Научная статья на тему 'СТРУКТУРНЫЕ АСПЕКТЫ АНИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ИЗОПРЕНА В ПРИСУТСТВИИ МЕТАЛЛ-АЛКОГОЛЯТНЫХ СИСТЕМ'

СТРУКТУРНЫЕ АСПЕКТЫ АНИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ИЗОПРЕНА В ПРИСУТСТВИИ МЕТАЛЛ-АЛКОГОЛЯТНЫХ СИСТЕМ Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

CC BY
124
17
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
полиизопрен / н-бутиллитий / микроструктура / модификатор / polyisoprene / n-butyllithium / microstructure / modifier

Аннотация научной статьи по химическим технологиям, автор научной работы — Глуховской Владимир Стефанович, Папков Валерий Николаевич, Бердников Владимир Владимирович, Фирсова А.В., Комаров Евгений Валерьевич

Рассматриваются структурные аспекты анионной полимеризации изопрена в присутствии металл-алкоголятных систем. Использование электронодонорных добавок (модификаторов) — алкоголятов щелочных и щёлочноземельных металлов в каталитической системе н-бутиллитий + добавка позволило получить полиизопрены с различными типами присоединений мономерных звеньев: 1,4-транс-, 3,4 и 1,2 с образованием полиизопрена смешанных структур. В зависимости от типа металла (Li, Na, Ca, Ba) в алкоголятной группе реализуется соответствующая микроструктура полиизопрена. В случае использования Li в основном происходит 1,4-цис-присоединение, Na даёт смешанную структуру: 3,4-присоединение — до 60%, 1,4-транс-присоединение — 40-45%. Введение в модификатор Ba и Ca приводит к образованию в полимерной цепи 1,4-цис-присоединения до 20% за счёт снижения 3,4-присоединения. Наличие гидроксильных групп в функционализированном литиевом полизопреновом каучуке СКИ-710ЛФ обеспечивает более низкое значение показателя «сопротивление качению», а также улучшенные показатели сцепления с мокрым дорожным покрытием в сравнении с серийным образцом.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим технологиям , автор научной работы — Глуховской Владимир Стефанович, Папков Валерий Николаевич, Бердников Владимир Владимирович, Фирсова А.В., Комаров Евгений Валерьевич

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

STRUCTURAL ASPECTS OF ANIONIC POLYMERIZATION OF ISOPRENE N THE PRESENCE OF METAL-ALKOXIDES SYSTEMS

Structural aspects of anionic polymerization of isoprene in the presence of metal-alkoxides systems are considered. The use of electron donor additives (modifiers) — alkoxides of alkali and alkaline earth metals in the catalytic system n-butyllithium + additive made it possible to obtain polyisoprenes with various types of addition of multidimensional units: trans-1,4, 3,4 and 1,2 with the formation of polyisoprene of mixed structures. Depending on the type of metal in the alcoholate group, the corresponding microstructure of polyisoprene is realized. In the case of using lithium, 1,4-cis addition occurs mainly, sodium gives a mixed structure: 3,4 untill 60%, 1,4-trance — 40-45%. The introduction of barium and calcium into the modifier leads to the formation in the polymer chain of 1,4-cis addition to 20% due to a decrease in 3,4 addition. The presence of hydroxyl groups in the functionalized lithium polyisoprene rubber (SRI-710LF) provides a lower value of the index of resistance to touch and improved adhesion to wet road surfaces in comparison with the serial sample.

Текст научной работы на тему «СТРУКТУРНЫЕ АСПЕКТЫ АНИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ИЗОПРЕНА В ПРИСУТСТВИИ МЕТАЛЛ-АЛКОГОЛЯТНЫХ СИСТЕМ»

УДК 678.762.3 DOI: https://doi.org/10.24412/2071-8268-2020-3-4-14-19

структурные аспекты анионной полимеризации изопрена в присутствии металл-алкоголятных систем

В.С. ГЛУХОВСКОЙ, Воронежский филиал ФГУП «НИИСК» им. С.В. Лебедева

(Россия, 394014, Воронеж, ул. Менделеева, д. 3 «Б») В.Н. ПАПКОВ, Воронежский филиал ФГУП «НИИСК» им. С.В. Лебедева (Россия, 394014, Воронеж, ул. Менделеева, д. 3 «Б») В.В. БЕРДНИКОВ, Воронежский филиал ФГУП «НИИСК» им. С.В. Лебедева (Россия, 394014, Воронеж, ул. Менделеева, д. 3 «Б») А.В. ФИРСОВА, Воронежский филиал ФГУП «НИИСК» им. С.В. Лебедева (Россия, 394014, Воронеж, ул. Менделеева, д. 3 «Б») E-mail: 79172546004@yandex.ru Е.В. КОМАРОВ, Воронежский филиал ФГУП «НИИСК» им. С.В. Лебедева (Россия, 394014, Воронеж, ул. Менделеева, д. 3 «Б») Д.Н. ЗЕМСКИЙ, НХТИ ФГБОУ ВО «КНИТУ», г. Нижнекамск, Россия (Россия, Республика Татарстан, 423578, г. Нижнекамск, Пр. Строителей, д. 47, корпус «А»)

E-mail: vfniisk2007@yandex.ru

Рассматриваются структурные аспекты анионной полимеризации изопрена в присутствии металл-алкоголятных систем. Использование электронодонорных добавок (модификаторов) — алкоголятов щелочных и щёлочноземельных металлов в каталитической системе н-бутиллитий + добавка позволило получить полиизопрены с различными типами присоединений мономерных звеньев: 1,4-транс-, 3,4- и 1,2- с образованием полиизопрена смешанных структур. В зависимости от типа металла (Li, Na, Ca, Ba) в алкоголятной группе реализуется соответствующая микроструктура полиизопрена. В случае использования Li в основном происходит 1,4-цис-присоединение, Na даёт смешанную структуру: 3,4-присоединение — до 60%, 1,4-транс-присоединение — 40-45%. Введение в модификатор Ba и Ca приводит к образованию в полимерной цепи 1,4-цис-присоединения до 20% за счёт снижения 3,4-присоединения. Наличие гидроксильных групп в функционализирован-ном литиевом полизопреновом каучуке СКИ-710ЛФ обеспечивает более низкое значение показателя «сопротивление качению», а также улучшенные показатели сцепления с мокрым дорожным покрытием в сравнении с серийным образцом.

Ключевые слова: полиизопрен, н-бутиллитий, микроструктура, модификатор.

Для цитирования: Глуховской В.С., Папков В.Н., Бердников В.В., Фирсова А.В., Комаров Е.В., Земский Д.Н. Структурные аспекты анионной полимеризации изопрена в присутствии металл-алко-голятных систем // Промышленное производство и использование эластомеров. — 2020. — № 3. — С. 14-19. DOI: 10.24412/2071-8268-2020-3-4-14-19.

structural aspects of anionic polymerization of isoprene

n the presence of metal-alkoxides systems

Glukhovskoy V.S., Papkov V.N., Berdnikov V.V., Firsova A.V., Komarov E.V.,

Voronezh branch FSUE «NIISK» (Mendeleev ul., 3 «В», Voronezh, Russia, 394014)

E-mail: vfniisk2007@yandex.ru Zemskiy D.N., Institute of Chemical Technology «KNRTU» (Pr. Stroiteley, 47 housing «А», Nizhnekamsk, Republic of Tatarstan, Russia, 423578)

E-mail: 79172546004@yandex.ru

Abstract. Structural aspects of anionic polymerization of isoprene in the presence of metal-alkoxides systems are considered. The use of electron donor additives (modifiers) — alkoxides of alkali and alkaline earth metals in the catalytic system n-butyllithium + additive made it possible to obtain polyisoprenes with various types of addition of multidimensional units: trans-1,4, 3,4 and 1,2- with the formation of polyisoprene of mixed structures. Depending on the type of metal in the alcoholate group, the corresponding microstructure of polyisoprene is realized. In the case of using lithium, 1,4-cis addition occurs mainly, sodium gives a mixed structure: 3,4- untill 60%, 1,4-trance — 40-45%. The introduction of barium and calcium into the modifier leads to the formation in the polymer chain of 1,4-cis addition to 20% due to a decrease in 3,4- addition. The presence of hydroxyl groups in the functionalized lithium polyisoprene rubber (SRI-710LF) provides a lower value of the index of resistance to touch and improved adhesion to wet road surfaces in comparison with the serial sample.

Keywords: polyisoprene, n-butyllithium, microstructure, modifier.

For citation: Glukhovskoy V.S., Papkov V.N., Berdnikov V.V., Firsova A.V., Komarov E.V. Zemskiy D.N. Strukturnyye aspekty anionnoy polimerizatsii izoprena v prisutstvii metall-alkogolyatnykh sistem [Structural aspects of anionic polymerization of isoprene in the presence of metal-alkoxides systems]. Prom. Proizvod. Ispol'z. Elastomerov, 2020, no. 3, pp. 14-19. DOI: 10.24412/2071-8268-2020-3-4-14-19. (In Russ.).

Важнейшей характеристикой изопренового каучука является тип соединения мономерных звеньев. Известно, что изопреновый каучук литиевой полимеризации, получаемый в углеводородных средах в отсутствии каких-либо ком-плексообразователей, имеет 50-92% 1,4-цис-звеньев. Количественные различия содержания 1,4-цис-звеньев зависят от концентрации активных центров, чем ниже их концентрация, тем выше содержание 1,4-цис-структур [1].

При полимеризации изопрена, в присутствии комплексообразователей литийорганических соединений, образующих ассоциаты, являющихся активными центрами, формируются иные соединения мономерных звеньев (1,4-транс-, 3,4-структуры, 1,2-звенья) с образованием полиизопрена смешанных структур.

Для этой цели при производстве изопреново-го каучука обычно используют инициирующие системы на основе литийорганических соединений в сочетании с электронодонорами эфирного типа, например, 2,2-дитетрагидрофурфурилпро-пан (ДТГФП), тетраметилэтилендиамин (ТМЭДА) и др. Для синтеза полиизопрена авторами разработана инициирующая система на основе н-бутил-лития и ассоциированных органометаллических комплексов сложного состава (модификаторы).

Модификаторы представляют собой смешанные алкоголяты щелочных (литий, натрий, ка-

Таблица 1

Влияние состава модификатора на микроструктуру I

лий) и щёлочноземельных (магний, кальций, барий) металлов, где в качестве органической компоненты (лиганда) выбрана смесь спиртов, представленных в табл. 1.

В результате реакции смешанных алкоголя-тов щелочных и щёлочноземельных металлов с н-бутиллитием образуются комплексы, обладающие особыми химическими свойствами, отличающимися от свойств механических смесей компонентов. При этом между металл-углеродными и металл-кислородными связями должно существовать динамическое таутомерное равновесие, приводящее к совершенно иным активным центрам роста полимерной цепи, нежели в случае применения одного н-бутиллития.

В работе установлено влияние новых модификаторов н-бутиллития — поливалентных ал-коголятов на микроструктуру полимерной цепи при синтезе изопренового каучука.

Выявлено, что наибольшей растворимостью в углеводородных средах обладают смешанные алкоголяты, содержащие разнородные металлы: литий, натрий, калий, магний, кальций, барий, цинк, а также смеси спиртов различного строения. Это связано со склонностью алкоголя-тов щелочных и щёлочноземельных металлов к разнообразным реакциям комплексообразова-ния, обусловленным акцепторной и донорной способностью их молекул [2].

Номер опыта Структура модификатора Состав модификатора, моль/дм3 Микроструктура полиизопрена, % масс

1,4-цис 1,4-транс 3,4-звенья 1,2-звенья

1 BTop-C4H9Li Общ. щёлочность = 0,00075; Щ] = 0,00053 81 13,6 5,4 —

2 Li [Ь1] = 0,7 73 17,5 9,2 —

3 [К] = 0,3 8,5 60,4 31,1 —

4 -¡Г\\-<T^)-CH2-CH2-b - Rb - ^Ь] = 0,3 11,5 56,0 32,5 —

5 CH3 сн, LiO-CH—сн—NH—CHjCH^NH—CH—CH—LiO ^LiO—сн—сн^2—NH—сн2сн—NH—сн^—сн—LiO сн3 сн, Общ. щёлочность = 2,1; [Ы] = 1,7; [N] = 0,4 85,2 11,6 3,2 —

6 1—v сн, н\ 1 3 V у-NH—сн—сн—OLi -NH-CH—CH—O-Ba Общ. щёлочность = 2,29; [Ва] = 0,21; Щ] = 1,87 87,2 5,5 7,3 —

Продолжение табл. 1

Номер опыта Структура модификатора Состав модификатора, моль/дм3 Микроструктура полиизопрена, % масс

1,4-цис 1,4-транс 3,4-звенья 1,2-звенья

7 /-V СН3 (н3с—у \-ын—сн—Сн—0—Ва ,-. сн3 1 3 н3с^ 7-ин-сн— сн—ои Общ. щёлочность = 2,2; [Ва] = 0,151; Щ] = 1,9 87,9 5,43 6,6 —

8 сн3 сн3 1 3 1 3 ЫаО-сн—сн, сн,-сн—0К \2 /2 сн3 /сн,сн,^ сн Ыао-сн—сн, сн2 сн~оК ^ц^-о-са-о-сн^ Общ. щёлочность = 2,2; [К] = 0,71; [Са] = 0,04; [ВД = 0,22 6,9 46,5 32,0 7,6

9 сн3 сн3 1 3 1 3 Ыао—сн—сн, сн,-сн—ОЫа V / сн3 /сн,сн< сн3 Ыао-ОТ-сн сн—с^0Ыа ^^-с^-о-са-о-сн^^ Общ. щёлочность = 2,4; [№] = 1,38; [Са] = 0,5; [ВД = 0,22 7,2 48,2 33,5 12,1

10 сн3 сн—о—снгсн-ои сн3 ш—о—сн,-сн-ои сн—о—сн^сн-ои сн3 /-\ 3 сн3 -Ын-сн—сн—он .—, сн3 |н3с--Ын-сн—сн—о-са Общ. щёлочность = 1,93; Щ] = 1,89; [Са] = 0,02; [ВД = 0,22 22,4 34,4 40,6 2,6

11 сн3 сн3 3 1 3 Ыао-сн-сн, сн,—сн—оЫа \2 / сн3 сн3 „ А.," /и сн,—с^—оЫа Ыао-сн—сн, , сн3 сн—о—сн^сн-оЫа сн3 сн—о—снгсн-оЫа сн—о—снгОн-оЫа сн3 Общ. щёлочность =1,34; [№] = 1,3; [ВД = 0,22 — 32,5 58,6 8,9

12 |Ыао-сн—сн^—Ыс^сн^-сн,-(сн—о \ сн , сн3 ^^^ l2 1.оЛснго-са-о-сн^о^ Общ. щёлочность = 2,5; [Са] = 0,5; [№] = 1,28; [ВД = 0,22 — 36,0 54,6 9,4

Полимеризацию изопрена проводили в присутствии растворимых комплексообразователей — модификаторов н-бутиллития, образующих ас-социаты [3], являющиеся активными центрами на которых формируются смешанные структуры типа 3,4-звенья, 1,2-, 1,4-цис-, 1,4-транс- различного состава. Это объясняет тот экспериментальный факт, что содержание одной структуры никогда не достигает 100% в полимерной цепи даже при использовании больших соотношений модификатор:н-бутиллитий.

Основные закономерности, определяющие стереорегулирующую способность противоионов в пределах I и II групп, оказались противоположными. Если в пределах I группы доля 1,4-цис-присоединения закономерно снижается с увеличением ионного радиуса металла (см. табл. 1, оп. 1-4), то во II группе при характерном для всех металлов высоком общем содержании 1,4-цис-звеньев наибольшей способностью к цис-присо-единению обладает металл с наибольшим радиусом — барий.

При использовании модификаторов н-бутил-лития (см. табл. 1, оп. 5-13) образуются метал-лалкил-алкоксидные системы типа: И1 - Ме1 + И2 - ОМе2.

На примере модификатора (см. табл. 1, оп. 11) можно представить схему образования инициирующего комплекса, являющегося активным центром полимеризации изопрена.

Смешанный натрий-кальциевый алкоголят представляет собой смесь следующей структуры (схема 1):

ей, I

ЫаО-СН—СН, СН

ЫСНХНЫ

СН3 |-1

—СН-ОМаЛ ^СН-О^-Са

* П 2 '2

еНз /

ЫаО-СН—СН2

\

СН

СН2—СН-

\

Са—О-СН2—

При взаимодействии с н-бутиллитием образуется комплекс (схема 2):

CH3 I 3

NaO—CH—CIH2

/

CH3

CH2—CH-ONa^ J-ch-O-U,

x П 2 ' 0

NCH2CH2N

CH3 / 2 2\

NaO—CH—CH2 CH2~

CH I

-CH—O

\

Ca—O

—chjt"^

В момент контакта к-бутиллития с модификатором образуется комплекс, на что указывает образование мелкодисперсного осадка жёлтого цвета. Реакция по схеме 2 протекает в шихте (растворитель + мономер), где происходит инициирование данного гетерогенного комплекса и далее полимеризация протекает в гомогенной среде. Увеличение содержания 3,4-звеньев в полимерной цепи связано с ростом цепей на соль-ватированных активных центрах, то есть на комплексах активных центров. Можно предположить, что реакция по схеме 2 протекает в двух направлениях: простой обмен металлами, образование полиметаллического комплекса.

Так использование к-бутиллития в сочетании с алкоголятами лития (см. табл. 1, оп. 5) вызывает быструю полимеризацию изопрена с образованием полиизопрена «литиевой» структуры с резким повышением реакционной способности к-бутиллития.

Альтернативными к-бутилитию инициаторами являются амиды лития, содержащие связь >N-Li, позволяющие вводить функциональные группы в «голове» полимерной цепи [4,5].

Как известно, амиды лития нерастворимы в углеводородных растворителях, тем самым вызывая гетерогенное инициирование. Авторами получен растворимый комплекс in situ, образующийся после подачи модификатора и к-бутил-лития в шихту (растворитель + мономер).

При взаимодействии алкоголятов, содержащих вторичную аминогруппу, с к-бутиллитием in situ в шихте первоначально образуется амид лития в виде белого тонкодисперсного осадка по схеме (схема 3):

NH I

CH, I 2

CH-CH3 I 3 ONa

« N—Li

\—/ I

CH2 I 2

CH-CH3 I 3 ONa

cu

После инициирования система становится гомогенной, и полимеризация диенов протекает также по схеме 2. Микроструктура полимера контролируется натриевым противоионом, при этом очевидно литий замещается на натрий, т.е.

происходит внутримолекулярная перегруппировка, когда натрий алкоголятной группы замещает в растущей цепи литий (схема 4):

0И2 I 2 \=/ Nн2 <0 2

Сн-ен3 ^¿N3 ен-ен3 Ша

I 3

¿N3 ОН

Очевидно, происходит образование полиметаллических центров — металлалкил-алкого-лятных систем, представленных на схеме 4, являющихся активными центрами. При полимеризации диенов в них происходит как простой обмен металлами, так и образование полиметаллического комплекса, то есть протекают оба механизма.

Изучены условия синтеза полиизопренов с 1,4-присоединением, полученных в присутствии инициирующих систем (см. табл. 1, оп. 5-8). Выявлено, что модификатор, содержащий ал-коголятные группы лития и бария (см. табл. 1, оп. 6, 7), в сочетании с к-бутиллитием проявляет высокую активность и позволяет получать содержание 1,4-цис-структур в полимере до 90%.

Ниже представлена характеристика типичного образца полиизопренового каучука марки СКИ-ЛФ, полученного на литий-бариевом комплексе:

Вязкость по Муни, ед. Муни.............. 73

Потеря массы при сушке, % масс.......... 0,08

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Микроструктура бутадиеновой части, % масс.:

3,4-звенья .......................... 7,3

1,4-цис-звенья....................... 87,2

1,4-тракс-звенья..................... 5,5

Молекулярно-массовые характеристики:

Мп-103 .............................. 391

М -103 ............................. 611

те

М2-103 .............................. 842

МЛ ..........................................................1,56

Фракционный состав, %:

> 1 млн..........................................................10

500 тыс. - 1 млн ..........................................47

100 тыс. - 500 тыс........................................40

< 100 тыс......................................................3

Как следует из полученных данных, инициирующая система позволяет получать полиизопрен марки СКИ-ЛФ в основном с 1,4-цис-при-соединением мономерных звеньев. После выделения полимера водной дегазацией в «голове» полимерной цепи образуется гидроксильная группа (по схеме 4). Это соответствует высказанному ранее определению, что функциональные группы, например гидроксильные, в полиизопрене должны быть способны образовывать

R

R

Таблица 2

Условия синтеза и свойства каучука СКИ-ЛФ

Показатели СКИ-3 СКИ-5 СКИ

оп. 1 оп. 2 оп. 3 оп. 4 оп. 5

Тип каталитической системы Титановая Неодимовая Литиевая

Соотношение М-БА/н-BuLi — — 1:2,25 1:20 1:0,42 1:0,63 1:0,80

Вязкость по Муни, ед. Муни — — 75 61 61 77 80

Микроструктура бутадиеновой части, % масс.:

3,4-звенья — — 2,5 3,0 3,5 3,3 6,0

1,4-цис-звенья — — 91,0 88,0 89,0 88,2 88,0

1,4-транс-звенья — — 6,5 9,0 7,5 8,5 6,0

Физико-механические свойства

ненаполненных вулканизатов: ^С!^ МПа 1,4 1,6 1,6 1,7 1,8 1,5 1,6

МПа 28,6 28,2 29,3 29,2 28,1 17,1 27,2

е, % 829 790 863 880 850 760 904

е, % 6 16 14 13 9 13 14

Таблица 3

Упруго-гистерезисные свойства резиновых смесей и вулканизатов на основе каучуков СКИ, наполненные белой сажей

Показатели СКИ-5 Стерлитамак НК SMR GP СКИ-3 ПАО «НКНХ» СКИ-710 СКИ-710ЛФ

Тип каталитической системы Неодимовая — Титановая Литиевая

- Па 630 484 530 960 920

tg5 при 60°С (РПА-2000) 0,109 0,108 0,115 0,102 0,084

tg5 при 60°С (ДМА) 0,096 0,084 0,080 0,073 0,076

tg5 при 0°С (ДМА) — — 0,123 0,129 0,133

водородные связи с техническим углеродом, что служит критерием оценки эффективности модификации полимера.

Изучены условия синтеза модифицированного полиизопрена марки СКИ (см. табл. 1, оп. 1-5) с 1,4-присоединением и свойства нена-полненных вулканизатов на их основе в сравнении с контрольными немодифицированными образцами СКИ-3 и СКИ-5 производства ПАО «НКНХ» г. Нижнекамск, ОАО «Синтез-каучук» г. Стерлитамак соответственно (табл. 2).

Из данных табл. 2 следует, что прочностные свойства ненаполненных вулканизатов на основе каучука СКИ (оп. 1-5) соответствуют прочностным свойствам вулканизатов изопреновых каучуков, полученных на титановой и неодимо-вой инициирующих системах.

Приведены сравнительные характеристики упруго-гистерезисных свойств резиновых смесей и вулканизатов на основе модифицированного и немодифифированного литиевых каучуков марки СКИ-710ЛФ и СКИ-710 соответственно в сравнении с серийными полиизопреновыми каучуками производства ОАО «Синтез-каучук» г. Стерлитамак, ПАО «НКНХ» г. Нижнекамск и натуральным немецким каучуком НК SMR

GP (табл. 3). Из данных табл. 3 следует, что каучук СКИ-ЛФ, полученный на н-бутиллитии, позволяет снизить показатель «сопротивление качению» на 10-20% по сравнению с полиизо-пренами других марок, вследствие чего их можно использовать в производстве более экологичных шин, позволяющих снизить расход топлива при работе автомобильного двигателя. Таким образом, можно считать, что наличие гидрок-сильных групп в функционализированном каучуке СКИ-710(ЛФ) обеспечивает более низкое значение показателя «сопротивление качению». Кроме того, у опытных образцов наблюдали улучшенные показатели сцепления с мокрым дорожным покрытием, чем у серийного образца сравнения.

Таким образом, показано, что использование смешанных алкоголятов щелочных и щёлочноземельных металлов различных спиртов открывает возможность синтеза СКИ с регулируемым присоединением изопреновых звеньев. Выявлена возможность изменения микроструктуры полиизопрена при использовании в составе модификатора алкоксиалкоголята лития в направлении увеличения 1,4-транс-структур подобно действию эфирных электронодоноров.

Функционализация СКИ за счёт комплексообра-зователей — модификаторов к-бутиллития позволяет улучшить практически ценные свойства резин (технологические, физико-механические и эксплуатационные) по сравнению с немодифи-цированными каучуками.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ / REFERENCES

1. Lawson F., Stayer L., Safiles David et al. Amine containing polymers and products therefrom. Pat. USA, no. 6025450, 2000.

2. Турова Н.Я., Новоселова А.В. Спиртовые производные щелочных и щёлочноземельных металлов, магния и талия (I) // Успехи химии. — 1965. — Т. 34, № 3. — С. 385-434. [Turova N.Y., Novoselova A.V. Uspehi himii, 1965, vol. 34, no. 3, pp. 385-434. (In Russ.).].

3. Арест-Якубович АА., Щёлочноземельные металлы и их соединений как инициаторы анионной полимеризации ненасыщенных мономеров // Успехи химии. — 1981. — Т. 50, № 6. — С. 1141-1167. [Arest-Yakubovich A.A., Uspehi himii, 1981, vol. 50, no. 6, pp. 1141-1167. (In Russ.)].

4. Глуховской В.С., Блинов Е.В., Бердников В.В., Земский Д.Н. Синтез смешанных алкоголятов щелочных и щёлочноземельных металлов // Каучук и резина. — 2018. — Т. 77, № 3. — С. 148-151. [Glukhovskoy V.S., Blinov E.V., Berdnikov V.V., Zemskiy D.N. Kauchuk i rezina, 2018, vol. 77, no. 3, pp. 148-151. (In Russ.)].

5. Lawson F., Antkowiak A. Anoinic polymerization initia-tiors containing adducts of cyclic secondary amines and conjugated dienes and products there from. Pat. USA, no. 5500447, 1996.

6. Tai Chun Cheng, Halasa A.F., Tate D.P. Microstructure of polybutadiene catalyzed by alkali metal tert-butoxides and n-butylsodium. II. Journal Polymer Science. 1973, vol. 11, no. 1, pp. 253-259.

7. Полуэктова Л.Е., Масагутова Л.В., Сапроков ВА., Лыкик А.С., Евстратов В.Ф. О модификации синтетического полиизопрена // Высокомолекулярные соединения. — 1979. — Т. 21 (А), № 9. — С. 1930-1937. [Poluektova L.E., Masagutova L.V., Sapronov V.A., Likin A.S., Evstratov V.F. Visokomolekularnie soedinenia, 1979, vol. 21 (A), no. 9, pp. 19301937. (In Russ.)].

информация об авторах/information about the authors

Глуховской Владимир Стефанович, д.т.н., заведующий лабораторией растворной полимеризации, В.ф. ФГУП «НИИСК», Воронеж, Россия

Папков Валерий Николаевич, к.т.н., заместитель директора по науке, В.ф. ФГУП «НИИСК», Воронеж, Россия

Бердников Владимир Владимирович, научный сотрудник лаборатории растворной полимеризации В.ф. ФГУП «НИИСК», Воронеж, Россия

Фирсова А.В., к.т.н., научный сотрудник лаборатории растворной полимеризации В.ф. ФГУП «НИИСК», Воронеж, Россия

Комаров Евгений Валерьевич, к.х.н., директор В.ф. ФГУП «НИИСК», Воронеж, Россия

Земский Дмитрий Николаевич, к.х.н., директор Нижнекамского химико-технологического института (филиал) ФГБОУ ВО «КНИТУ», Нижнекамск, Россия

Glukhovskoy Vladimir S., Doctor of Engineering Sciences, chief of the laboratory of solution polymerization Voronezh branch FSUE «NIISK», Voronezh, Russia

Papkov Valerii N., Candidate of Technical Sciences, deputy director for science, Voronezh branch FSUE «NIISK», Voronezh, Russia

Berdnikov Vladimir V., research officer of the laboratory of solution polymerization Voronezh branch FSUE «NIISK», Voronezh, Russia

Firsova Alena V., Candidate of Technical Sciences, research officer of the laboratory of solution polymerization Voronezh branch FSUE «NIISK», Voronezh, Russia

Komarov Evgeniy V., Candidate of Chemical Sciences, director of the Voronezh branch FSUE «NIISK», Voronezh, Russia

Zemskiy Dmitry N., Candidate of Chemical Sciences, director of the Nizhnekamsk Institute of Chemical Technology «KNRTU», Nizhnekamsk, Russia

XVII МЕЖДУНАРОДНОЙ КОНФЕРЕНЦИИ «ВТОРИЧНАЯ ПЕРЕРАБОТКА ПОЛИМЕРОВ-2021»

Место проведекия: Москва Оргакизатор: Компакия CREON Conferences

Компания CREON Conferences приглашает принять участие в XVII международной конференции «Вторичная переработка полимеров-2021», которая состоится 14 мая 2021 г. в Москве.

Мировой рынок ПЭТФ продолжает быть крайне нестабильным во многих своих проявлениях, что в свою очередь отражается и на индустрии в РФ. В рамках планируемой конференции мы предлагаем максимально детально обсудить ключевые вопросы отрасли и уделить особое внимание следующим темам:

• сложная сырьевая и логистическая ситуация на рынке ПЭТФ

• рост стоимости сырья

• новые сырьевые проекты на территории России и СНГ, модернизация заводов

• экосбор, потенциальное удорожание упаковочных решений

• вторичное сырье в упаковке, перспективы развития рынка

• будущее рынка ПЭТ-волокон, ПЭТ-пленок и бутылочного ПЭТ

• QR-кодирование.

Получить более подробную информацию и зарегистрироваться можно по телефону +7(495) 276-7788 или почте org@creon-conferences

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.