CC BY
9при клеи ниже, чем аналогичный показатель сравниваемой партии. Следует отметить, что пряжа, проклеенная опытной шлихтой, хорошо перерабатывается на ткацких стайках; пряжа III сорта, согласно оценке специалистов, ведет себи в процессе переработки как пряжа I сорта, Следовательно, модифицированную крахмальную шлихту можно рекомендовать для переработки пряжи низкого качества,
Как следует т приведенных в таблице 2 данных, пряжа I сорта, обработанная модифицмро-еашюн крахмально и шлихтой на основе картофельного крахмала, характеризуется также высо-
кими физико-механическими показателями и хорошей перерабатываемостыо на ткацких станках. При этом существенное уменьшение приклея позволяет снизить расход клеящего материала. Выработка ткани из опытной партии пряжи проведена без обрывности основных и уточных, нитей, что позволяет значительно повысить производительность ткацкого оборудования.
ЛИТЕРАТУРА
L Тагер A.A., Ботвинник ПО, Выттыапек* те;t 1974,,
TOU 16.. № 6. С. 1284-128?. 2. Пруеова СМ. и л р. Изв. вузов. Химия и хим. технология, 2003. Т. 46. Вып. КС, 52-55.
УДК 678.01+667.28
*А* /
*А* I
СВОЙСТВА ОРГАНИЧЕСКОГО СТЕКЛА, ОКРАШЕННОГО ФУНКЦИОНАЛЬНО
а
/к 9 Т л»'*.
Ли" А
ъш технологическим у
четштетикргь
гзучеиы свойства органического стекла - точного сополи л am а и метакрилотй кислоты, окрашенного функционально замещенными тотиаюла-ми. Установлено влияние химической структуры азотиимтош на спектры поглощения и кинетику их обесцвечивания в полимерной матрице под воздействием интегрального света ртутной л&шш, а также на некоторые кинетические параметры синтеза и светостойкость органического стекла*
На
кпаепте;
'ex выпускаем которые нахс:
i
Л
ú ШС
сшее «шнческих римененне а
фото гра <p 11 ч ее кнх, ери л ьт сшщх цеетообоазующих
понент шотом
юме того,
ва
днзаи
5
D3
н а зо красителе и может ире, (нтерес для ква семенных облаете! экеплуаташ
■U .2
I ^л»
Г/С* 'V Н
: С Л Í.I
чел я юте я при родо 1 Í
:ст
i.i fi м у * á 11О И» Л ТО
рактером и положением электроне :шектро1юакцсптор!1Ых заместителей
; f* *, ; Чь- J 1 V? '
В Э-
ix свойств азосоедине ые полимерные Mai
CT
"ДСП
Tie
'OQ,H4 (í};/>-Me2NC,
ТЧЕСКДЯ TEX
ТОлМ
ЙЫП.
ФА осуществлял ись с помо
íifc
мя применяется для получения активных сред лазеров на красителях (нового класса твердотельных материалов квантовой электроники), а также для изготовления резистивных материалов, используемых в микроэлектронике, полиграфических печатных форм и т.д, [10-12], Ранее нами нсследо-вались некоторые закономерности синтеза и свойства названного сополимера, окрашенного лазерными красителями [13-15],
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
: AT были синте-и физической научного I) и (11) ис-6Т а соединения
;кам9 описан-
представляют собой выеокодисперсные порошки. Значения I ш соединении (IV) и соответственно равны, 105 -t 265 - 266 и 197-200,
иные в т
аны в институте ¡ени А.Е.
центра РАН, Для синтеза пользовались методики работь (Ш) и (IV) синтезированы по
Ср
основного вещества - 99,99 %, Т, ктхм «о20= 1,4130; МАК (ТУ ё~09~ содержание основного вещества 99,50 %у
3 кгхм \ пат= 1,4314; инициа-
(ГОСТ 20289-74) - л,у
Vi-' «
Я
плекса оптических
я исследовании получали мето-" сополимернзации ММА и МАК е присутствии добавок А1\ Соотношение
по 9:1 (мае, %)¥ что является достижения необходимого ком-и физико-механических органического стекла [10]. ; мономерной смеси была Реакция проводилась при темпе-л им ериз&ция осу ществл я л ас ь в при 110ЙС Синтезированные редставяяяи собой пластины толщиной
дентрация
пектры поглощения регистрировались на ¡отометре СФ-18, Для изучения стойко-мерных образцов к световому старению ьзовался интегральный свет ртутной лампы В не кози м етр и чес к и е измерения раетво-
;99 мм. АК в
. сополимеризации системы
изучалась методом рефрактометрии
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Спектральные характеристики органического стекла, окрашенного с помощью AT, приведены в таблице наряду с некоторыми кинетическими параметрами его синтеза. Концентрация добавок AT в полимерной ва за исключением соединения которого в ПМ было на порядок меньше (в соответствии с диапазоном оптической плотности, регистрируемой спектрофотометром).
Из сравнения полученных экспериментальных данных следует, что длина волиы, соот ветствующая максимуму поглощения спектраль-
¡n
AT: (I) < (IV) < (III) < (II), для которого характерно углубление цвета - переход от оранжевого к Краснову рп у р ном у. Увеличение значений молярного коэффициента экетинкцин AT в ПМ (с), т.ем интенсивности поглощения (окраски), наблюдается в ряду: (II) < (IV) < (I) < (III).
Для выявления влияния химической структуры на спектры поглощения исследуемых AT сопоставим сначала характеристики соединений (I) и (II), хромофорная система которых включает тиа-зольное ядро с метокснкарбоиндьиьш и фениль-ньш заместителями, связанное через азогруппу соответственно с фенольным и пара-диметшь анилиновым фрагментом. Замена гидрокенльного заместителя в бензольном кольце на сравнительно Ьояее енльнын электронодонориыи заместитель (-NMe^) приводит к заметному батохромному сдвигу спектральной кривой (на 95 им), При этом, наряду с углублением цвета (от оранжевого до красного), наблюдается и гипохромный эффект -уменьшение интенсивности окраски AT,
Спектр поглощения соединения (III), хромофорная система которого объединяет связанные азогруппой два одинаково функционализироваи-ных тиазольных цикла, судя по значению Хпмж, занимает промежуточное положение между спектрами соединений (I) и (II). Оно резко отличается от последних значительно более высоким значением коэффициента е, которое - в 4 - 8 раз превосходит этот показатель для остальных AT,
Нарушение же симметрии молекулы (III) за счет введения между одинаковыми N- и S-содержащими гетероцикдами пиразолыюго кольца с карбонильным и фенил ьным заместителями, те, переход к соединению (IV) обусловливает гипсо-
хромный сдвиг на 19 им, а также заметное (почти
Спектральные характеристики и параметры синтеза органического стекла, окрашенного с помощью AT Table*SpeetraI characteristics and parameters of syn-thesis of the organic colored with A
МОЛЬ'Л ХМ ' I " л 1 Iat/T
тгртхш соединений (I), (II) и (IV) в им и
'центрж\т соединения (Ш) ш СИМ - 1,0*1 (Г4 мтья1, А - 23'10'"4 ыом^п1»
ф Коэффициент пропускания неокрашенного органического стекла и чистого ДМФА имеет близкие значения и в интервале длин волн X - 400 - 500 им изменяется в преде-
88
is
(Г
ш
(I), (11) and (IV) concentration in the PM mol'!"l> (HI) concentration in ihe PM is DMFis2>tO""4 moH"'.
* The transmission coefficient of the eo tori ess organic glass and clean DMF has near accounts that in the interval X - 400 -various in limits 88-91 %,
где т и тАТ - индукционный период реакции, соответственно в отсутствие и в присутствии AT; т\ и qAT - приведенные вязкости растворов органического стекла в ДМФА, соответственно синтезированного в отсутствие и в присутствии AT.
В таблице для сравнения приведены значения коэффициента с, рассчитанные не только для твердых, но и для жидких систем » растворов AT в . Для соединений (I) и (III) данный показа-
тель в ГШ заметно меньше, чем в ДМФА, соответственно в 2,7 и 1,7 раза. Это можно объяснить частичной деградацией молекул названных сополимеризующейся системе ММ А - IV воздействием радикалов инициатора и растущих радикалов (в процессе синтеза окрашенного органического стекла). Вместе с тем для со« (II) и (IV) значения этого показателя в им и ДМФА достаточно близки, что свидетельствует об их высокой молекулярной стабильности. Следовательно, деградации в процессе радикальной со полимеризации ММА и МАК наиболее подвержены молекулы АТ? имеющие в бензольном кольце заместитель с легко подвижным атомом водорода (ОН группу), а также симметрично расположенные относительно азогруппы и одинаково функ-шюнализироеаниые тшпольные циклы.
Сопоставляя в этом отношения TL можно отметить, что повыш
занного с азогруппой фенольного заместителя
же значений с соединений (Ш) и (IV) видно
ильностью обладают moj " (за счет наличия пиразол ь
молекулярной ста*
с
с
НО'ГО
ких эксплуатационных условиях и, прежде светового старения, были получены кинети
opi
ioro (не
й»
с;
цвечиваиия AT ш ПМ отражает представленная на рис. 1 зависимость отношения 1>Д)0 от продолжительности облучения (t)* где D0 н Dt - оптическая плотность на длине волны Хпшкс соответственно и после облучения от ед.
Рис. 3-<
» л-Д
Кинетика обесцвечивания AT в ПМ. 4 - (Ш), Концентраций соединений \ь-п\ концентрации соединения
inet ICS
I; 2-(l);
и
PM. 1 ~ IV, 2 ~ t; 3
(IV) concentration is МО"1 mo! Г1, (til) ceritratson is ИО^тоИ ^
И Ш
I указывает на з: их химической w (II) и
кинетических кривых рис. шисимость светостойкости
V) происходит практически с о, а дня соединений (I) и (Ш)
тении ^ г- о
ПМ и 6 л ю дается снижение скорости обесцвечивания, В
таблице для сравнения приведены значения
сти обесцвечивания (\Ур), рассчитанные
чшьных участках кинетических кривых (г
0,5 ч).
Наибольшей светостойкостью в ПМ дает соединение (IV), а (Ш)3 имеющее наиболее интенсивную ок
I и
обл;
бильности AT в сополимеризующейся с* повышенной светостойкости соединений (
ЧЕСКА Я ТЕХНОЛОГИЯ 2006 том
ь их моле- ний, развитых в [21].
AT в отн
теза образцов. а 1 в отношении органического стекла может оыть
информацию о влиянии доба» обусловлена тем, что их молекулы являются лона процесс радикальной сополимеризации вушками энергии электронного возбуждения мж-
:е
r¡x¡ И ITU т/г
что ЕЛИ
ei
или
иные показатели не существенно, ь месте с зафиксировано заметное ингибирующее дей-е соединения (I) на согюлимеризаци а также снижение значения ц и, > молекулярной массы образующегося со-ера. Это может быть связано с участием coil) в реакции передачи цепи [19] за счет шодейетвия атома водорода его ОН группы с riBiiымн центрами (радикалами инициатора) растущими радикалами, что приводит к обры-к ни ети ческой цепи с образованием нового, но
1С достаточно
«i t,"
'""-tr ï'a J."*
сополимеризации замедляется. С ледова-, соединение (I) можно использовать в каче~ ■улятора молекулярной массы окрашенного анического стекла,
Представляло интерес выяснить влияние светостойкость органического стекла, как
ш
С) С /1.
«■* /-» №4
ы ооразцы,
гениями (III) и (IV), которые являются AT, ющими соответственно наименьшей и на и-
S fi
арению в i
Ja критерии светостойкости было принято
тическ
пе-
тельное изменение приведенной
органического стекла в ДМФА (г)/гу в ^ их. облучения и т|т. - соответствен и текущее значение
, см*т На рис, 2 приведена кине* ш самость в виде функции г\х/г\й от житель нести облучения растворов. Ход полненных кинетических кривых гельетвует о повышенной светостойкости
и ^
контрольным. Так, уменьшение отношения цг1ц
с немых часов
стекла, окрашенного соединениями
и (IV) она
•ч
■-J
являются с: стекла на
та-
;е
г
я полимерных материалов
происходит главным сюразом под воздействием
(енйй (Ш) и (IV
ится на видимую из представле-
к цепей.
JH
ъ
Рис, 2. Зависимость от г
тн ОС
ai**
окртт
1 pi
органического crtmm в ДМФА; контрольного {! ), ют соединением (IV) (2) и соединением (Ш) (З'Ь
m я AT в ПМ - TÍO^ ыопь'п^
ттрош.....0,25 гхы1>
of nJru vs, the duration of irradiation for the DM F
compound (3)> AT concentration in the
is 2*
-3
Solutions concentration is 0,25 fö-st
то согласуется с собственной светостон костью АТ в ПМ; более заметным с в его стабили зирующнм действием обладает соединение (I молекулы которого характеризуются меньп светостойкостью в ПМ, и наоборот - меньшее еве~ тостабилизирующее действие на органическое стекло оказывает более светостойкое в ПМ соединение (IV),
Работа выполнена при поддержке фонда Н ИСЖР Академ и и наук Республ и ш Татарстан (гранты № 07«7,1 -224/2004 и № 07-7.5-224/2005).
Л И Т Е р А Т У Р А
i
Степанов БЖ Вшежппе в химию и технологию аргаин< чеежих красителей. MХимия. 1984. 592с. По рай-Кош и м Б.А. Азокраст'шш. Л:
>2, Vol
5
6. Wala па be T, et ai
Singh R, el âL Dyes and P*
Левкое?!» ИЛИ, Органические вещества ш фотографиям i}xmeeeax. Mi Наука, 1982, 369 с, aii A, et al 1 Chem, Soc,, Chem. Commun, 1986, N 22.
J, Appl Phys- 1994. Vol 33.
7. Vol 272. N 3-4
1AA1 y 57
Sranger C. ei aL Cliem< Phvs. P. 265-270.
Griffiths J,, Lee W, P. 107-114,
Цш1ли1«гер Г, Хття азокрасителей. Д.: Госхимизда?
1960. 363 с.
Денисов Л .К, и л р. Пласт, массы. 1987, 12. (1 22-23.
L Бойко ВЛ, н др* Жури, техиич, физики. 1982. Т. 52.
Выл. U.C. 15-20. !.. Климова BJX< Фошгюлииеризуюишес^ тыттти для печатных и отделочных процессов. ML: Издатенылво M ГУ il 2000. 200 с.
3. Серова В.Н, и др. Иm вуюш. Химий и хим. технологий. 1997, Т. 40, Вып.З. С 114-117.
4. Серова В. 11. и др< Высокомояек» соед> 1999, Т. 41 А. № 9< С. 14094415.
5. S^rova et al. h Polym, Eng. 1999. V. 19. H 4. P, 233-
16. Нурхаметош! И. Синтез» rerepo ш карбониюшзаци^ функционально тыегтпных тиазшшлиной, тиажшов и 3U 3> 4-тиадиазинов. Дне» ... к.х.н. Казани 200L
17. Мамшош В,А, др. ХИМИЙ г^ггероцноич, шел. 1999. № IL С. 1554-1560.
18. Мамедв» В,А, др. Журн. органич. химии» 2Ш5, 1\ 4L Вып. 5. С. 710-71?.
19. Иваичев СС Радикальная иешкмериэадия. Л,: Хммшя, 1985. 279 с,
20. Рэнби Б*, Ра §ек Я* Фсггодеструкиня, фстюкисление и
фотостабилизация полимеров. М; Мир. 1978. 675 с. 2 К Коробой В. IL» Чибисов AM* Успехи химии. 1983. T. UL Вып. I.C. 43-71.
Кафедра технологии пол и графических процессов и кинофотоштериалов
УДК 678.7.094.3:66 Т.Н. Сутпловстщ ГЛ.Кострыкипа, А.С Данилова ВЛИЯНИЕ ОКСИДОВ МЕТАЛЛОВ НА ОКИСЛЕНИЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КАУЧУКОВ
(Ярославский государственный технический университет)
Исследовано влияние оксида цинка и смеси оксидов кобальта* молибдена и шм~ лшния на ишененне структуры непредельного 1,4 цис -топренового каучука при переработке на вальцах и при окислении, Установлено* что при переработке и окислении наличие оксидов металлов в каучуке приводит к увеличению количества кислородсодержащих групп в цепях полимера, деструкции и структурированию цепей* Соотношение процессов деструкции и структурирования определяется типом оксида и его содержа-нием.
Оксиды металлов широко используются в резиновом промышленности в качестве аггивато-ров серной вулканизации непредельных каучуков [1], модификаторов адгезии каучука к латунированному металлокорду [2], Структура непредельных каучуков претерпевает существенные изменения при переработке. При смешении с ингредиентами вследствие механохимических реакций происходит деструкция цепей и их модификация вследствие присоединения кислорода в виде различных кислородсодержащих групп [3]. При вулканизации, кроме основной целевой реакции образования узлов между макромолекулами, развиваются и побочные, среди которых существенное влияние на свойства оказывают реакции окисления, приводящие к деструкции или дополнительному структурированию цепей полимера.
влияния окислений на свойства технических резин и возможности влияния на окисление оксидов металлов, этому вспросу практически не уделялось внимания, В этой связи представлялось необходимым оценить влияние на процесс окисления каучуков и резин оксида цинка в составе белил цинковых (БЦ) и продукта ГО, как наиболее широко используемого активатора и модификатора адгезии. Продукт ГО представляет собой смесь оксидов кобальта, молибдена и алюминия,
Содержание оксидов металлов варьировали от 0,5 мае. ч. до 5 мае, ч. на 100 мас.ч. каучука. Смешение каучуков с ингредиентами проводили на лабораторных вальцах при фрикции 1: 1,1В и начальной температуре 20°С в течение 20 минут.
О степени механодеструкции и окисления
