CC BY
44
УДК 542.913/547.578.6
СУЛЬФИДЫ. V. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА © 2019 О. М. Демидов1, Д. А. Щербаков2, А. В. Шантроха3
1главный научный сотрудник, канд. хим. наук e-mail: oleg.demidovaniipa.ru 2старший научный сотрудник e-mail: denis.shcherhakovaniipa.ru
ФГУП «НИИПА», Дубна
3главный научный сотрудник, доктор. хим. наук e-mail: alexanderarhcmail. ru
ФГУП «Научный центр «Сигнал», Москва
Рассмотрены основные химические свойства сульфидов, в частности реакции окисления, а также актуальные вопросы механизмов трансформации сульфидов.
Ключевые слова: сульфид, сульфоксид, сульфон, катализ, механизм реакции.
Настоящая часть обзора посвящена описанию наиболее значимых химических свойств органических сульфидов.
Рассмотрены основные закономерности протекания химического превращения сульфидов в вещества, которые могут быть использованы как самостоятельно, так и в качестве синтонов в уже существующих и во вновь разрабатываемых технологических процессах, а также при подготовке специалистов химического профиля.
Химические свойства
Химические свойства сульфидов определяются наличием в молекуле активных реакционных центров - атома серы и подвижных атомов водорода при атоме углерода, расположенном в а-положении по отношению к атому серы.
Основные типы реакций, характерные для сульфидов, приведены на рисунке 1.
Реакция окисления [ О ] о ® ®
Д + R-S-R + R-S-OH
R R о о
Реакция комплексообразования 0+(C2H5)3BF4- ^ BFpS-R
R
Реакция галогенирования
S02C12 s -—-R' Cl + RC1
Реакция ацилирования
СН3С(0)С1 О
-Н3С-С*
Реакция алкилирования S—R
RoCuLi о □ ---R "R
Реакция десульфуризации
Ni R
Рис. 1. Основные типы реакций сульфидов
Реакция окисления
Окисление сульфидов до сульфоксидов, сульфонов и сульфокислот к настоящему времени достаточно подробно изучено.
Для окисления сульфидов используют различные методы, в основе которых лежат как уже оптимизированные по условиям проведения, так и достаточно новые методы окисления, протекающие в условиях катализа (в том числе и ферментативного), электрохимической и фотохимической активации.
Для многих окислительных процессов установлен механизм протекания основных реакций и определены параметры их кинетики.
Наиболее часто в качестве окислителя сульфидов используют перекись водорода, перманганат калия, озон, галоидпероксидазы, гидрогенпероксидазы и пр. [14]. Для окисления диалкилсульфидов обычно используют 30 масс.% водный раствор перекиси водорода в ледяной уксусной кислоте. Реакцию проводят на холоде. Для окисления диарилсульфидов реакционную массу нагревают [5-8].
Общая методика гетерогенного окисления сульфидов перманганатом калия рассмотрена на примере окисления ди-и-бутилсульфида.
К смеси перманганата калия (3,0 г) и сульфата меди пентагидрата (1,0 г) прибавляют ди-и-бутилсульфид (0,36 г, 2,5 ммоль) в 20 мл гексана. Реакционную смесь кипятят 25 ч. , охлаждают до комнатной температуры и прибавляют 20 мл эфира, после чего смесь перемешивают 10 мин. Осадок отделяют фильтрованием, фильтрат упаривают, получают 0,43 г ди-и-бутилсульфона, выход 96 отн.%, ^л= 43-45 оС [1].
Механизм гетерогенного окисления сульфидов (на примере окисления перманганатом калия) представлен на схеме 1.
°чч ,0
.Mn + S О' N
о-к
? 6+
КМпСЬ
-- /'о у л
R 1 ,Мп '
к \0 V'6
4 \>-к
R.
Мп-"0
О'
.R
Rv R
+ Ж
о О
О'
0 \
О-К
- S
ч \
R
Мп-
-О
О-К
О'
О-К
I
И + KMnO, О
(1)
Согласно представленной схеме, при протекании реакции возможно одновременное образование как сульфоксида, так и сульфона. Преимущественное образование какого либо из продуктов реакции будет определяться в первую очередь условиями ведения процесса.
Изучение стереоселективного окисления тианов показало, что для окисления сульфидов можно использовать широкий спектр окислителей (табл. 1). В качестве растворителей используют как полярные, так и неполярные соединения.
Таблица 1
Условия окисления производных тиана, приводящее к образованию продуктов окисления различной изомеризации
Окислитель Растворитель Тиан
4-трет-бутил 4-метил 4-р-хло рфенил
цис транс цис транс цис транс
Озон CCl4 10 90 15 85 16 84
/ге/-Бутил гидропероксид CHзOH 27 73 32 68 - -
/ге/-Бутил гидропероксид C6H6 36 64 35 65 35 65
Перекись водорода CHзC(O)OH 35 65 - - - -
Перекись водорода CHзC(O)CHз 37 63 40 60 30 70
Натрия метапероксид H2O 75 25 72 28 76 24
Иодозобензол C6H6 46 54 49 51 51 49
Из таблицы 1 видно, что преимущественное образование цис- или трансизомеров зависит от типа используемого окислителя и растворителя. При этом заместитель не оказывает специфического влияния [9].
В качестве окислителя можно использовать персульфаты. Например, применение калия гидроперсульфата (KHSO5) позволяет окислять сульфиды до сульфонов с выходом 94-100 отн.% [10].
Применение /ге/-бутилгипохлорита приводит к селективному образованию сульфоксидов. Реакция протекает согласно схеме 2 [11], выход сульфоксидов приведен в таблице 2 [12].
г „ п +
_ я
С1-► \=0 (2)
II
\ + ¿ге?-С4Н9ОС1 / Я
Я \
80С4Нд-1ге*
/
Я
/
Я
При перемешивании к 50 ммоль сульфида в 130 мл метанола при минус 78 оС прибавляют маленькими порциями 50 ммоль /ге/-бутил гипохлорита в течение 15 мин. Затем прибавляют 3 г водного раствора бикарбоната натрия, реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч. Раствор профильтровывают, растворитель упаривают, продукт чистят с использованием хроматографической колонки.
Таблица 2
Выход продуктов реакции окисления сульфидов с использованием /ге/-бутил гипохлорита
Сульфид Сульфоксид Выход, отн.%
(C6H5CH2)2S (C6H5CH2)2S(O) 64
C6H5 Ш2 8 СИз C6H5CH2S(O)CHз 88
C6H5 Ш2 8С6^ C6H5CH2S(O)C6H5 73
C6H5SCHз C6H5(O)CHз 90
В работе [13] показано, что использование катализаторов на основе органических соединений Re позволяет увеличить эффективность действия перхлоратов в реакциях окисления сульфидов до сульфоксидов. Наилучшие результаты показали соединения [Re(O)(hoz)2Cl] и [Re(O)(hoz)2(OH2)]OTf.
гл Vе1 / \
v^ у \
ГЛ и гл
О - II
o-s—CF3 II О
[Re(O)(hoz)2Cl], [Re(O)(hoz)2(OH2)]OTf,
где hoz - 2-(2'-гидроксифенил)-2-оксазолин.
Указанные катализаторы позволяют повысить селективность применения перхлората и выход целевого продукта. Оптимальным является использование менее 0,006 моль катализатора по отношению к окисляемому сульфиду, реакция протекает согласно схеме 3.
4 R
0
1
r2 + 0=С1=0 О
[Re(0)(hoz)2Cl]
4 R
О II
R2 + С1
(3)
Необходимо учитывать,что окисление сульфидов в условиях катализа позволяет селективно получать соответствующие сульфоксиды и сульфоны с хорошим выходом за короткие промежутки времени. При этом в качестве катализатора используют соединения металлов либо органические соединения.
Для окисления сульфидов используют также системы, ранее разработанные для окисления спиртов и других карбонильных соединений. Так, сульфиды селективно окисляются до сульфоксидов в присутствии катализатора - и-тетрапропиламмония перрутената. В качестве окислителя используют также и №метилморфолин-Ы-оксид. При этом выход сульфоксидов составил 61-99 отн.% [14].
Металл-катализируемое окисление сульфидов ¿ге^-бутил гидропероксидом позволяет получать хиральные сульфоксиды (схема 4) [15-18].
О II
(4)
Условия получения хиральных сульфоксидов и выходы продуктов реакции приведены в таблице 3.
Таблица 3
Ассиметричное окисление сульфида до сульфоксида
Катализатор/хиральный тартрат/растворитель Условия реакции, оС/ч Выход, отн.% [a]25D в ацетоне Содержание энантиомера, отн.%
Ti(OC3H7 -04/(+)-диэтилтартрат/ толуол Минус 20/24 46 + 93,5 64,5
Ti(OC3H7 -^4/(+)-диэтилтартрат /1,2-дихлорэтан Минус 20/14 60 + 128,5 88,3
VO(OCsH7-i)3/(+)-диэтилтартрат/толуол Минус 77/24 67 Минус 8,6 6,0
VO(OC3H7-M+)-№-/-пропилтартрат/толуол Минус 77/6 62 Минус 12,5 8,6
MoO(O2)2(гексаметапол)/(+)-диэтилтартрат/толуол Минус 77/8 21 + 40,9 22,3
Общая методика ассиметричного окисления р-толуолметилсульфида заключается в последовательном смешении катализатора (6,7 ммоль) и (+)-
диэтилтартрата (27 ммоль) в 50 мл сухого растворителя при минус 20 оС, затем прибавляют ¿ге^-бутилгидропероксид (13,3 ммоля) и р-толуолметилсульфида (6,7 ммоль). Реакционную массу перемешивают при фиксированной отрицательной температуре заданное время, затем промывают 5 масс.% водным раствором №2804 (3 раза по 15 мл) и водным раствором №С1 (3 раза по 15 мл). Органический слой сушат над безводным М§Б04, растворитель упаривают, полученное масло чистят с использованием хроматографической колонки (сорбент - силикагель, элюент -хлороформ). Для получения энантиомеров вещество перегоняют при пониженном давлении.
Для окисления сульфидов можно использовать полиоксометалический катализатор (H5PV2Molo04o). С использованием этого катализатора можно окислять диалкил-, арилалкил- и диарилсульфиды. Механизм протекания реакции приведен на схемах 5-7 [19].
Я28 + Н5Уу2МоО40 -► [Б^ НдУ^У^ОюО^] (5)
[Л^ Н5У1УУуМо10О40]-► [Я^О Л^ОНзРУ^МоюО 38] (6)
н о
[К28О-У1УОРУ1УМо10О38]—^ Я^О + Н7РУ1У2Мо10О40 (7)
Окисление сульфидов с применением органических катализаторов рассмотрим на примере использования 2,2,2-трифторацетофенона. Реакция окисления метилфенилсульфида протекает согласно схеме 8. Условия оптимизации процесса окисления приведены в таблице 4. В таблице 5 представлены выходы продуктов окисления сульфидов перекисью водорода в буферном растворе в присутствии этого катализатора [20].
о о
(8)
Метилфенилсульфид (1,00 ммоль) растворяют в 0,5 мл растворителя, прибавляют 2,2,2-трифторацетофенона 34,8 мг, (0,20 ммоль) в буферном растворе 0,5 мл (0,6 М К2С0з/4-10"4 М ЭТДА динатриевой соли), 0,15 мл (3,00 ммоль) ацетонитирла и 0,36 мл (3,00 ммоль) 30 масс.% перекиси водорода. Реакционная масса перемешивается 1 ч., после чего прибавляют 5 мл 1 М соляной кислоты. Продукт реакции экстрагируют хлороформом (3 раза по 10 мл), сушат над безводным №2804, растворитель упаривают, получают твердое вещество с 1пл.=88-90 оС.
Таблица 4
Условия оптимизации реакции окисления метилфенилсульфида
в условиях катализа
Катализатор, мольн. % Растворитель Выход, отн.%
10 7>е/-ВиЮН 88
20 МеЮН 85
20 ТГФ 76
20 СНС1э 45
20 Толуол 40
Выход продуктов окисления сульфидов в оптимальных условиях ведения процесса
Таблица 5
10 моль % (20 моль %) катализатора (2,2,2-трифторацетофенон), _Н2О2, <m-ButOH. бу ферный раствор, 1-18 ч._
82 %
100 %
50 %
98 %
68 %
100 %
60 %
80 %
91 %
О
75 %
О=о
89 %
100 %
Ферментативное окисление сульфидов представляет практический интерес, в первую очередь, при получении энантиомеров продуктов окисления.
Так, например, окисление ^-толилэтилсульфида ферментом, продуцируемым ЛетвЛаМвг КСЮ 9871, приводит к образованию Я и Б изомеров сульфоксида согласно схеме 9 [21].
чО
(9)
(S)
В исследованиях [22; 23] было показано, что использование различных форм микроорганизмов позволяет получать преимущественно определенную форму энантиомера оксида сульфида. Так, окисление ^-толилметилсульфида приводит к образованию преимущественно Б (-) и Я (+) согласно схеме 10.
О
Helminthosporium sp. NRRL 4671
CH3
(10)
Б :
сн3
СН3
В работе [24-27] оптимизированы условия окисления сульфидов различного строения до сульфоксидов необходимой конфигурации, результаты исследований приведены в таблице 6.
Mortierella isabellina NRRL 1757
Таблица 6
Катализируемое циклогексанонмонооксидазой окисление алкил- и арилсульфидов до сульфоксидов
Сульфид Выход, отн.% Содержание энантиомера, отн.% Конфигурация сульфоксида
СбНб-8-СН=СН2 73 99 Я
СбНб-8-СНэ 88 92 Я
СбН5-Я-СН2-СМ 90 92 Я
р-СНэ-СбН4-8-(СН2)2-ОН 66 13 Я
СбН5-8-(СН2)2-СМ 61 14 8
р-СНз-СбН4-8-(СН2)2-СМ 71 61 8
СбН5-8-(СН2)2-ОН 62 77 8
СбН5-8-(СН2)2-С1 75 93 8
Общая методика синтеза заключается в прибавлении сульфида (0,7 ммоль) к 20 мл 0,05 М буферного раствора Трис-НС1, рН 8,6, КЛБР (3 мкмоль), глюкозо-6-фосфат (2 ммоль), 10 частей циклогексанонмонооксидазы и 40 частей глюкозо-6-фосфатдегирогеназы. После завершения процесса реакционную массу промывают 3 раза по 20 мл этилацетата, растворитель осушают и упаривают на вакууме. Продукт чистят с использованием хроматографической колонки (сорбент - силикагель, элюент -эфир : метанол).
Электрохимическое окисление сульфидов до сульфоксидов рассмотрено на примере окисления 4-(р-хлорфенил)тиана. Окисление проводят в водно-органических электролитах в соответствии со схемой 11 .
О
8-2е/н2°„ а^Л^сЛ (11)
\—/ цис-изомер \=/ транс-изомер
В результате протекания реакции наблюдают образование смеси стереоизомеров. Преимущественное образование одного из стереоизомеров зависит от условий проведения процесса (табл. 7) [28].
Таблица 7
Условия электрохимического окисления 4-(р-хлорфе-нил)тиана
Компонент электролита Растворитель Выход продуктов реакции, отн.%
цис-изомер транс-изомер
БщШг Ацетонитрил 9 91
Диоксан 7 93
Тетрагидрофуран 23 77
Уксусная кислота 8 92
Метанол 20 80
7>е/-бутанол : хлористый метилен 9 91
ЬШг Ацетонитрил 20 80
Примечание: водно-органические растворы содержат 10 масс.% воды
Изменяя условия ведения процесса электрохимического окисления, можно получать преимущественно либо цис-, либо трансизомеры. Так, например, с бутилгипохлоритом в метаноле при минус 78 оС селективно получают с выходом 98 отн.% цис-изомер. Используя (дихлорйод)бензол в водном растворе пиридина при
минус 40 оС селективно получают с выходом 95 отн.% транс-изомер [9, 29].
Фотохимическое окисление сульфидов проводят в реакторе из стекла Пирекс. При этом в качестве окислителя используют тетранитрометан. Реакция протекает согласно схеме 12. Выходы продуктов реакции приведены в таблице 8 [30].
с Ьу, СН2С12 6-8 ч 9 „1'8Ч2 +С(Ж)2)4 --► § (12)
Таблица 8
Выход продуктов реакции фотохимического окисления сульфидов
R1 R2 Выход, отн.%
CH3- C6H5- 92
CH3- 4-CH3OC6H4- 94
CH3CH2- C6H5- 89
C6H5- 4-CHOC6H4- 97
C6H5- C6H4CH2- 81
В эквимольном соотношении смесь сульфида 5 ммоль и тетранитрометана 5 ммоль в 20 мл хлористого метилена помещают в реактор, выполненный из стекла Пирекс с источником света (ксеноновая лампа, ^=350 нм, W=150 Вт с фильтром синего цвета). Через 6-8 ч. бесцветный комплекс принимает желтую окраску. К реакционной массе прибавляют лед и 10 масс.% водный раствор NaHCOз. Органический слой отделяют и осушают над безводным Na2SO4, растворитель упаривают, получают кристаллический продукт.
При фотохимическом окислении в качестве окислителя используют комплексное соединение на основе BiOBr (в таблице 9 приведены выходы сульфоксидов при окислении сульфидов различными аллотропными формами BiOBr) [31; 32].
Таблица 9
Конверсия и селективное окисление сульфидов при фотокалитических реакций в присутствии различных форм BiOBr
Исходное соединение Продукт реакции Время, ч. Конверсия, отн., % Селективность, отн., %
C6H5SCH3 C6H5S(O)CH3 8 93 99
C6H5SC6H5 C6H5S(O)C6H5 8 81 89
CH3SCH3 CH3S(O)CH3 12 94 89
C2H5SC2H5 C2H5S(O)C2H5 12 89 96
В реактор загружают сульфид (5 ммоль), катализатор (50 мг), ацетонитрил (10 мл), подают кислород (1 атм), используют ксеноновую лампу (500 Вт, X > 420 нм). Реакцию ведут при 25 оС.
Для окисления сульфидов возможно использование реакции, основанной на взаимодействии с диметилсульфоксидом (ДМСО). Реакция протекает согласно схеме 13.
Н3С о НзС
+ ,8=0 —► Л + (13)
Н3С ^ Ъ Н3с
Общая методика окисления сульфида ДМСО заключается в нагревании 0,1 моль диалкилсульфида и 0,15 моль ДМСО при 160-175 оС в течение 8-14 ч. Образующийся диметилсульфид отгоняют при 40 оС и реакционную массу продолжают нагревать еще 2-
4 ч. Образующуюся смесь желтого цвета перегоняют при пониженном давлении. Получают ди-п-пропилсульфоксид с выходом 59 отн.%, W = 23 оС, t^n. = 80 оС при 2 мм рт. ст., ди-n-бутилсульфоксид с выходом 55 отн.%, W = 30 оС, = 107 оС при 2 мм рт. ст., тетраметиленсульфоксид с выходом 58 отн.%, t^. = 102 оС при 15 мм рт. ст.
Попытки распространить данный метод на ди-г^-бутил, ди-/'-пропил-, дифенил-и пентаметиленсульфиды оказались неудачными: в реакционной массе определили только исходные реактанты [33].
Наряду с представленными методами окисления сульфидов необходимо рассмотреть метод, основанный на протекании двух последовательных реакций, приводящих к селективному образованию сульфоксидов. В основе данного метода лежит использование галогенирующих реактантов - N-бром-, N-хлорсукцинимида или 1-хлорбензотриазола [34; 35]. На первом этапе протекания реакции происходит галогенирование сульфида, который в последующем гидролизуют с образованием соответствующего сульфоксида.
Методика синтеза заключается в следующем: раствор сульфида (0,2 ммоль) в 60 мл абсолютного метанола помещают в реактор, снабженный термометром и перемешивающим устройством. Реакционную массу охлаждают до 0-5 оС и при интенсивном перемешивании прибавляют ~ 5,0 г (0,2 ммоль) галогенирующего реактанта. В процессе прибавления галогенирующего реактанта контролируют температуру реакционной массы, чтобы она не повышалась более 10 оС. Реакционная масса приобретает интенсивно желтую окраску. Затем реакционную массу перемешивают еще 1 ч. при 10 оС и оставляют стоять при комнатной температуре несколько часов. Метанол упаривают при пониженном давлении, получают масло, содержащее сукцинимид и сульфоксид. Сульфоксид экстрагируют эфиром, экстракт упаривают, получая продукт-сырец.
Анализ литературы показывает, что сульфиды способны трасформироваться в основном в результате реакций, протекающих по атому серы. Образующиеся соединения имеют практическое значение и нашли широкое распространение в органическом синтезе препаративных синтонов.
Библиографический список
1. Noureldin H.A., McConnell W.B., Lee D.G. Heterogeneous permanganate oxidations. 4. The oxidation of sulfides and selenides // Can. J. Chem. 1984. Vol. 62. P. 2113-2116.
2. Aggarwal V.K., Davies I.W., Franklin R.J. Synthesis, X-ray crystal structure, equilibration studies and anion chemistry of trans-1,3-ditiane 1,3-dioxide // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1991. P. 662-664.
3. Carlson R.M., Helquist P.M. The synthesis and anionic properties of 1,3-ditiane 1-oxide // J. Org. Chem. 1968. Vol. 33. P. 2596-2598.
4. Colonna S., Gaggero N., Casella L. Chloroperoxidase and hydrogen peroxide: an efficient system for enzymatic enantioselective sulfoxidations // Tetrahedron asymm. 1992. Vol. 3. P. 95-106.
5. Backer H.J., Strating J., Hazenberg J.F.A. Vinylogie chez les composes de sulfonyle I // Rec. trav. Chim. Pays-Bas. 1953. Vol. 72. P. 813-824.
6. Truce W.E., HillH.E., BoudakianM.M. Acetylenic sulfur compounds/ I. Preparation and characterization of p-tolylmercaptoacetylene and 1-phenyl-2-phenylmercaptoacetylene // J. Am. Chem. Soc. 1956. Vol. 78. P. 2760-2762.
7. Truce W.E., Simms J. Stereospecicific reactions of nucleophilic agents with acetylenes and vinyl-type halides. IV. The stereochemistry of nucleophilic additions of thiols
to acetylenic hydrocarbons // J. Am. Chem. Soc. 1956. Vol. 78. P. 2756-2759.
8. Gusarova N.K., Voronkov M.G., Trofimov B.A. Divinylsulfoxide: synthesis, properties and applications // Sulfur rep. 1989. Vol. 9. P. 95-146.
9. Johnson C.R., McCants D. Jr. The stereochemistry of oxidation at sulfur. Oxidation of 4-substituted thianes to sulfoxides // J. Am. Chem. Soc. 1965. Vol. 87. P. 1109-1114.
10. Trost B.M., Curran D.P. Chemoselective oxidation of sulfides to sulfones with potassium hydrogen persulfate // Tetr. Lett. 1981. Vol. 22. P. 1287-1290.
11. Walling C., Mintz M.J. Positive halogen compounds. XIV. Reactions of t-butyl hypochlorite with sulfides, sulfoxides and acid anhydrides // J. Org. Chem. 1967. Vol. 32. P.1286-1289.
12. Skattebol L., Boulette B., Solomon S. Reactions of sulfides with t-butyl hypoclorite // J. Org. Chem. 1967. Vol. 32. P. 3111-3114.
13. Abu-Omar M.M., McPherson L.D., Arias J. Clean and efficient catalytic reduction of perchlorate // Angew. Chem. Int. Ed. 2000. Vol. 39. P. 4310-4313.
14. Guertin K.R., Kende A.S. Chemoselective catalytic oxidation of sulfides to sulfones with tetrapropylammonium perruthenate // Tetr. Lett. 1993. Vol. 34. P. 5369-5372.
15. Di Furia F., Modena G., Seraglia R Synthesis chiral sulfoxides by metal-catalyzed oxidation with t-butyl hydroperoxide // Synthesis. 1984. P. 325-326.
16. Burnel J.-M., Diter P., Duetsch M. Highly enantioselective oxidation of sulfides mediated by a chiral titanium complex // J. Org. Chem. 1995. Vol. 60. P. 8086-8088.
17. Kagan H.B., Rebiere F. Some routes to chiral sulfoxides with very high enantiomeric excesses // Synlett. 1990. P. 643-650.
18. Pitchen P., Dunach E., Deshmukh M.N. An efficient asymmetric oxidation of sulfides to sulfoxides // J. Am. Chem. Soc. 1984. Vol. 106. P. 8188-8193.
19. Khenkin A.M., Leitus G., Neumann R. Electron transfer - oxygen transfer oxygenation of sulfides catalyzed by the H5PV2Mo10O40 polyoxometalate // J. Am. Chem. Soc. 2010. Vol. 132. P. 11446-11448.
20. Voutyritsa E., Triandafillidi I., Kokotos C. Green organocatalytic oxidation of sulfides to sulfoxides and sulfones // Synthesis. 2016. 48. A-H.
21. Light D R., Waxman D.J., Walsh C. // Biochemistry. 1982. Vol. 21. P. 2490-2498.
22. Abushanab E., Reed D., Suzuki F. Stereospecific microbial oxidation of thioethersto sulfoxides. Application to the synthesis of r-mevalonolactone // Tetr. Lett. 1978. Vol. 19. P. 3415-3418.
23. Holland H.L., Brown F.M., Larsen B.G. Biotransformation of organic sulfides -IV. Formationof chiral benzyl alkyl and phenyl alkyl sulfoxides by helminthosporium species NRRL 4671 // Bioorg. And Med. Chem. 1994. Vol. 2. P. 647-652.
24. Secundo F., Carrea G., Dallavalle S. Asymmetric oxidation of sulfides by cyclohexanone monooxygenase // Tetr. Asymm. 1993. Vol. 4. P. 1981-1982.
25. Carrea G., Redigolo B., Riva S. Effects of substrate structure on the enantioselectivity and stereochemical course of sulfoxidation catalyzed by cyclohexanone monooxygenase // Tetr. Asymm.. 1992. Vol. 3. P. 1063-1068.
26. Ottolina G., Pasta P., Carrea G. A predictive active site model for the cyclohexanone monooxygenase catalyzed oxidation of sulfides to chiral sulfoxides // Tetr. Asymm. 1995. Vol. 6. P. 1375-1386.
27. Colonna S., Gaggero N., Pasta P. Enantioselective oxidation on sulfides to sulfoxides catalysed by bacterial cyclohexanone monooxygenase // Chem. Commun. 1996. № 20. P. 2303-2307.
28. Kimura M., Kuriki N., Inaishi M. Stereoselective electrooxidation of a thiane to the corresponding thiane oxide // Tetr. Lett. 1984. Vol. 25. P. 4665-4668.
29. Barbieri G., Cinquini M., Colonna S. The reaction of sulphides with iodbenzene
dichloride in aqueous pyridine. Synthesis of sulphoxides free from sulphone and 18O-labelled sulphoxides // J. Chem. Soc. C Org. 1968. P. 659-663.
30. Ramkumar D., Sankararaman S. Selective photooxidation of sulfides to sulfoxides with tetranitromethane // Synthesis. 1993. P. 1057-1058.
31. Ding J., Tian F., Zhou B. /Generation of V*BrV***BiV**o defect cluster for 1O2 production in molecular oxygen activation of photocatalysis // J. Mater. Chem. A. 2017. DOI: 10.1039/C7TA08117K.
32. Zhao K., Zhang L., Wang J. Surface structure-dependent molecular oxygen activation of BiOCl single-crystalline nanosheets // J. Am. Chem. Soc. 2013. Vol. 135. P.15750-15753.
33. Searles S. Jr., Hays H. Oxidation of organic sulfides with dimethyl sulfoxide // J. Org. Chem. 1958. Vol. 23. P. 2028-2029.
34. Kingsbury W., Johnson C.R. Oxidation of sulphides to sulphoxides with 1-clorobenzotriazole // Chem. Commun. 1969. P. 365.
35. Harville R., Reed S.F. Jr. Sulphide oxidation with N-halosuccinimides // J. Org. Chem. 1968. Vol. 33. P. 3976-3977.
