CC BY
9Химия. БЖД
УДК 54-386 + 546.47 + 546.593 + 543.442.3
Родина Татьяна Андреевна
Амурский государственный университет г. Благовещенск, Россия E-mail: t-rodina@yandex.ru
Лосева Ольга Викторовна
Институт геологии и природопользования ДВО РАН г. Благовещенск, Россия E-mail: losevao@rambler.ru Иванов Максим Александрович
Институт геологии и природопользования ДВО РАН г. Благовещенск, Россия E-mail: maks@chemist.com
Герасименко Андрей Владимирович Институт химии ДВО РАН г. Владивосток, Россия E-mail: gerasimenko@ich.dvo.ru Иванов Александр Васильевич
Институт геологии и природопользования ДВО РАН г. Благовещенск, Россия E-mail: alexander.v.ivanov@chemist.com Rodina Tatyana Andreevna Amur State University Blagoveshchensk, Russia E-mail: t-rodina@yandex.ru Loseva Olga Viktorovna Institute of Geology and Nature Management, FEB RAS Blagoveshchensk, Russia E-mail: losevao@rambler.ru Ivanov Maxim Alexandrovich Institute of Geology and Nature Management, FEB RAS Blagoveshchensk, Russia E-mail: maks@chemist.com Gerasimenko Andrey Vladimirovich Institute of Chemistry, FEB RAS
Vladivostok, Russia E-mail: gerasimenko@ich.dvo.ru Ivanov Alexander Vasilievich Institute of Geology and Nature Management, FEB RAS Blagoveshchensk, Russia E-mail: alexander.v.ivanov@chemist.com
СТРУКТУРНАЯ ОРГАНИЗАЦИЯ И ИК-СПЕКТРОСКОПИЯ СУПРАМОЛЕКУЛЯРНОГО КОМПЛЕКСА ЗОЛОТА(Ш)-ЦИНКА(П) СОСТАВА [(C^sNHHAu^CN^HkbHZnCU]
STRUCTURAL ORGANIZATION AND FT-IR SPECTROSCOPY OF THE GOLD(III)-ZINC(II) SUPRAMOLECULAR COMPLEX OF [(CH2)5NH2][Au{S2CN(CH2)5bnZnCl4]
Аннотация. Новый ионный комплекс, тетрахлороцинкат(П) бис(М,М-цикло-пентамети-лендитиокарбамато-SyS)золота(Ш)-пиперидиния состава [(CH2)5NH2][Au{S2 CN (CH2)5}2][ZnCl4], был получен, химически идентифицирован методом ИК- спектроскопии и структурно охарактеризован по данным РСА. Структурньми единицами этого кристаллического соединения являются комплексные катионы золота(Ш), пиперидиний-катионы и комплексные анионы [ZnCl4f-. Установлено, что супрамолекулярная самоорганизация изученного комплекса обусловлена прямыми аурофильными Au---Au взаимодействиями, попарно связывающими ближайшие комплексные катионы золота(Ш), и водородными связями N-H"Cl между комплексными анионами цинка и катионами пиперидиния, что приводит к формированию катион-анионных полимерных цепей.
Abstract. A navel ionic complex, tetrachlorozincate(II) bis(N,N-cyclopentamethylenedithiocarba-mato-S,S')gold(III)-piperidinium of [(CH2)5NH2][Au{S2CN(CH2)5}2][ZnCl4], has been prepared, chemically identified by FT-IR spectroscopy and structurally characterized using single-crystal X-ray diffraction. The structural units of the isolated crystalline compound are gold(III) complex cations, piperidinium cations and [ZnCl4f - anions. It has been established that the supramolecular self-assembly of the studied compound arose due to direct Au"Au aurophilic interactionspairwise combining the neighbouring gold(III) cations and hydrogen N-H"Cl bonds between piperidinium cations and zinc(II) anions, which lead to the formation of cation-anionicpolymeric chains.
Ключевые слова: гетероядерные дитиокарбаматно-хлоридные комплексы золота(Ш)-цинка, кристаллическая структура, аурофильные взаимодействия, водородные связи, супрамолекулярная самоорганизация, рентгеноструктурный анализ.
Key words: heteronuclear gold(III)-zinc(II) dithiocarbamato-chlorido complexes, crystal structure, aurophilic interactions, hydrogen bonds, supramolecular self-organization, X-ray diffraction analysis.
DOI: 10.22250/20730268_2022_97_172
Дитиокарбаматные комплексы цинка применяют в химической технологии как ускорители процессов вулканизации каучука [1], в сельском хозяйстве - как пестициды [2], в медицинской практике - в качестве лекарственных средств для лечения сахарного диабета [3] и туберкулеза [4], а также препаратов с фунгицидной [5], антимикробной и противоопухолевой активностью [6, 7]. Кроме того, дитиокарбаматные комплексы используются в качестве прекурсоров при получении нанокристалли-ческих и пленочных сульфидов цинка, применяемых в полупроводниковой промышленности для производства люминесцентных материалов, оптико-электронных приборов, солнечных батарей [810].
Дитиокарбаматы цинка формируют преимущественно биядерные молекулы [Zn2(S2CNR2)4], включающие пары лигандов с мостиковой и бидентатно-терминальной структурной функцией. Для цикло-пентаметилендитиокарбаматного комплекса цинка по данным РСА также было установлено биядерное строение [Zn2{S2CN(CH2)5}4] с искаженно-тетраэдрической геометрией полиэдров металла [11, 12]. Показано, что это соединение является перспективным прекурсором наночастиц ZnS [12], а его аддукты с диаминами проявляют антимикробные и цитотоксические свойства [13].
Ранее нами было установлено, что комплексы цинка с дитиокарбаматными лигандами способны к эффективному связыванию золота(Ш) из растворов с образованием двойных Au(III)-Zn дитиокарбаматно-хлоридных комплексов ионного типа [14-16]. В настоящей работе, при исследовании взаимодействия цикло-пентаметилендитиокарбамата цинка [Zn2{S2CN(CH2)5}4] с раствором
H[AuCl4]/HCl (2М), получен комплекс цинка-золота(111)-пиперидиния состава [(CH2)5NH2] [Au{S2CN (CH2)5}2][ZnCl4] (I), кристаллическая структура и супрамолекулярная организация которого установлены методом РСА.
Экспериментальная часть
Цикло-пентаметилендитиокарбамат (PmDtc) натрия получен взаимодействием сероуглерода ('Merck') и пиперидина ('Aldrich') в щелочной среде [17], а исходный комплекс цинка - осаждением ионов Zn2+ из водной фазы NaPmDtc, взятым в стехиометрическом соотношении [18]. CP-MAS ЯМР 13С, 15N спектральные характеристики исходной соли и биядерного цикло-пентаметилендитиокарбама-та цинка полностью соответствуют данным, опубликованным нами ранее:
Na{S2CN(CH2)5}-2H2Ü (S, м.д.): 205.2 (-S2CN<), 54.6, 53.3 (1 : 1, >NCH2-), 27.4, 27.1 (2 : 1, -CH2-); 135.1 (>N-) [18].
[Zn2{S2CN(CH2)5}4] (S, м.д.): 201.8, 200.3 (1 : 1, -S2CN<), 55.7, 55.3, 54.4, 52.0 (1 : 1 : 1 : 1, >NCH2-), 28.4, 27.1, 26.0, 25.2 (3 : 1 : 1 : 1, -CH2-); 142.2, 142.0, 128.0 (1 : 1 : 2, >N-) [18].
Получение целевого комплекса основывалось на связывании золота(Ш) из раствора в 2М HCl цикло-пентаметилендитиокарбаматом цинка. К 100 мг свежеосажденного [Zn2{S2CN(CH2)5}4] приливали 10 мл раствора AuCl3 (в 2M соляной кислоте), содержащего 44.88 мг золота, и перемешивали на магнитной мешалке в течение 1 ч. (Остаточное содержание золота в растворе определяли на атомно-абсорбционном спектрометре 1 класса фирмы «Hitachi», модель 180-50). Полученный желтый осадок отфильтровали, промыли водой, высушили на фильтре и при умеренном нагревании растворили в 96% этаноле. Для дифрактометрического эксперимента прозрачные желтые кристаллы игольчатой формы тетрахлороцинката(П) бис(А^А^-цикло-пентаметилендитиокарбамато^^')золота(Ш)-пипериди-ния состава [(CH2)5NH2][Au{S2CN(CH2)5}2][ZnCl4] были получены медленным испарением растворителя. Гетерогенная реакция связывания золота(Ш) из раствора свежеосажденным цикло-пентамети-лендитиокарбаматом цинка сопровождается полным перераспределением лигандов между координационными сферами Zn(II) и Au(III) с частичным распадом PmDtc лиганда: 3[Zn2{S2CN(CH2)5}4] + 4H[AuCl4] + 4HCl = 4[(CH2)5NH2][Au{S2CN(CH2)5h][ZnCl4] + 2ZnCh + 4CS2.
ИК спектр I (v, см-1): 3458, 3105, 3026, 2943, 2929, 2852, 1733, 1560, 1440, 1355, 1310, 1282, 1263, 1251, 1231, 1179, 1136, 1103, 1080, 1019, 1005, 945, 914, 886, 854, 809, 624, 541, 510, 464.
ИК-спектр регистрировали на ИК-спектрофотометре с Фурье преобразованием «Perkin-Elmer Spectrum 65» методом нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО) в интервале частот 4004000 см-1.
Рентгеноструктурное исследование выполнено на дифрактометре «Bruker Kappa Apex II» (Mo-Ka-излучение, X = 0.71073 Â, графитовый монохроматор) при 200(2) K. Поглощение рентгеновских лучей в образце учтено по эквивалентным отражениям. Структура определена прямым методом и уточнена методом наименьших квадратов в анизотропном приближении неводородных атомов. Положения атомов водорода рассчитаны геометрически и включены в уточнение в модели «наездника». Сбор и редактирование данных, уточнение параметров элементарной ячейки проведены по программам APEX2 [19]. Все расчеты по определению и уточнению структуры выполнены по программам SHELXTL [20, 21]. Координаты атомов, длины связей и углы депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2164518; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk). Кристаллографические параметры и детали уточнения структуры I приведены в табл. 1, основные длины связей и углы - в табл. 2, водородные связи - в табл. 3.
Таблица 1
Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структуры I
Параметр Значение
Брутто -формула C17H32N3S4CUZnAu
М 810.83
Сингония Орторомбическая
Пр. гр. Рссп
a, А 38.977(2)
b, А 11.0905(7)
с, А 12.6122(7)
а, град 90.000
в, град 90.000
Y, град 90.000
V, А3 5452.0(6)
Z 8
р(выч.), г/см3 1.976
ц, мм1 6.966
F(000) 3168
Размер кристалла, мм 0.50 х 0.04 х 0.03
Область сбора данных по 0, град 1.91-27.17
Интервалы индексов отражений -45 < h < 49; -14 < к < 12; -16 < l < 15
Измерено отражений 32675
Независимых отражений 6046 (Rmt = 0.0970)
Отражений с I > 2с(Т) 4102
Переменных уточнения 271
GOOF 1.060
R-факторы по F2 > 2a(F2) R1 = 0.0566; wR2 = 0.1218
R-факторы по всем отражениям Rj = 0.0930; wR2 = 0.1357
Остаточная электронная плотность (min/max), е/А3 -1.999/6.599
Таблица 2
Основные длины связей валентные (ю) и торсионные (ф) углы в структуре I*
Связь d, А Связь d, А
Au(1)-S(1) 2.340(3) N(1)-C(2) 1.499(13)
Au(1)-S(2) 2.344(3) N(1)-C(6) 1.499(14)
Au(1)-S(3) 2.325(3) N(2)-C(7) 1.312(14)
Au(1)-S(4) 2.341(3) N(2)-C(8) 1.477(13)
Au(1)-Au(1)a 3.4512(8) N(2)-C(12) 1.458(13)
S(1)-C(1) 1.730(11)
S(2)-C(1) 1.748(11) Zn(1)-Cl(1) 2.314(3)
S(3)-C(7) 1.703(11) Zn(1)-Cl(2) 2.219(3)
S(4)-C(7) 1.740(11) Zn(1)-Cl(3) 2.289(3)
N(1)-C(1) 1.267(14) Zn(1)-Cl(4) 2.261(3)
Продолжение табл. 2
Угол œ,град. Угол œ, град.
S(1)Au(1)S(2) 75.11(10) S(3)C(7)N(2) 124.0(8)
S(1)Au(1)S(3) 103.55(10) S(4)C(7)N(2) 124.4(8)
S(1)Au(1)S(4) 178.15(10) Cl(1)Zn(1)Cl(2) 108.09(13)
S(2)Au(1)S(3) 178.65(10) Cl(1)Zn(1)Cl(3) 104.93(13)
S(3)Au(1)S(4) 75.18(10) Cl(1)Zn(1)Cl(4) 109.77(13)
S(1)C(1)S(2) 110.4(6) Cl(2)Zn(1)Cl(3) 114.69(15)
S(1)C(1)N(1) 125.1(9) Cl(2)Zn(1)Cl(4) 113.65(15)
S(2)C(1)N(1) 124.5(9) Cl(3)Zn(1)Cl(4) 105.31(14)
S(3)C(7)S(4) 111.5(7)
Угол Ф,град. Угол Ф, град.
Au(1)S(1)S(2)C(1) 176.7(7) Au(1)S(3)S(4)C(7) 171.6(7)
S(1)Au(1)C(1)S(2) 177.0(6) S(3)Au(1)C(7)S(4) 172.5(6)
S(1)C(1)N(1)C(2) 4.62(16) S(3)C(7)N(2)C(8) -179.4(9)
S(1)C(1)N(1)C(6) -177.6(8) S(3)C(7)N(2)C( 12) -3.13(15)
S(2)C(1)N(1)C(2) -178.3(9) S(4)C(7)N(2)C(8) 2.25(16)
S(2)C(1)N(1)C(6) -0.51(16) S(4)C(7)N(2)C( 12) 178.5(8)
*Симметрическое преобразование: a -x + '/, -y + '/г, z.
Геометрические параметры водородных связей в комплексе I*
Таблица 3
Контакт N H-Cl Расстояние, Â Угол, град.
N-H H-Cl N-Cl N-H-Cl
N(3)-H(3A)--Cl(1) 0.92 2.30 3.207(12) 167.2
N(3)-H(3B)-Cl(3)b 0.92 2.45 3.221(12) 141.9
*Симметрическое преобразование: x, -y + 1%, z + '/г.
Результаты и их обсуждение
В ИК-спектре исследуемого кристаллического комплекса регистрируется высокоинтенсивная одиночная полоса поглощения при 1560 см-1, обусловленная валентными колебаниями связей C-N в дитиокарбаматных группах >NC(S)S- [17, 22]. В сравнении с диапазонами валентных колебаний одинарных С-N (1250-1360 см-1) и двойных связей C=N (1640-1690 см-1) обсуждаемое значение v(C-N) занимает промежуточное положение и существенно смещено в высокочастотную область, что указывает на частично двойной характер формально одинарной связи N-C(S)S [22, 23]. Наличие одиночной полосы при 1105 см-1 является свидетельством бидентатной координации дитиокарбаматных лигандов [23, 24] в исследуемом комплексе. Валентные колебания групп -C(S)S- (асимметричные vas и симметричные vs) отражают полосы поглощения средней интенсивности при 1136 см-1 и 945 см-1 соответственно [22, 25]. Сильная полоса с экстремумом при 1251 см-1 отнесена к валентным колебаниям C=S [13], а слабые полосы в области 541-624 см-1 связаны с колебаниями v(C-S) [24]. В области 2852-2943 см-1 присутствуют полосы поглощения, обусловленные симметричными и асимметричными валентными колебаниями связей С-H в метиленовых группах PmDtc лигандов. Кроме того, слабая полоса поглощения при 809 см-1 и сильная при 1440 см-1 характеризуют маятниковые и ножничные деформационные колебания СН2-групп в составе циклических фрагментов -N(CH2)5. Полоса средней интенсивности при 1103 см-1 отнесена к валентным колебаниям связей С-С [26], а при 1355 см-1 - к валентным колебаниям С-N [13]. Присутствие уширенной полосы поглощения при 3458 см-1 соответствует валентным колебаниям NH-групп в составе катиона пиперидиния [26]. Слабые пики при 3105 и 3026 см-1 характерны для ассоциированных NH-групп и свидетельствуют об их участии в формировании водородных связей [27].
Элементарная ячейка ионного комплекса I содержит восемь формульных единиц [(СН2)5КН2][Аи^2СК(СН2)5}2][7пС14] (рис. 1, табл. 1). Структурными единицами соединения являются комплексные катионы [Аи^2СК(СН2)5}2]+, [(СН2)5КН2]+ и анионы [2пС14]2-. Внутренняя сфера катионов [Аи^2СК(СН2)5}2]+ включает два неэквивалентных РтБ1;с лиганда, координация которых близка к ««'-изобидентатной, длины связей Аи^ лежат в узком диапазоне 2.325-2.344 А (табл. 2). Диагональные углы SAuS хромофора [AuS4] несколько отличаются от 180° (178.15, 178.65°), что указывает на небольшое отклонение их геометрии от плоской (низкоспиновое внутриорбитальное dsp2-гибридное состояние комплексообразователя). Полигон хромофора представляет собой прямоугольник (отклонения внутренних углов SSS от прямого не превышают 1°), короткие стороны которых определяют внутрилигандные расстояния S•••S (2.846, 2.856 А), а длинные - межлигандные (3.665, 3.745 А).
В комплексном катионе золота(Ш) бидентатная координация РтБ1;с лигандов комплексообра-зователем приводит к образованию двух малоразмерных металлоциклов [AuS2C], объединяемых общим атомом золота в бициклическую систему [CS2AuS2C]. Расстояния между атомами золота и углерода 2.811 и 2.847 А, значительно меньшие суммы их ван-дер-ваальсовых радиусов - 3.36 А [28] иллюстрируют малоразмерность циклов, указывая на существование транс-аннулярного взаимодействия между обсуждаемыми атомами. Торсионные углы AuSSC (171.6, 176.7°) и SAuCS (172.5, 177.0°) заметно меньше 180° (табл. 2). Таким образом, взаимное расположение атомов в обсуждаемых металлоциклах отклоняется от копланарного, что можно представить перегибом циклов [AuS2C] вдоль оси S-S.
Рис. 1. Упаковка структурных единиц в комплексе I.
В дитиокарбаматных лигандах длина связей N-С в >NC(S)S- группах 1.267 и 1.312 А существенно короче связей К-С в циклических фрагментах -К(СН2)5 (1.458-1.499 А), что является прямым указанием на значительный вклад двоесвязанности в формально одинарную связь в результате примешивания sp2- к ¿р3-гибридному состоянию атомов углерода и азота. Конфигурация структурных фрагментов C2NCS2 близка к копланарной: отклонение торсионных углов SCNC от 0° или 180° не превышает 4.6° (табл. 2). Шестичленные гетероциклы -К(СН2)5 стабилизированы в конформации «кресло» и находятся в ^ис-положении относительно плоскости центральной бициклической системы [C2NCS2AuS2CNC2] (рис. 2а).
Для катиона пиперидиния [(СН2)5КН2]+ также характерна конформация «кресло». Значения длин связей С-К 1.486 А, С-С 1.490-1.548 А и валентных углов 109.1-111.7° в гетероцикле близки к
соответствующим величинам в индивидуальном пиперидине [29], что обусловлено 5р3-гибридным состоянием атомов углерода и азота.
Рис. 2. Строение псевдобиядерного катиона [Аи2^2С^СН2)5}4]2+, аурофильное взаимодействие Аи---Аи показано точечным пунктиром (а). Фрагмент полимерной цепи, формируемой катионами [(СН2)^Н2]+ и анионами [2пС14]2- за счет водородных связей N-№-0, изображенных штриховыми
линиями (б). Эллипсоиды 50 % вероятности.
Анионная часть комплекса представлена структурно-унифицированными [2пС14]2-, в которых комплексообразователь находится в искаженно-тетраэдрическом окружении четырех неэквивалентных атомов хлора (яр3-гибридное состояние атомов цинка): длина связей 2п-С1 лежит в диапазоне 2.219-2.314 А, а валентные углы С1-2п-С1 (104.93-114.69°) отклоняются от чисто тетраэдрического значения (табл. 2). Для количественной характеристики геометрии координационного полиэдра цинка был использован параметр = 360 (ос и р - два наибольших угла Ь-М-Ь) [30]. Для идеальной тетраэдрической или плоско-тетрагональной структуры соответствующие значения т4 равны 1 (а = в = 109.5°) или 0 (а = в = 180°). Из данных табл. 2 следует, что для аниона [2пС14]2- параметр т4 = 0.934 отражает преобладающий (93.4%) вклад тетраэдрической составляющей в геометрию полиэдра цинка.
Супрамолекулярная самоорганизация комплекса I обусловлена участием аурофильных взаимодействий и водородных связей. Так, прямое аурофильное взаимодействие Аи---Аи попарно связывает ближайшие комплексные катионы [Аи^2С^СН2)5}2]+ с формированием псевдобиядерных катионов [Аи2^2С^СН2)5}4]2+ (рис. 2а), межатомное расстояние Аи---Аи 3.451 А в которых несколько превышает сумму ван-дер-ваальсовых радиусов двух атомов золота 3.32 А [28]. Хотя проявление аурофильных взаимодействий в большей степени характерно для соединений золота(1) [31], ранее сходная структурная ситуация была описана нами для двойного комплекса Au(III)-Cd состава [Au{S2CN(CH2)5}2]2[CdQ4] [32]. Интересно отметить, что в обсуждаемом псевдодимере моноядерные фрагменты [Аи^2С^СН2)5}2]+ ориентированы относительно друг друга таким образом, что биссек-торальные плоскости, проходящие через фрагменты [NCS2AuS2CN], образуют угол (82.48°), близкий к прямому. Хотя взаимная ориентация такого рода ослабляет проявление сил межлигандного оттал-
кивания в псевдобиядерном катионе [Аи2^2СК(СН2)5}4]2+, тем не менее, пары пентаметиленимино-вых гетероциклов -К(СН2)5, принадлежащие различным моноядерным катионам, пространственно ориентированы в противоположных направлениях (рис. 2а). В обсуждаемой кристаллической структуре псевдодимеры [Аи2^2СК(СН2)5}4]2+ формируют стопки, ориентированные вдоль кристаллографической оси с (рис. 1).
Катионы пиперидиния и тетрахлороцинкат-ионы, в свою очередь, объединяются межионными водородными связями К-Н—С1 (табл. 3). В их образовании участвуют пары атомов водорода, принадлежащие атомам азота катионов пиперидиния, и атомы хлора, С1(1) и С1(3), анионов цинка. В результате образуются зигзагообразные катион-анионные полимерные цепи {•••[(СН2)5МН2]+—[2пС14]2"—}и (рис. 2б), пролегающие между стопками псевдобиядерных катионов золота(Ш) в направлении кристаллографической оси с (рис. 1).
1. Nieuwenhuizen, P.J. Zinc accelerator complexes. Versatile homogeneous catalysts in sulfur vulcanization // Appl. Catal. A. - 2001. - V. 207. - P. 55-68.
2. Cicotti, M. Compound class: Alkylenebis(dithiocarbamates), Handbook of Residue Analytical Methods for Agro-chemical. - England, Chichester: John Wiley & Sons Ltd., 2003. - P. 1089-1098.
3. Zia-ur-Rehman, Ibrahim, S., Khan, A., Imran, M., Naseer, M.M., Khan, I., Shah, A., Tahir, M.N., Muneeb-ur-Rahman, Awan, Z. I. Homobimetallic zinc(II) dithiocarbamates: synthesis, characterization and in vivo antihypergly-cemic activity // J. Coord. Chem. - 2016. - V. 69. - P. 551-561.
4. Kartina, D., Wahab, A.W., Ahmad, A., Raya, I., Yamin, B.M. Synthesis and anti-tuberculosis of Zn(II)Phenylalanine dithiocarbamate // J. Phys.: Conf. Ser. - 2019. - V. 1341. - ID 032033.
5. Vullo, D., Del Prete, S., Nocentini, A., Osman, S.M., AlOthman, Z., Capasso, C., Bozdag, M., Carta, F., Gratteri, P., Supuran, C.T. Dithiocarbamates effectively inhibit the b-carbonic anhydrase from the dandruff-producing fungus Malassezia globosa // Bioorg. Med. Chem. - 2017. - V. 25. - P. 1260-1265.
6. Ekennia, A.C., Onwudiwe, D.C., Olasunkanmi, L.O., Osowole, A.A., Ebenso, E.E. Synthesis, DFT Calculation, and Antimicrobial Studies of Novel Zn(II), Co(II), Cu(II), and Mn(II) Heteroleptic Complexes Containing Ben-zoylacetone and Dithiocarbamate // Bioinorg. Chem. Appl. - 2015. -ID 789063.
7. Kartina, D., Wahab, A.W., Ahmad, A., Irfandi, R., Raya, I. In vitro antibacterial and anticancer activity of Zn(II)Valinedithiocarbamate complexes // J. Phys.: Conf. Ser. - 2019. - V. 1341. - ID 032042.
8. Bharti, A., Bharati, P., Chaudhari, U.K., Singh, A., Kushawaha, S.K., Singh, N.K., Bharty, M.K. Syntheses, crystal structures and photoluminescent properties of new homoleptic and heteroleptic zinc(II) dithiocarbamato complexes // Polyhedron. - 2015. - V. 85. - P. 712-719.
9. Prakasam, B.A., Lahtinen, M., Peuronen, A., Muruganandham, M., Kolehmainen, E., Haapaniemi, E., Sillanpaa, M. Phase selective synthesis of ZnS nanoparticles from structurally new dithiocarbamate precursor // Mater. Lett. -2015. - V. 144. - P. 19-21.
10. Yadav, R., Trivedi, M., Kociok-Kohn, G., Chauhan, R., Kumar, A., Gosavi, S.W. Ferrocenyl Dithiocarbamate Based d10 Transition-Metal Complexes as Potential Co-Sensitizers in Dye-Sensitized Solar Cells // Eur. J. Inorg. Chem. - 2016. - P. 1013-1021.
11. Shaheen, F., Gieck, C., Badshah, A., Khosa, M. K. Bis(^-piperidine-1-dithiocarboxylato-K25':^')[bis(piperidine-1-dithiocarboxylato-K2^,^')zinc(II)] // Acta Crystallogr. E. - 2006. - V. 62. - m1186-m1187.
12. Nyamen, L.D., Nejo, A.A., Pullabhotla, V.S.R., Ndifon, P.T., Malik, M.A., Akhtare, J., O'Brien, P., Revapra-sadu, N. The syntheses and structures of Zn(II) heterocyclic piperidine and tetrahydroquinoline dithiocarbamates and their use as single source precursors for ZnS nanoparticles // Polyhedron. - 2014. - V. 67. - P. 129-135.
13. Malathy, D., Vijayanthimala, R. Synthesis, characterization, antimicrobial and cytotoxic studies on transition metal complexes of pentamethylene dithiocarbamate and diamines // J. Appl. Chem. - 2015. - V. 8. - P. 52-59.
14. Иванов, А.В., Лосева, О.В., Родина, Т.А., Смоленцев, А.И. Множественная изомеризация структурных единиц в ионно-полимерном гетероядерном комплексе золота(Ш)-цинка ([Au{S2CN(C4H9)2}2]2[ZnCl4])„: хемо-сорбционный синтез, супрамолекулярная структура (самоорганизация длиннопериодных катион-катионных полимерных цепочек) и термическое поведение // Коорд. химия. - 2017. - Т. 43, № 8. - С. 482-495.
15. Родина, Т.А., Лосева, О.В., Смоленцев, А.И., Иванов, А.В. Получение, структурная организация и термическое поведение ионно-полимерного комплекса золота(111)-цинка-дибутиламмония состава ([NH2(C4H9)2][Au{S2CN(C4H9)2}2HZnCL,])„ // Журн. структур. химии. - 2016. - Т. 57, № 1. - С. 151-159.
16. Родина, Т.А., Лосева, О.В., Иванов, А.В. Двойные ди-изо-бутилдитиокарбаматно-хлоридные комплексы золота(111)-цинка состава [Au(S2CNR2)2]2[Zn2Cl6] и [Au(S2CNR2)2][Zn(S2CNR2)Cl2]: получение, структурная организация, CP-MAS ЯМР 13C и термическое поведение // Журн. структур. химии. - 2021. - Т. 62, № 1. - С. 126140.
17. Бырько, В.М. Дитиокарбаматы. - М.: Наука, 1984. - 341 с.
18. Иванов, А.В., Ивахненко, Е.В., Герасименко, А.В., Форшлинг, В. Сравнительное исследование структурной организации дитиокарбаматных комплексов цинка с лигандами диалкилзамещенного и циклического строения:
получение, рештеносгруктурный анализ и ЯМР (13C, 15N) спектроскопия высокого разрешения в твердой фазе // Журн. неорган. химии. - 2003. - Т. 48. - С. 52-61.
19. Bruker, APEX2. Madison (WI, USA): Bruker AXS Inc. - 2012.
20. Sheldrick, G.M. SHELXT - Integrated space-group and crystal-structure determination // Acta Crystallogr. A. -2015. - V. 71. - P. 3-8.
21. Sheldrick, G.M. Crystal structure refinement with SHELXL // Acta Crystallogr. С. - 2015. - V. 71. - P. 3-8.
22. Беллами, Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. - М.: ИЛ, 1963. - 590 с.
23. Casas, J.S., Sánchez, A., Bravo, J., García-Fontán, S., Castellano, E.E., Jones, M.M. Cadmium Coordination Chemistry Related to Chelate Therapy // Inorg. Chim. Acta. - 1989. - V. 158, № 1. - P. 119-126.
24. Накамото, К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. - М.: Мир, 1991. - 536 с.
25. Yin, H.D., Li, F., Wang, D. Synthesis and crystal structure of two new Bi(III) complexes {(Me2NCS2)3Bi}2 and {[(CH2)5NCS2]2BiI}2 // J. Coord. Chem. - 2007. - V. 60, № 11. - P. 1133-1141.
26. Казицына, Л.А., Куплетская, Н.Б. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии. - М.: Изд-во Моск. ун-та, 1979. - 240 с.
27. Тарасевич, Б.Н. ИК спектры основных классов органических соединений. - М.: МГУ им. М.В. Ломоносова, 2012. - 55 c.
28. Bondi, A. van der Waals Volumes and Radii // J. Phys. Chem. - 1964. - V. 68, № 3. - P. 441-451.
29. Parkin, A., Oswald, I.D.H., Parsons, S. Structures of piperazine, piperidine and morpholine // Acta Crystallogr. B. - 2004. - V. 60. - Р. 219-227.
30. Yang, L., Powel, D.R., Houser, R.P. Structural variation in copper(I) complexes with pyridylmethylamide lig-ands: structural analysis with a new four-coordinate geometry index, т4 // Dalton Trans. - 2007. - V. 9. - Р. 955-964.
31. Schmidbaur, H. The Aurophilicity Phenomenon: A Decade of Experimental Findings, Theoretical Concepts and Emerging Applications // Gold Bull. - 2000. - V. 33. - P. 3-10.
32. Родина, Т.А., Иванов, А.В., Лосева, О.В., Заева, А.С., Герасименко, А.В. Хемосорбционное взаимодействие цикло-пентаметилендитиокарбамата кадмия с анионами [AuCl4]- и индивидуальные формы связывания золота(Ш): супрамолекулярная структура и термическое поведение полиядерных комплексов состава ([Au{S2CN(CH2)5}2]2[CdCl4])„ и ([Au{S2CN(CH2)5}Cl2])„ // Журн. неорган. химии. - 2013. - Т. 58. - С. 390-401.
