CC BY
5
SK эмиссионных |2] спектров, а также SK. - краев поглощения. Энергетическое расположение полностью заполненных d - состояний Cd и Си, рассчитанных по программе FEFF8, оказалось смещенным на « 2 эВ к вершине валентной полосы по сравнению с экспериментальными данными [3]. Энергетическое расположение d -состояний Сг у вершины валентной полосы также смещено на «2.5 эВ в высокоэнергетическую область, что приводит к появлению состояний указанной симметрии в запрещенной полосе полупроводникового соединения CdCr2S4.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. 1 Ankudinov A.L., Ravel В., Rehr J.J.,Conradson S.D // Phys.Rev. В. -1998.-58,№2.-P.7565.
2. Sukhetsky Yu.V., Soldatov A.V., Gusatinskii A.N. // Physica В -1992,-176.-P.219.
3. Miniscaico W.G. et al. // Phys.Rev. B. -1982- 25. - P.2947.
СУПЕРПОЗИЦИОННЫЙ ХАРАКТЕР СВЯЗИ В СЕРУСОДЕРЖАЩИХ ЦИКЛАХ р-ДИКЕТОНОВ Ni(ll) и Pd(ll) ПО РЕНТГЕНОВСКИМИ СПЕКТРАМ
I
Г.К. ПАРЫГИНА, Г.И. ЖАРКОВА, Э.С. ФОМИН, И.М. ОГЛЕЗНЕВА, Л.Н. МАЗАЛОВ
Институт неорганической химии СО РАН, Новосибирск
Важным вопросом в изучении химической связи в соединениях - хелатах (ß-дикетонаты, дитиокарбаматы и др.) является вопрос о псевдоароматичности хелатного цикла, т.е. о л-сопряжении ¿/-орбит переходного металла.
Исследования электронной структуры Р-дикетонатов, например, предпринятые разными авторами с привлечением различных физических методов не дают основания получить однозначный ответ на поставленные вопросы об электронных взаимодействиях в цикле, а зачастую выводы оказываются взаимоисключающими, что свидетельствует о неоднозначности представлений, от которых отталкиваются исследователи.
Электронная структура связей в хелатном цикле ß-дикетонатов Ni(II) и Pd(II) исследована на основе совмещённой рентгеноспектральной картины, состоящей из 7<'р-спектров атома серы, включенного в хелатный цикл ß-дикетоната и L- спектров Ni(II) и Pd(II).
Выяснено: /¿/¡-спектры серы имеют суперпозиционный характер, что может свидетельствовать на проявление двойственного характера связей двухвалентной серы, участвующей в координационной связи - сульфидной (с двумя ординарными связями)
или серы с двумя ковалентными связями. Такой характер связи можег свидетельствовать о факте л-сопряжения в циклах хелатных комплексов.
Рентгеноспектральные исследования проведены в ß-дикетонатах с парами координирующихся атомов S-S. S-O, S-N.
exafs-исследование параметров ангармонического парного потенциала в металлах Ni, си, мо
И.В. ПИРОГ, Т.И. НЕДОСЕЙКИНА, И.А. ЗАРУБИН, А.Т. ШУВАЕВ
НИИ Физики при РГУ. Ростов-на-Дону, pirog@ip.rsu.ni
Широко развитый в последнее время метод EXAFS-спектроскопии позволяет получить не только информацию о структуре и тепловых колебаниях атомов, но и определить параметры ангармонического парного потенциала У=аДг2+ЬДг3+сДг4 (где Дг- отклонение вдоль связи из положения равновесия Ro и а, Ь. с силовые константы). Такие данные могут быть получены из анализа температурной зависимости EXAFS-спектров.
В настоящей работе метод EXAFS-спектроскопии использован для определения параметров ангармонического парного потенциала для металл-металл связей в металлических Ni, Си, Zn.
EXAFS-спектры K-края Ni. Си и Мо были получены в режиме на пропускание на EXAFS-спектрометре Сибирского центра СИ с накопительным кольцом, работающим при энергии пучка 2ГэВ и токах 60-90 мА. Спектры измерялись в области температурах 293 -573 К.
В результате анализа экспериментальных данных определены значения параметров потенциачов. Для исследованной группы металлов с кубической структурой упругая константа связи а меняется симбатно энергии связи. Рассчитанные по найденным параметрам а, Ь, с такие значения термодинамических величин как линейный коэффициент температурного расширения, параметр Грюнейзена, модуль всестороннего сжатия, температура Эйнштейна и др., хорошо согласуются со своими объемными значениями, полученными путем термодинамических измерений.
рентгеновские спектры и электронная структура 3csic и 2н51с
В В. ИЛЯСОВД.П. ЖДАНОВА, и.Я. НИКИФОРОВА, A.B. ИЛЯСОВ
При выращивании кристаллов карбида кремния высока вероятность получения сравнительно крупного зародыша кубического политипа ЗС (типа сфалерит) ß-SiC при избытке кремния или гексагонального политипа 2Н (типа вюрцит) a-SiC при
