8 8,5

С5Н12 626 1,3577 309 470 224 558 28,4 3539 33,3 1,4 87,8*

С6Н14 655 1,375 342 507 250 497 32,6 4198 29,7 1,2 7,7

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

С7Н16 684 1,3855 372 540 269 477 36,0 4820 27,7 1,05 6,7

С8Н18 703 1,3976 399 569 286 483 41,48 5474 24,8 0,8 6,5

С9Н20 718 1,4039 424 594 304 478 46,5 6131 22,5 0,7 5,6

С10Н22 730 1,4090 447 617 319 478 52,4 6756 20,72 0,7 5,4

С11Н24 742 1,4164 469 - 333 513 41,5 7437 - 0,6 6,5

С12Н26 749 1,4210 489 659 344 473 34,4 - 18,11 0,6 4,7

С13Н28 756 1,4256 509 677 352 475 66,3 8746 17,0 0,6 4,7

С14Н30 763 1,4290 527 693 372 493 48,75 - 16 0,5 6,5

С15Н32 768 1,4315 544 710 405 475 48,8 10054 15 0,5 4,7

С16Н34 773 1,4329 560 717 408 475 81,38 10699 14 0,5 4,7

С17Н36 778 1,4369 575 731 421 475 52,0 11363 13,03 0,4 2,8

С18Н38 777 1,4390 589 749 438 508 90,6 11954 12,7 0,4 2,7

С19Н40 785 1,4409 603 - >373 478 56,5 12671 - 0,6 6,5

С20Н42 932 1,4425 616 767 460 475 93,9 12401 10,6 0,4 2,4

* Вероятно, в первоисточнике [4] опечатка. По отечественным данным ВКПВ пентана равен 7,7 % (об.) [5, ч. 2, с. 257].

Таблица 4. Справочные [3-7] и расчетные физико-химические и пожароопасные свойства простых эфиров изомерного строения

Брутто-формула Номер Плот- Пока- Температура, К Теплота, кДж/моль Критическое НКПВ, % (об.)

Формула эфира (УУЦ) ность, кг/м3 затель преломления кипения критическая вспышки (з. т.) самовос-пламе-нения паро-образования горения давление, атм

СН3 н3с сн^ С5Н120 XXV (4,5) 751; 738 1,377; 1,364 331; 324 489 244; 250 - 30 - 33 1,6

сн, . 1 Н3С о сн3 С5Н120 XXVI (4,5) 745; 738 1,3642; 1,364 325; 337; 324 489 244; 244; 246; 253 28,2; 30 33 1,5; 1,6

СН-? СНл 11 Н3С о сн3 С6Н140 XXVII (5) 726; 741 1,3689; 1,370 342; 338 500; 505 245; 255; 256 - 32,0; 32 3972 28,4; 31 1,4; 1,3; 1,4

Н3С Н3С снз С6Н140 XXVIII (5) 771; 741 1,3855; 1,370 358; 338 531; 505 262; 255; 266 688 33,4; 32 4026 30,3; 31 1,0; 1,4

сн3 Х- сн3 НзС ОТн3 С6Н140 XXIX (5) 752; 741 1,3756; 1,370 344; 338 509; 505 254; 255; 257 31,8; 32 29,0; 31 1,4

Окончание табл. 4

Брутто-формула Номер Плот- Пока- Температура, К Теплота, кДж/моль Критическое НКПВ, % (об.)

Формула эфира (УУЦ) ность, кг/м3 преломления кипения критическая вспышки (з. т.) самовос-пламе-нения паро-образования горения давление, атм

н3с сн3 н3с сн3 сн3 с8н18о XXX (6) 766; 749 1,4331; 1,382 374; 365 555; 535 270; 273; 275 31,7; 36 5322 23,9; 29 0,9; 1,2

сн3 сн3 с8н18о XXXI (7) 756; 757 1,391 393; 391 563 288; 287; 286 38 29 0,9; 1,0

СН3 CHj Н3С ^ о ^ сн3 C10H22O XXXII (9) 799; 774 1,408; 1,405 446; 438 611 316; 327; 317; 318 553 39,3; 40 31 0,73; 0,8

Примечания: 1. УУЦ — условная углеродная цепь. Метод определения УУЦ приведен в 2. Курсивом приведены расчетные данные, полученные по уравнениям (1) работах [1,2]. -(9), курсивом с подчеркиванием — по (26).

а также критические температура и давление для простых алифатических эфиров, действительно, могут быть предсказаны исходя из данных по алканам, начиная с пентана. Однако линейной зависимости по другим физико-химическим и пожароопасным показателям между простыми эфирами и алканами не наблюдается.

Анализ данных по физико-химическим и пожароопасным свойствам эфиров ГГ-ХХГУ показывает, что правило "углеродной цепи" действует и в этом случае. В целом прогноз удовлетворительно согласуется с литературными данными (см. табл. 1). Скудная информация по физико-химическим и пожароопасным свойствам простых эфиров нелинейного строения сведена в табл. 4. Результаты прогноза физико-химических характеристик и показателей

пожаровзрывоопасности в этом случае имеют большую погрешность по сравнению с эфирами линейного строения. Особенно сильно это проявляется при расчете плотности химических соединений ХХУХХУГ, ХХУГГХХХ и ХХХГГ, но в целом, можно сказать, действие правила "углеродной цепи" проявляется и в ряду простых эфиров нелинейного строения.

В заключение отметим, что найденные эмпирические уравнения (1)-(26) с учетом правила "углеродной цепи" и эффекта "функциональной группы" могут быть использованы для прогнозирования неизвестных показателей физико-химических и пожароопасных свойств в ряду алифатических простых эфиров.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Алексеев С. Г., Барбин Н. М., Алексеев К. С., Орлов С. А. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. III. Кетоны (ч. 2) // Пожаровзрывобезопасность. — 2011. — Т. 20, № 7. — С. 8-13.

2. Алексеев С. Г., Барбин Н. М., Алексеев К. С., Орлов С. А. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. I. Алканолы //Пожаровзрывобезопасность. — 2010. —Т. 19, № 5. — С. 23-30.

3. Сайт компании Sigma-Aldrich. URL : http://www.sigmaaldrich.com/catalog (дата обращения 15.04-10.05.2011).

4. База данных университета Akron. URL : http://ull.chemistry.uakron.edu/erd (дата обращения 15.04-10.05.2011).

5. КорольченкоА. Я., КорольченкоД. А. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства ихтушения: справочник :в2ч. — М.: Пожнаука, 2004. — Ч. 1. — 713 с.; Ч. 2. — 774 с.

6. Земский Г. Т. Физико-химические и огнеопасные свойства химических органических соединений : справочник :в2кн. — М.: ВНИИПО, 2009. — Кн.1.— 502 с.

7. БаратовА. Н., КорольченкоА. Я., Кравчук Г. Н. и др. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения : справоч. изд.: в 2 кн./Под ред. А. Н. БаратоваиА. Я. Король-ченко. — М.: Химия, 1990. — Кн. 1. — 496 с; Кн.2. — 384 с.

8. Алексеев К. С., Барбин Н. М., Алексеев С. Г. Показатели пожарной опасности и эффект положения функциональной группы // Безопасность критичных инфраструктур и территорий : материалы IV Всероссийской конференции и XIV школы молодых ученых. — Екатеринбург : УрО РАН, 2011. — С. 80-81.

9. Алексеев С. Г., Барбин Н. М., Алексеев К. С., Орлов С. А. Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. II. Кетоны (ч. 1) // Пожаровзрывобезопасность. — 2011. — Т. 20, № 6. — С. 8-15.

10. Reinhard М., Drefahl A. Handbook for Estimating Physical Properties of Organic Compounds. — N. Y. : J. Wiley, 1999. — P. 17-18.

Материал поступил в редакцию 25 июля 2011 г.

Электронные адреса авторов: Alexshome@mail.ru;

NMBarbin@yandex.ru; Orlov.sergei@mail.ru.

Издательство «П0ЖНАУКА»

Представляет книгу

А. А. Антоненко, Т. А. Буцынская, А. Н. Членов. ОСНОВЫ ЭКСПЛУАТАЦИИ СИСТЕМ КОМПЛЕКСНОГО ОБЕСПЕЧЕНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ ОБЪЕКТОВ: учебно-справочное пособие / Под общ. ред. д-ра техн. наук А. Н. Членова. -М.: 000 "Издательство "Пожнаука", 2010. - 210 с.

В учебно-справочном пособии изложены основы современного подхода к проблеме комплексного обеспечения безопасности объектов хозяйствования с помощью технических средств и систем; приведены сведения о технической эксплуатации комплексных систем безопасности, а также справочно-методическая информация для решения практических задач по эксплуатации. Дано основное содержание эксклюзивной разработки — ГОСТ Р 53704-2009 "Системы безопасности комплексные и интегрированные", входящего в отраслевой комплект нормативно-технической документации по данной проблеме.

Книга предназначена для практических работников в области систем безопасности и может быть использована как учебное пособие для подготовки и повышения квалификации специалистов соответствующего профиля.

121352, г. Москва, а/я 43;

тел./факс: (495) 228-09-03; e-mail: mail@firepress.ru

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.