Строение минорных продуктов реакций дииододицианоаурата калия с галогенидами тетраорганилфосфора и -сурьмы Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Физическая химия

УДК 544.022+546.185+546.267+546.591+546.865+548.312.3 DOI: 10.14529/chem200208

СТРОЕНИЕ МИНОРНЫХ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИЙ ДИИОДОДИЦИАНОАУРАТА КАЛИЯ С ГАЛОГЕНИДАМИ ТЕТРАОРГАНИЛФОСФОРА И -СУРЬМЫ

В.В. Шарутин

Южно-Уральский государственный университет, г. Челябинск, Россия

Методом рештеноструктурного анализа (РСА) определено строение четырехминор-ных продуктов реакций дииододицианоаурата калия с галогенидами тетраорганилфос-фора и -сурьмы [Ph3PEt]2[Au(CN)2l2][l3] (1), (PhsPC^CNHA^CNhyPs] (2), |/>-Tol4Sb]2[Au(CN)2I2][I3] (3) ^Ph4Sb]2[Au(CN)2I2][I3]-2I2 (4) в ацетонитриле или воде. РСА соединений проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (МоКа-излучение, X = 0,71073 А, графитовый монохроматор) при 293 К. Соединение [РЬдаЫАщГМЪЩЩ (1), размер кристалла 0,47x0,23x0,17 мм, P-1, a = 7,865(4), b= 9,933(4), с = 16,437(6) А, а = 97,204(14), в = 98,789(19), у = 110,82(2) град.,

V = 1163,5(8) А3, Z = 1, Rl = 0,0467, wR2 = 0,1173. [Ph3PCH2CN]2[Au(CN)2I2][I3] (2), размер кристалла 0,36x0,18x0,05 мм, P-1, a= 8,490(4), b= 11,563(4), с = 13,625(6) А, а = 66,287(19), в = 74,57(2), у = 76,283(19) град., V = 1167,6(9) А3, Z = 1, Rx = 0,0848, wR2 = 0,2079. [p-ToL,Sb]2[Au(CN)2l2][l3] (3), размер кристалла 0,31x0,3x0,16 мм, P-1, a = 9,984(4), b = 10,073(4), с = 15,749(9) А, а = 94,581(18), в = 101,91(2), у = 95,342(15) град.,

V = 1537,5(12) А3, Z = 1, Rj = 0,0612, wR2 = 0,1704. [Ph4Sb]2[Au(CN)2I2] [I5][I2] (4), размер кристалла 0,45x0,32x0,18 мм, P-1, a = 10,057(8), b = 14,131(10), с = 21,243(12) А, а = 81,28(2), в = 85,68(3), у = 81,17(4) град., V = 2944(3) А3, Z = 2, Rj = 0,0488, wR2 = 0,1080.

Ключевые слова: строение, комплекс, дииододицианоаурат трифенилорганилфос-фония, тетраарилстибония, иод, рентгеноструктурный анализ.

При исследовании качественного и количественного состава продуктов реакции дииододицианоаурата калия с галогенидами тетраорганилфосфора и тетраарилсурьмы в ацетонитриле или воде найдено, что основными соединениями, выделяемыми из реакционной смеси, являлись дииододицианоаураты трифенилорганилфосфония и тетраарилстибония. Однако тщательный анализ образующихся в результате реакции кристаллических соединений показал, что среди красно-коричневых кристаллов основного продукта реакции присутствовали в небольшом количестве черно-коричневые кристаллы, изучению строения которых и посвящена настоящая работа.

Экспериментальная часть

Рентгеноструктурный анализ кристаллов соединений 1—4 проводили на дифрактометре D8 Quest фирмы Bruker (Mo АГа-излучение, X 0,71073 А, графитовый монохроматор) при 293 К. Сбор, редактирование данных и уточнение параметров элементарной ячейки, а также учет поглощения проведены по программам SMART и SAINT-P/hs [1]. Все расчеты по определению и уточнению структуры выполнены по программам SHELXL/PC [2] и OLEX2 [3]. Структуры определены прямым методом и уточнены методом наименьших квадратов в анизотропном приближении для неводородных атомов. Основные кристаллографические данные и результаты уточнения структур 1—4 приведены в табл. 1, основные длины связей и валентные углы - в табл. 2.

Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1899962 (1), № 1899754 (2), № 1912894 (3), № 1912895 (4); [email protected]; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Обсуждение результатов

В литературе описаны структуры многих комплексов золота, например [4-23]. В продолжение изучения строения указанных производных, в настоящей работе были сняты и расшифрованы структуры трех комплексов золота, содержащих анионы [!3]- (рис. 1-3 и табл. 1, 2).

Рис. 1. Строение комплекса [РИзРЕЦ2[Аи(С1ЧЬ12] [1з] (1)

Рис. 2. Строение комплекса [РИзРС^СМЫАЩОЧЬЬ] [1з] (2)

Рис. 3. Строение комплекса [р-То^Ь]2 [Аи(С1Ч)2Ь] [1з] (3)

К сожалению, структуру кристалла комплекса [Ph4Sb]2[Au(CN)2I2][I3] не удалось определить ввиду его плохого качества, поэтому в реакционную смесь, содержащую хлорид тетрафенил-сурьмы и калиевую соль дииододицианурата в спирте, прибавляли небольшое количество молекулярного иода. В этом случае среди продуктов реакции было обнаружено небольшое количество кристаллов комплекса 4 черного цвета, строение которых было определено методом РСА (см. рис. 2, табл. 1, 2).

Таблица 1

Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структур 1-4

Параметр Значение

1 2 3 4

М 1466,17 1488,14 1856,01 2125,51

Сингония Триклинная Триклинная Триклинная Триклинная

Пр. группа P-1 P-1 P-1 P-1

Параметры решетки:

а, А 7,865(4) 8,490(4) 9,984(4) 10,057(8)

ь, А 9,933(4) 11,563(4) 10,073(4) 14,131(10)

с, А 16,437(6) 13,625(6) 15,749(9) 21,243(12)

а, град. 97,204(14) 66,287(19) 93,581(18) 81,28(2)

в, град. 98,789(19) 74,57(2) 101,91(2) 85,68(3)

У, град. 110,82(2) 76,283(19) 95,342(15) 81,17(4)

V, А3 1163,5(8) 1167,6(9) 1537,5(12) 2944(3)

I 1 1 1 2

р (выч.), г/см3 2,093 2,116 2,005 2,397

Им» мм-1 6,577 6,557 5,797 7,622

Я000) 680,0 688,0 864,0 1920,0

Размер кристалла, мм 0,47 х 0,23 х 0,17 0,36 х 0,18 х 0,05 0,31 х 0,3 х 0,16 0,45 х 0,32 х 0,18

28, град. 5,68-77,34 5,9-86,88 6,02-73,04 5,8-61,42

Окончание табл.1

Параметр Значение

1 2 3 4

Интервалы индексов отражений -13 < h < 13, -17 < k < 17, -28 < / < 28 -16 < h < 16, -22 < k < 22, -26 < / < 26 -16 < h < 16, -16 < k < 16, -26 < / < 26 -14 < h < 14, -20 < k < 20, -30 < / < 30

Всего отражений 86547 108769 111191 161999

Независимых отражений 13151 (Rint = 0,0412) 17535 (Rint = 0,1019) 14972 (Rint = 0,0506) 18050 (Rint = 0,0532)

Число отражений с F2 > 2ct(F2) 8984 7248 8970 12429

Число уточняемых параметров 239 247 314 571

GOOF 1,031 1,005 1,014 1,015

R-факторы по F2> 2c(F2) Rj = 0,0467, wR2 = 0,1173 Rj = 0,0848, wR2 = 0,2079 Rj = 0,0612, wR2 = 0,1704 Rj = 0,0488, wR2 = 0,1080

R-факторы по всем отражениям Rj = 0,0789, wR2 = 0,1325 Rj = 0,2198, wR2 = 0,2647 Rj = 0,1143, wR2 = 0,1978 Rj = 0,0821, wR2 = 0,1256

Остаточная электронная плотность (max/min), е/А3 2,39/-3,38 5,12/-4,07 2,00/-4,45 2,61/-2,78

Таблица 2

Основные длины связей и валентные углы в структурах 1-4

Связь Длина, А Угол ю, град

1

Au(1)-I(1j) 2,6194(9) I(1)Au(1)I(1j) 180,0

Au(1)-I(1) 2,6194(9) C(7)Au(1)I(1) 89,72(12)

Au(1)-C(7) 2,001(4) C(7j)Au(1)I(1) 90,28(12)

Au(1)-C(7j) 2,001(4) C(7)Au(1)I(1j) 90,28(12)

I(2)-I(3) 2,8830(9) C(7j)Au(1)I(1j) 89,72(12)

I(3)-I(22) 2,8830(9) C(7)Au(1)C(7j) 179,998(1)

P(1)-C(1) 1,794(4) I(22)I(3)I(2) 180,0

P(1)-C(21) 1,802(4) C(1)P(1)C(21) 109,75(17)

P(1)-C(11) 1,800(4) C(1)P(1)C(11) 105,87(18)

P(1)-C(8) 1,801(4) C(1)P(1)C(8) 111,7(2)

N(1)-C(7) 1,133(6) C(11)P(1)C(21) 111,39(18)

C(1)-C(2) 1,395(6) C(11)P(1)C(8) 109,12(19)

C(1)-C(6) 1,381(6) C(8)P(1)C(21) 109,0(2)

C(24)-C(25) 1,385(8) N(1)C(7)Au(1) 179,4(5)

Преобразования симметрии: j-x, -y, 1-z; 21-x, 2-y, 2-z

2

Au(1)-I(1) 2,6266(13) I(1j)Au(1)I(1) 180,00(3)

Au(1)-I(1j) 2,6266(13) C(9j)Au(1)I(1j) 89,8(2)

Au(1)-C(9j) 1,994(7) C(9)Au(1)I(1) 89,8(2)

Au(1)-C(9) 1,994(7) C(9j)Au(1)I(1) 90,2(2)

I(2)-I(3) 2,8129(15) C(9)Au(1)I(1j) 90,2(2)

I(3)-I(22) 2,8129(15) C(9j)Au(1)C(9) 179,999(2)

P(1)-C(21) 1,772(6) I(2)I(3)I(22) 180,0

P(1)-C(1) 1,789(6) C(21)P(1)C(1) 111,1(3)

P(1)-C(11) 1,790(6) C(21)P(1)C(11) 110,3(3)

P(1)-C(7) 1,836(7) C(21)P(1)C(7) 109,8(3)

N(2)-C(8) 1,134(12) C(1)P(1)C(11) 109,1(3)

N(1)-C(9) 1,155(9) C(1)P(1)C(7) 107,5(3)

Преобразования симметрии: 1 2-x, 2-y, -z; 2 -x, 1-y, 2-z

Окончание табл. 2

Связь Длина, A Угол ю, град

3

Au(1)-I(11) 2,6226(11) I(1)Au(1)I(11) 179,999(1)

Au(1)-I(1) 2,6226(11) C(81)Au(1)I(11) 90,70(19)

Au(1)-C(81) 2,003(6) C(81)Au(1)I(1) 89,30(19)

Au(1)-C(8) 2,003(6) C(8)Au(1)I(1) 90,70(19)

Sb(1)-C(1) 2,099(6) C(8)Au(1)I(11) 89,30(19)

Sb(1)-C(31) 2,095(6) C(8)Au(1)C(81) 179,999(1)

Sb(1)-C(11) 2,113(6) C(1)Sb(1)C(21) 115,2(2)

Sb(1)-C(21) 2,102(6) C(31)Sb(1)C(1) 114,2(2)

I(2)-I(32) 2,8658(16) C(21)Sb(1)C(11) 102,3(2)

I(2)-I(3) 2,8658(16) C(31)Sb(1)C(11) 103,1(2)

N(1)-C(8) 1,134(8) I(3)I(2)I(32) 180,000(2)

Преобразования симметрии: 1 1-х, 2-y, -z; 2 2-х, 2-y, 1-z

4

Au(1)-I(11) 2,6166(14) I(11)Au(1)I1 180,0

Au(1)-I(1) 2,6166(14) C(7)Au(1)I11 91,4(2)

Au(1)-C(7) 2,009(8) C(7)Au(1)I1 88,6(2)

Au(1)-C(71) 2,009(8) C(71)Au(1)I1 91,4(2)

Au(2)-I(2) 2,6114(14) C(71)Au(1)I11 88,6(2)

Au(2)-I(22) 2,6114(14) C(7)Au(1)C71 179,999(1)

Au(2)-C(8) 2,004(10) I(2)Au(2)I22 180,0

Au(2)-C(82) 2,004(10) C(82)Au(2)I22 88,8(2)

Sb(2)-C(51) 2,095(6) C(8)Au(2)I22 91,2(2)

Sb(2)-C(41) 2,099(6) C(82)Au(2)I2 91,2(2)

Sb(2)-C(61) 2,105(6) C(8)Au(2)I2 88,8(2)

Sb(2)-C(71) 2,093(6) C(82)Au(2)C8 180,000(1)

I(8)-I(83) 2,7446(17) C(51)Sb(2)C41 111,8(2)

I(5)-I(4) 3,0859(17) C(41)Sb(2)C61 106,5(2)

I(4)-I(3) 2,7882(15) C(71)Sb(2)C41 112,2(2)

I(6)-I(7) 2,767(2) C(71)Sb(2)C61 108,7(2)

Sb(1)-C(21) 2,094(7) I(3) I(4)I5 178,09(3)

Sb(1)-C(31) 2,103(6) C(21)Sb(1)C31 112,5(3)

Sb(1)-C(11) 2,102(7) C(21)Sb(1)C11 108,8(3)

Sb(1)-C(1) 2,102(7) C(21)Sb(1)C1 110,9(3)

N(1)-C(7) 1,105(10) C(11)Sb(1)C31 111,8(2)

N(2)-C(8) 1,107(12) C(1)Sb(1)C31 105,8(3)

Преобразования симметрии: 1 1-х, 1-y, 1-z; 2 -x, 2-y, -z; 3 2-х, 1-y, -z

По данным РСА в кристаллах 1-4 присутствуют тетраэдрические катионы тетраорганилфос-фония и тетраарилстибония, наряду с центросимметричными квадратными дицианодииодоаурат-ными анионами и трииодид-анионами. Геометрические параметры фосфор- и сурьмасодержащих катионов близки к найденным в [4, 5, 24, 25]. Длины связей и валентные углы в дицианодииодоа-уратных и трииод-анионах практически не отличаются от известных в литературе [16, 17, 21 и 26-29].

Несмотря на похожее строение комплексов и общую для всех комплексов 1-4 триклинную сингонию, имеются существенные отличия в их кристаллической структуре. Кристаллы 1-3 состоят из тетраэдрических катионов тетраорганилфосфония и тетра-пара-толилстибония, дииодо-дицианоауратных и линейных анионов [13]- (см. рис. 1-3).

Для кристалла 4 характерны два типа кристаллографически независимых тетраэдрических катионов [Ph4Sb] и два типа кристаллографически независимых квадратных дииододицианоау-ратных анионов, наряду с [13]- анионами и молекулярным иодом (рис. 4).

Рис. 4. Строение комплекса [Ph4Sb]2 [Au(CNhh] [1з] • 2I2 (4)

Тетраэдрическая координация атомов фосфора и сурьмы в катионах несколько искажена: углы CPC и CSbC отличаются от теоретического значения и составляют 105,87(18)-111,7(2) ° (1), 107,5(3)—111,1(3) ° (2), 102,3(2)—115,2(2) ° (3), 105,8(3)-112,5(3) ° (4); длины связей P-Си Sb-C равны 1,794(4)-1,801(4) Á (1), 1,772(6)—1,836(7) Á (2) и 2,095(6)—2,113(6) Á (3), 2,094(7)—2,105(6) Á (4) и приближаются к сумме ковалентных радиусов указанных атомов (1,88 и 2,19 Á [30]). Транс-углы IAuI и CAuC практически идеальны для квадратного аниона (179,998(1)°—180,0°). Расстояния Au—C в анионах 1-4 существенно не отличаются друг от друга (1,994(7)—2,009(6) Á) и близки к сумме ковалентных радиусов атомов (2,05 Á [30]). Длины связей Au—I в дицианодииодоауратных анионах близки между собой (2,6166(14)—2,6266(13) Á). В линейных центросимметричных анионах [I3]— комплексов 1—3 расстояния I—I (2,8129(15)—2,8830(9) Á). В комплексе 4, в котором присутствуют и сольватные молекулы иода (I—I 2,7446(17) Á), координирующиеся с анионами [I3]— (3,211(2), 3,665(2) Á), расстояния I—I в несимметричном трииод-анионе неэквивалентны (2,7882(15), 3,0859(17) Á).

Ассоциация анионов за счет контактов Au---Au и Au—I—Au [16,21] в кристаллах отсутствует, что, вероятно, объясняется большим объемом P- и Sb-органических катионов, исключающим возможность сближения анионов и образования из них полимерных цепей. Слабые взаимодействия I—Н-С между анионами [Щи катионами (3,12—3,14 Á) структурируют их в единое целое. Кроме того, за формирование структуры комплекса 4 отвечают контакты I—I (3,211—3,665 Á).

Выводы

В настоящей работе методом РСА расшифровано строение четырех иод-содержащих комплексов золота.

Литература

1. Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

2. Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

3. OLEX2: a Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea et al. // J. Appl. Cryst. - 2009. - V. 42. - P. 339-341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.

4. Синтез и кристаллические структуры гексахлороплатината, тетрахлороаурата и гексахло-ростанната тетрафенилсурьмы^) [Ph4Sb]+2[PtCl6]2-, [Ph4Sb]+[AuCl4]-, [Ph4Sb]+2 [SnCl6]2- /

B.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.А. Фастовец и др. // Коорд. химия. - 2008. - Т. 34, № 5. -

C. 373-379.

5. Синтез и строение комплексов золота и меди: [Ph3PCH2Ph]+[AuCl4]-, [NH(C2H4OH)3]+[AuCl4r • H2O и [Ph3EtP]+2[Cu2Cl6]2- / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шару-тина и др. // Журн. неорган. химии. - 2010. - Т. 55, № 9. - С. 1499-1505.

6. Шарутин, В.В. Синтез и строение комплексов золота [Ph3PCH2CH=CHCH2PPh3]2[AuCl4]-2 и [Ph3PCH2CH2COOH]+[AuCl4r / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин // Журн. неорган. химии. - 2015. - Т. 60, № 8. - С. 1040-1044. DOI: 10.7868/S0044457X15080188.

7. Шарутин, В.В. Синтез и строение комплексов золота [Ph3P(CH2C6H4F-4)]+[AuCl4]- и [Ph3PCH2CH=CHMe]+[AuCl4r / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин // Журн. общ. химии. - 2016. - Т. 86, № 10. - С. 1709-1713.

8. Leznoff, D.B. Coordination Polymers with Cyanoaurate Building Blocks: Potential New Industrial Applications for Gold / D.B. Leznoff, J. Lefebvre // Gold Bulletin. - 2005. - V. 38, Iss. 2. - P. 4754. DOI: 10.1007/BF03215233.

9. Shaw, III, C.F. Gold-based Therapeutic Agents / C.F. Shaw III // Chem. Rev. - 1999. - V. 99. -P. 2589-2600. DOI: /10.1021/cr980431o.

10. Rawashdeh-Omary, M.A. Oligomerization of Au(CN)2- and Ag(CN)2-ions in Solution Via Ground-state Aurophilic and Argentophilic Bonding / M.A. Rawashdeh-Omary, M.A. Omary, H.H. Patterson // J. Am. Chem. Soc. - 2000. - V. 122. - P. 10371-10380. DOI: 10.1021/ja001545w.

11. Assefa, Z. Hydrothermal Syntheses, Structural, Raman, and Luminescence Studies of Cm[M(CN)2]3 -3H2O and Pr[M(CNbk3H2O (M = Ag, Au): 2. Hetero-bimetallic Coordination Polymers Consisting of Trans-plutonium and Transition Metal Elements / Z. Assefa, R.G. Haire, R.E. Sykora // J. Solid State Chem. - 2008. - V. 181. - P. 382-391. DOI: 10.1016/j.jssc.2007.11.036.

12. Tunable Photoluminescence of Closed-shell Heterobimetallic Au-Ag Dicyanide Layered Systems / J.C.F. Colis, Ch.Larochelle, E.J. Fernandez et. al. // J. Phys. Chem. B. - 2005. - V. 109. -P. 4317-4323. DOI: 10.1021/jp045868g.

13. Hydrothermal Synthesis, Structural, Raman, and Luminescence Studies of Am[M(CN)2]3-3H2O and Nd[M(CN)2]3-3H2O (M=Ag, Au): Bimetallic Coordination Polymers Containing Both Transplutonium and Transition Metal Elements / Z. Assefa, K. Kalachnikova, R.G. Hairec et al. // J. Solid State Chem. - 2007. - V. 180. - P. 3121-3129. DOI: 10.1016/j.jssc.2007.08.032.

14. Roberts, R.J. Color-tunable and White-light Luminescence in Lanthanide-Dicyanoaurate Coordination Polymers / R.J. Roberts, D. Le, D.B. Leznoff // Inorg. Chem. - 2017. - V. 56, iss. 14. -P. 7948-7959. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.7b00735.

15. Шарутин, В.В. Синтез и строение дицианоауратов органилтрифенилфосфония [Ph3PR]+[Au(CN)2]-, R = CH2^O)Ph, CHCHMe, (CH2)4Br / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, М.А. Попкова // Журн. неорган. химии. - 2019. - Т. 64. - № 6. - С. 607-612. DOI: 10.1134/S0044457X1906014X

16. Ovens, J.S. Thermally Triggered Reductive Elimination of Bromine from Au(III) as a Path to Au(I)-based Coordination Polymers / J.S. Ovens, D.B. Leznoff // Dalton Trans. - 2011. - V. 40. -P. 4140-4146. DOI: 10.1039/C0DT01772H.

17. The Use of Polarizable [AuX2(CN)2]- (X = Br, I) Building Blocks Toward the Formation of Birefringent Coordination Polymers / J.S. Ovens, A.R. Geisheimer, A.A. Bokov et al. // Inorg. Chem. -2010. - V. 49, iss. 20. - P. 9609-9616. DOI: 10.1021/ic101357y.

18. Crystal Structures and Properties of [Au(phen){(CN)092Br0 08}2]Br and [Au(phen)(CN)((CN)o,82Bro,i8}]0.5ira«5-[Au(CN)2Br2]0,5Brphen (phen = 1,10-phenanthroline) Obtained by Disproportionate of Five-co-ordinate Bromodicyano(1,10-phenanthroline)gold(III). Two Examples of Secondary Co-ordination and CN/Br Disorder in Square-planar Gold(III) Complexes / G. Marangoni, B. Pitteri, V. Bertolasi et al. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1987. - P. 2235-2240. DOI: 10.1039/DT9870002235.

19. Ovens, J.S. Raman Detected Sensing of Volatile Organic Compounds by Vapochromic Cu[AuX2(CN)2]2 (X = Cl, Br) Coordination Polymer Materials / J.S. Ovens, D.B. Leznoff // Chem. Mater. - 2015. - V. 27, № 5. - P. 1465-1478. DOI: 10.1021/cm502998w.

20. Ovens, J.S. Targeting [AuCl2(CN)2]- Units as Halophilic Building Blocks in Coordination Polymers / J.S. Ovens, K.N. Truong, D.B. Leznoff // Inorg. Chim. Acta. - 2013. - V. 403. - P. 127-135. DOI: 10.1016/j.ica.2013.02.011.

21. Ovens, J.S. Structural Organization and Dimensionality at the Hands of Weak Intermolecular Au-Au, Au-X and X-X (X = Cl, Br, I) Interactions / J.S. Ovens, K.N. Truong, D.B. Leznoff // Dalton Trans. - 2012. - V. 41. - P. 1345-1351. DOI: 10.1039/C1DT11741F.

22. BEDT-TTF Salts with Square-Planar Gold(III) Complex Anions: ß-(ET)2AuCl4 and (ET)2Au(CN)2Cl2. / U. Geiser, B.A. Anderson, A. Murray et al. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 1990. -V. 181, iss. 1. - P. 105-116. DOI: 10.1080/00268949008035996.

23. Pitteri, B. Chelate Polypyridine Ligand Rearrangement in Au(III) / B. Pitteri, M. Bortoluzzi, V. Bertolasi // Complexes Transition Met. Chem. - 2008. - V. 33, № 5. - P. 649-654. DOI: 10.1007/s11243-008-9092-9.

24. Шарутин, В.В. Синтез и строение комплексов циркония [PhPR]+[ZrCl]2-, R = Et, CH2PH, CH2C(O)OMe / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Е.В. Лобанова // Журн. неорган. химии. - 2018. -Т. 63, № 12. - С. 1549-1554. DOI: 10.1134/S0044457X1812019X.

25. Синтез и строение комплексов циркония [Et2H2N]2[ZrCl6]2-, [Me3NCH2Ph]+2[ZrCl6]2^ •MeCN, [Ph3PC6H4(CHPh2-4)]+2[ZrCl6]2^2 MeCN И [Ph4Sb]+2[ZrCl6]2- / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Н.М. Тарасова и др. // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2019. - № 1. - С. 2431.

26. Parvez, M. Tetraphenylphosphonium Triiodide / M. Parvez, M. Wang, P.M. Boorman // Acta-Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun. - 1996. - V. 52. - P. 377-378. DOI: 10.1107/S0108270195010456.

27. Binary Polyazides of Cerium and Gadolinium / K. Rosenstengel, Axel Schulz, O. Niehaus et al. // Eur. J. Inorg. Chem. - 2018. - Iss.6. - P. 778-790. DOI: 10.1002/ejic.201701408.

28. Solid-state Structures of Triarylantimony Dihalides; the Isolation of Some Mixed-halide Species and Crystal Structures of Ph3SbI2 and [Ph4Sb]I3. / N. Bricklebank, S.M. Godfrey, H.P. Lane et al. //J.Chem.Soc.,Dalton Trans. - 1994. - Iss. 12. - P. 1759-1763. DOI: 10.1039/DT9940001759.

29. Синтез и строение сольвата трииодида [(ц4-сукцинато)гексадекафенилтетрасурьмы] сбензолом [(Ph4Sb)2O2CCH2CH2CO2(Ph4Sb)2][I3b 4PhH / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Ю.О. Губанова и др. // Координационная химия. - 2017. - Т. 43, № 7. - С. 444-448. DOI: 10.7868/S0132344X17060093.

30. Бацанов, С.С. Атомные радиусы элементов / С.С. Бацанов // Журн. неорган. химии. -1991. - Т. 36, № 12. - С. 3015-3037.

Шарутин Владимир Викторович - доктор химических наук, главный научный сотрудник управления научной и инновационной деятельности, Южно-Уральский государственный университет. 454080, г. Челябинск, проспект Ленина, 76. E-mail: [email protected].

Поступила в редакцию 5 февраля 2020 г.

DOI: 10.14529/chem200208

STRUCTURE OF MINOR PRODUCTS OF POTASSIUM DIIODODICYANOAURATE REACTIONS WITH TETRAORGANYLPHOSPHONIUM AND -STIBONIUM HALIDES

V.V. Sharutin, [email protected]

South Ural State University, Chelyabinsk, Russian Federation

The structure of four complexes, minor products of potassium diiododicyanoaurate reactions with tetraorganylphosphonium and -stibonium halides [Ph3PEt]2[Au(CN)2I2][I3] (1), [Ph3PCH2CN]2[Au(CN)2l2][l3] (2), [p-To^SbMA^CNhM (3), and ^SbMA^CNhW^ (4) in acetonitrile or water, was determined by X-ray structural analysis, performed on an automatic four-circle diffractometer D8 Quest Bruker (МоКа, 1 = 0.71073 Â, 293 К. 1 (C42H40AuI5N2P2, P-1, a = 7.865(4), b = 9.933(4), с = 16.437(6) Â, а = 97.204(14), в = 98.789(19), у = 110.82(2) deg.,

V = 1163.5(8) Â3, Z = 1, Rl = 0,0467, wR2 = 0,1173. 2 (C42H34AuI5N4P2, P-1, a = 8.490(4), b = 11.563(4), с = 13.625(6) Â, а = 66.287(19), в = 74.57(2), у = 76.283(19) deg.,

V = 1167.6(9) Â3, Z = 1, Rl = 0.0848, wR2 = 0.2079. 3 (C58H56AuI5N2Sb2, P-1, a = 9.984(4), b = 10.073(4), с = 15.749(9) Â, а = 93.581(18), в = 101.91(2), у = 95.342(15) deg.,

V = 1537.5(12) Â3, Z = 1, Rl = 0.0612, wR2 = 0.1704. 4 (C50H41AuI8N2Sb2, P-1, a = 10.057(8), b = 14.131(10), с = 21.243(12) Â, а = 81.28(2), в = 85.68(3), у = 81.17(4) deg., V = 2944(3) Â3, Z = 2, Rl = 0.0488, wR2 = 0.1080.

Keywords: structure, complex, triphenylorganylphosphonium, diiododicyanoaurate, tetraa-rylstibonium, iodine, X-ray diffraction analysis.

References

1. Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

2. Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

3. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J., Howard J.A.K., Puschmann H. OLEX2: a Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program. J. Appl. Cryst., 2009, vol. 42, pp. 339-341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.

4. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Fastovets O.A., Pakusina A.P., Sharutina O.K. Tetraphenylanti-mony(V) Hexacloroplatinate, Tetrachloroaurate, and Hexachlorostannate [Ph4Sb]+2[PtCl6]2-, [Ph4Sb]+[AuCl4]-, [Ph4Sb]+2 [SnCl6]2-: Synthesis and Crystal Structures. Russ. J. Coord. Chem., 2008, vol. 34, no. 5, pp. 367-373. DOI: 10.1134/S1070328408050096.

5. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K., Pakusina A.P., Fastovets O.A. Synthesis and Structure of Gold and Copper Complexes: [Ph3PCH2Ph]+[AuCl4]-, [NH^^OH^HAuCU]- • H2O, and [Ph3EtP]+2[Cu2Cl6]2". Russ. J. Inorg. Chem., 2010, vol. 55, no. 9, pp. 1415-1420. DOI: 10.1134/S0036023610090135.

6. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Senchurin V.S. Gold Complexes [Ph3PCH2CH=CHCH2PPh3]2+[AuCl4]-2 and [Ph3PCH2CH2COOH]+[AuCl4]-: Synthesis and Structure. Russ. J. Inorg. Chem., 2015, vol. 60, no. 8, pp. 942-946. DOI: 10.1134/S0036023615080173.

7. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Senchurin V.S. Synthesis and Structure of Gold Complexes [Ph3P(CH2C6H4F-4)]+[AuCl4rtf [Ph3PCH2CH=CHMe][AuCl4]-. Russ. J. Gen. Chem., 2016, vol. 86, no. 10, pp. 2356-2360. DOI: 10.1134/S1070363216100182.

8. Leznoff D.B., Lefebvre J. Coordination Polymers with Cyanoaurate Building Blocks: Potential New Industrial Applications for Gold. Gold Bulletin., 2005, vol. 38, iss. 2, pp. 47-54. DOI: 10.1007/BF03215233.

9. Shaw, III, C.F. Gold-based Therapeutic Agents. Chem. Rev, 1999, vol. 99, pp. 2589-2600. DOI: 10.1021/cr980431o.

10. Rawashdeh-Omary M.A., Omary M.A., Patterson H.H. Oligomerization of Au(CN)2- and Ag(CN)2-ions in Solution Via Ground-state Aurophilic and Argentophilic Bonding. J. Am. Chem. Soc., 2000, vol. 122, pp. 10371-10380. DOI: 10.1021/ja001545w.

11. Assefa Z., Haire R.G., Sykora R.E. Hydrothermal Syntheses, Structural, Raman, and Luminescence Studies of Cm[M(CN)2]3 ^O and Pr[M(CN^3 ^O (M = Ag, Au): 2. Hetero-bimetallic Coordination Polymers Consisting of Trans--plutonium and Transition Metal Elements. J. Solid State Chem., 2008, vol. 181, pp. 382-391. DOI: 10.1016/j.jssc.2007.11.036.

12. Colis J.C.F., Larochelle C., Ferna'ndez E.J., Lo'pez-de-Luzuriaga J.M., Monge M., Laguna A., Tripp C. and Patterson H. Tunable Photoluminescence of Closed-shell Heterobimetallic Au-Ag Dicya-nide Layered Systems../ Phys. Chem. B, 2005, vol. 109, pp. 4317-4323. DOI: 10.1021/jp045868g.

13. Assefa Z., Kalachnikova K., Haire R.G., Sykora R.E. Hydrothermal Synthesis, Structural, Raman, and Luminescence Studies of Am[M(CN)2]3-3H2O and Nd[M(CN)2]3 -3H2O (M=Ag, Au): Bimetallic Coordination Polymers Containing Both Trans -plutonium and Transition Metal Elements. J. Solid State Chem., 2007, vol. 180, pp. 3121-3129. DOI: 10.1016/j.jssc.2007.08.032.

14. Roberts R.J., Le D., Leznoff D.B. Color-tunable and White-light Luminescence in Lantha-nide-Dicyanoaurate Coordination Polymers.Inorg. Chem., 2017, vol. 56, iss. 14, pp. 7948-7959. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.7b00735.

15. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Popkova M.A. Organyltriphenylphosphonium Dicyanoaurates [Ph3PR]+[Au(CN)2]-, R = CH2C(O)Ph, CHCHMe, (CH^Br: Synthesis and Structures. Rus. J. Inorg. Chem., 2019, vol. 64, no. 6, pp. 729-733. DOI: 10.1134/S0036023619060147.

16. Ovens J.S., Leznoff D.B. Thermally Triggered Reductive Elimination of Bromine from Au(III) as a Path to Au(I)-based Coordination Polymers. Dalton Trans, 2011, vol. 40, pp. 4140-4146. DOI: 10.1039/C0DT01772H.

17. Ovens J.S., Geisheimer A.R., Bokov A.A., Ye Z.-G., Leznoff D. B. The Use of Polarizable [AuX2(CN)2]- (X = Br, I) Building Blocks Toward the Formation of Birefringent Coordination Polymers. Inorg. Chem.,2010, vol. 49, iss. 20, pp. 9609-9616. DOI: 10.1021/ic101357y.

18. Marangoni G., Pitteri B., Bertolasi V., Ferretti V., Gilli G. Crystal Structures and Properties of [Au(phen){(CN)0.92Br0.08}2]Br and [Au(phen)(CN){(CN)0.82Br0.18}] 0.5trans-[Au(CN)2Br2] 0.5Br phen (phen = 1,10-phenanthroline) Obtained by Disproportionation of Five-co-ordinate Bromodicyano(1,10-phenanthroline)gold(III). Two Examples of Secondary Co-ordination and CN/Br Disorder in Square-planar Gold(III) Complexes. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1987, pp. 2235-2240. DOI: 10.1039/DT9870002235.

19. Ovens J.S., Leznoff D.B. Raman Detected Sensing of Volatile Organic Compounds by Vapoch-romic Cu[AuX2(CN)2]2 (X = Cl, Br) Coordination Polymer Materials. Chem. Mater, 2015, vol. 27, no. 5, pp. 1465-1478. DOI: 10.1021/cm502998w.

20. Ovens J.S., Truong K.N., Leznoff D.B. Targeting [AuCl2(CN)2]- Units as Halophilic Building Blocks in Coordination Polymers. Inorg. Chim. Acta, 2013, vol. 403, pp. 127-135. DOI: 10.1016/j.ica.2013.02.011.

21. Ovens J.S., Truong K.N., Leznoff D.B. Structural Organization and Dimensionality at the Hands of Weak Intermolecular Au—Au, Au—X and X—X (X = Cl, Br, I) Interactions. Dalton Trans, 2012, vol. 41, pp. 1345-1351. DOI: 10.1039/C1DT11741F.

22. Geiser U., Anderson B.A., Murray A., Pipan C.M., Rohl C.A., Vogt B.A., Wang H.H., Williams J.M., Kang D.B., Whangbo M.-H. BEDT-TTF Salts with Square-Planar Gold(III) Complex Anions: ß-(ET)2AuCl4 and (ET)2Au(CN)2Cl2. Mol. Cryst. Liq. Cryst. (Discontinued), 1990, vol. 181, iss. 1, pp. 105-116. DOI: 10.1080/00268949008035996.

23. Pitteri B., Bortoluzzi M., Bertolasi V. Chelate Polypyridine Ligand Rearrangement in Au(III) Complexes. Transition Met. Chem., 2008, vol. 33, no. 5, pp. 649-654. DOI: 10.1007/s11243-008-9092-9.

24. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Lobanova E.V. Synthesis and Structures of Zirconium Complexes [PhPR]+[ZrCl]2-, R = Et, CH2PH, CH2C(O)OMe. Rus. J. Inorg. Chem., 2018, vol. 63, no. 12, pp. 1558-1563. DOI: 10.1134/S0036023618120197.

25. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Tarasova N.M., Eltsov O.S.Synthesis and Structures of Zirconium Complexes [EtjHNI^ZrCy2-, MNC^PhJ^ZrC^MeCN, [Ph3PC6H4(CHPh2-4)]+2[ZrCy2^2 MeCN and [Ph4Sb]+2[ZrCl6]2-. Rus. Chem. Bull., 2019, vol. 68, no. 1, pp. 24-31. DOI: 10.1007/s11172-019-2411-9.

26. Parvez M., Wang M., Boorman P.M. Tetraphenylphosphonium Triiodide^cta Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun, 1996, vol. 52, pp. 377-378. DOI: 10.1107/S0108270195010456.

27. Rosenstengel K., Schulz A., Niehaus O., Janka O., Pöttgen R., Villinger A. Binary Polyazides of Cerium and Gadolinium. Eur. J. Inorg. Chem., 2018, iss. 6, pp. 778-790. DOI: 10.1002/ejic.201701408.

28. Bricklebank N., Godfrey S.M., Lane H.P., McAuliffe C.A., Pritchard R.G. Solid-state Structures of Triarylantimony Dihalides; the Isolation of Some Mixed-halide Species and Crystal Structures of Ph3Sbl2 and [Ph4Sb]t. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1994, iss. 12, pp. 1759-1763. DOI: 10.1039/DT9940001759.

29. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Gubanova Yu.O., Andreev P.V., Somov N.V. Synthesis and Structure of [(^4-Succinato)hexadecaphenyltetraantimony] Triiodide Solvate with Benzene [(Ph4Sb)2O2CCH2CH2CO2(Ph4Sb)2][I3]2 • 4PhH. Rus. J. Coord. Chem, 2017, vol. 43, no. 7, pp. 453456. DOI: 10.1134/S1070328417060070

30. Batsanov S.S. [Atomic Radiuses of the Elements]. Russ. J. Inorg. Chem., 1991, vol. 36, no. 12, pp. 3015-3037. (in Russ.)

Received 5 February 2020

ОБРАЗЕЦ ЦИТИРОВАНИЯ

Шарутин, В.В. Строение минорных продуктов реакций дииододицианоаурата калия с галогенидами тет-раорганилфосфора и -сурьмы / В.В. Шарутин // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». - 2020. - Т. 12, № 2. - С. 7484. DOI: 10Л4529/сИет200208

FOR CITATION

Sharutin V.V. Structure of Minor Products of Potassium Diiododicyanoaurate Reactions with Tetraorganyl-phosphonium and -Stibonium Halides. Bulletin of the South Ural State University. Ser. Chemistry. 2020, vol. 12, no. 2, pp. 74-84. (in Russ.). DOI: 10.14529/chem200208