CC BY
79
Беликов Максим Леонидович
кандидат технических наук, научный сотрудник, Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И. В. Тананаева ФИЦ КНЦ РАН, г. Апатиты, [email protected]
Shinder Margarita Nikolaevna
Student, Apatity Branch of the Murmansk State Technical University, Apatity,
Belikov Maksim Leonidovich
PhD (Eng.), Researcher, Tananaev Institute of Chemistry and Technology of Rare Elements and Mineral Raw Materials of FRC KSC RAS, Apatity, [email protected]
DOI: 10.25702/KSC.2307-5252.2019.10.1.418-426 УДК 543.51, 543.054
М. С. Ширнин1, А. И. Новиков2, С. В. Дрогобужская2
1 Мурманский государственный технический университет, г. Мурманск, Россия
2Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И. В. Тананаева ФИЦ КНЦ РАН, г. Апатиты, Россия
СРАВНЕНИЕ СПОСОБОВ ПРОБОПОДГОТОВКИ
ПРИ ВАЛОВОМ АНАЛИЗЕ ПОЧВ МЕТОДОМ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ
С ИНДУКТИВНО-СВЯЗАННОЙ ПЛАЗМОЙ
Аннотация. Рассматриваются способы подготовки проб при проведении валового анализа почв. Для разложения образцов применяли растворение в смеси кислот в полипропиленовых пробирках, в автоклавах с применением микроволновой системы и лазерную абляцию твердых образцов. Полное разложение проб обеспечивают микроволновая система при использовании смеси кислот HF + HNO3 + HCl или лазерный пробоотбор. Анализ почв после разложения азотной кислотой или царской водкой можно назвать «условно валовым».
Ключевые слова: почвы, валовой анализ, масс-спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой, лазерный пробоотбор.
M. Shirnin1, A. Novikov2, S. Drogobuzhskaya2
Murmansk State Technical University, Murmansk, Russia
2Tananaev Institute of Chemistry and Technology of Rare Elements and Mineral Raw Materials of FRC KSC RAS, Apatity, Russia
GROSS ANALYSIS OF SOIL BY INDUCTIVELY COUPLED PLASMA MASS SPECTROMETRY AND COMPARISON OF PREPARATION METHODS
Abstract. The article deals with the methods of sample preparation during the gross soil analysis. Dissolution in a mixture of acids in polypropylene tubes, in autoclaves with the use of a microwave system for decomposition of samples and laser sampling of solid samples, were used. Complete decomposition is provided by the microwave system using a mixture of acids HF + HNO3 + HCl or laser ablation. Soil analysis after decomposition with nitric acid and Aqua Regia can be called "conditionally gross".
Keywords: soil, gross analysis, inductively coupled plasma mass spectrometry, laser ablation.
Введение
Проблема загрязнения почв тяжелыми металлами (ТМ) имеет глобальный характер, их поступление в почву может привести к тому, что их содержание станет критическим. В связи с этим обстоятельством при проведении эколого-аналитических исследований существует необходимость количественной оценки не только элементного, но и фазового состава почвы. Существенно выросло число параметров и элементов, которые следует определять в почвах. При анализе почв выполняют разные виды анализа: валовой (элементный, полный, общий), групповой (органогенный, фракционный), вещественный (содержание химических соединений) и анализ подвижности химических элементов (легко усваиваемые растениями элементы). Методы определения состава минеральной части почвы и почвенного органического вещества существенно отличаются друг от друга, так как основаны на разных принципах. Методы химического анализа различны, поскольку почвы отличаются по составу и свойствам. Но даже если рассматривать только валовой анализ, то и здесь подход у разных исследователей различный.
Традиционные методы и методики оценки загрязнения почв и их накопления в растениях основаны на кислотном разложении [1-3] и последующем спектрометрическом анализе полученного раствора [4, 5]. Для определения общего содержания процедуры разложения предполагают использование различных комбинаций кислот в зависимости от природы образца. Как правило, используют различные пропорции азотной, соляной, серной и/или плавиковой кислот [6]. Довольно часто при определении общего содержания элементов используют процедуру разложения царской водкой [6-8], разложение проводят при нагревании. В 1980-х гг. стали популярны микроволновые методы разложения образцов в комбинации с тефлоновыми бомбами и автоклавами, что позволило ускорить процесс переведения образца в раствор [6, 7, 9]. Несмотря на столь разные способы пробоподготовки, авторы считают данный вид анализа общим или валовым, хотя в ряде случаев полного разложения достичь не удается.
Большинство аналитических методов определения концентрации элементов из растворов основаны на спектрофотометрических методах. Среди них наиболее часто используются атомно-абсорбционная спектрометрия [4, 10], атомно-эмиссионная спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой [11-20] и масс-спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой (ИСП МС) [16, 21, 22], которая полностью перекрывает аналитические возможности всех методов. Совершенствование методов ИСП МС привело к разработке нового подхода, такого как лазерная абляция в сочетании с масс-спектрометрией (ЛА ИСП МС). Этот метод обеспечивает высокую чувствительность и позволяет анализировать образцы малого размера в квазинеразрушающем режиме [23-25].
Учитывая столь разнообразные подходы к разложению проб, нами изучены различные способы подготовки проб при валовом анализе почв — разложение смесями кислот и лазерный пробоотбор. На основе полученных данных сделан вывод о наиболее эффективной пробоподготовке для валового и «условно валового» анализов.
Материалы и оборудование
Для исследований использовали стандартный образец почвы СП-3 (ГСО 903-76 — прикаспийская светло-аштановая почва), очищенные концентрированные кислоты ОТ, HQ и HNOз, 2 %-й раствор HNOз для разбавления образцов и 2 %-й раствор пластификатора, аргон высокой чистоты.
Кислотное разложение проводили в закрытых полипропиленовых пробирках вместительностью 50 или 100 см3, в стеклоуглеродных тиглях или в автоклавах с применением микроволнового излучения.
В качестве вспомогательного оборудования использовали нагревательную плиту LOIP LH-302, систему изотермической перегонки кислот (BERGHOF, Германия) и систему очисти воды Mülipore (Millipore Element, США), систему микроволнового разложения MW 4 (BERGHOF, Германия) с автоклавами DAC 100. Прямой ввод образцов осуществляли с помощью установки UP-266 MACRO (New Wave Research, Великобритания) с лазером на основе алюмо-иттриевого граната YAG : Nd (длина волны излучения 266 нм, энергия в импульсе до 20 Дж/см2, частота повторения импульсов 1-10 Гц, диаметр пятна абляции 20-780 мкм, длительность импульса 4 нс). Элементный анализ проводили на масс-спектрометре ELAN 9000 DRC-e (Perkin Elmer, США), ввод образца в масс-анализатор осуществляли в двух режимах: путем распыления раствора в индуктивную плазму с помощью перистальтического насоса и после испарения твердого образца с помощью лазера. Для проведения анализа растворов пробы предварительно разбавляли 2 %-м раствором HNO3.
Результаты и их обсуждение
Были использованы разные методики подготовки образцов для конечного масс-спектрометрического определения. Для работы выбран образец, в котором аттестованы концентрации ряда элементов, что упрощает процесс сопоставления полученных результатов. При растворении образцов использовали автоклавное разложение HNO3, разложение смесью HNO3 + HCl (1 : 3, в закрытых пробирках) и HF + HNO3 + HCl (2 : 2 : 1, в закрытых пробирках), разложение смесью HF + HNO3 + HCl (2 : 2 : 1, в автоклавах в микроволновой системе) и лазерный пробоотбор. Навески проб массой 0,1-1,0 г, взятые с точностью 0,0002 г, помещали во фторопластовые стаканы автоклава, пробирки или тигли, добавляли соответствующие кислоты, тигли помещали на электроплитку, а пробирки на водяную баню. По окончании разложения растворы переводили в полипропиленовые пробирки вместимостью 50 или 100 см3, до метки доводили деионизованной водой. Холостую пробу готовили параллельно с каждой отдельной партией анализируемых проб, проводя через все стадии пробоподготовки. Программа для микроволнового кислотного разложения проб почв приведена в табл. 1.
Таблица 1
Программа для кислотного микроволнового разложения проб почв
Table 1
The program for the acid microwave decomposition of soil samples
№ этапа Время, мин Мощность, % Температура внутри автоклава, не более °С
1 10 32 100
2 15 60 180
3 20 70 195
4 30 52 180
5 1 0 180
Вентиляция - Охлаждение
Для анализа ЛА ИСП МС образцы предварительно доизмельчали в агатовой ступке, смешивали с раствором пластификатора, готовили таблетированные формы и высушивали в сушильном шкафу при температуре 100 °С в течение 1 ч. Такая практика позволяет получить достаточно однородные образцы [26] (рис. 1). Затем пробы помещали в камеру лазерного испарителя, через который пропускали поток аргона, и проводили анализ. Предварительно были выбраны и использовались оптимальные параметры лазерной установки: мощность 80 % от максимальной, диаметр 155 мкм, частота импульсов 7 Гц и скорость сканирования 2 мкм/с [27]. Использование лазерной абляции для пробоотбора позволяет исключить стадию перевода исследуемых образцов в раствор, минимизировать загрязнения, связанные с разложением, снизить, по сравнению с растворами, интерференции, возникающие при анализе методом ИСП МС. При лазерном пробоотборе частицы вещества могут быть соизмеримы с диаметром фокусирующего пятна. Испаряемая и переносимая в плазму часть образца должна соответствовать его составу, поэтому важен размер частиц и однородность пробы. Последнее, как правило, достигается дополнительным измельчением, а также способом проведения пробоотбора, например сканированием образца по поверхности с постоянной скоростью.
I
Рис. 1. Таблетированные формы исследуемых образцов Fig. 1. Tablet forms of the studied samples
Результаты анализа образца СП-3 методом ИСП МС после применения разных методик подготовки образцов приведены на рис. 2 и в табл. 2.
Рис. 2. CpaB^H^ результатов, полученных при разных способах подготовки пробы для анализа Fig. 2. Comparison of the results obtained with different methods of sample preparation for analysis
Таблица 2
Результаты определения элементов в стандартном образце почвы СП-3
Table 2
The results of the determination of elements in the standard soil sample СП-3
Элемент Аттестовано /-ч * Смесь кислот Смесь кислот Царская водка ЛА ИСП МС
Концентрация, %
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Na2O 1,16 ± 0,05 0,84 ± 0,06 0,47 ± 0,08 0,034 ± 0,005 1,13 ± 0,04
MgO 1,95 ± 0,04 1,15 ± 0,05 0,054 ± 0,020 0,93 ± 0,06 2,04 ± 0,07
AhOs 12,61 ± 0,07 6,34 ± 0,08 3,7 ± 0,4 2,80 ± 0,08 12,0 ± 0,5
SiO2 65,72 ± 0,08 28,1 ± 0,7 30,8 ± 1,2 0,604 ± 0,006 59,8 ± 1,6
P2O5 0,21 ± 0,01 0,093 ± 0,027 0,088 ± 0,019 0,115 ± 0,008 0,212 ± 0,009
S общ. 0,028 ± 0,008 0,029 ± 0,009 0,043 ± 0,009 0,091 ± 0,025 - ± -
K2O 2,51 ± 0,13 2,08 ± 0,17 1,86 ± 0,12 0,65 ± 0,09 2,46 ± 0,08
CaO 2,86 ± 0,06 1,99 ± 0,09 1,02 ± 0,13 1,99 ± 0,24 2,82 ± 0,18
TiO2 0,73 ± 0,010 0,444 ± 0,011 0,41 ± 0,03 0,036 ± 0,008 0,78 ± 0,07
MnO 0,092 ± 0,002 0,072 ± 0,008 0,054 ± 0,003 0,054 ± 0,003 0,087 ± 0,006
Fe2O3 4,91 ± 0,04 3,09 ± 0,06 3,40 ± 0,20 2,58 ± 0,19 4,59 ± 0,20
Концентрация, мг/кг
Li 24 ± 7 23 ± 5 16,7 ± 2,9 22,4 ± 2,1 22,8 ± 0,8
Be 2,2 ± 0,4 2,4 ± 0,5 2,1 ± 0,4 0,99 ± 0,11 2,9 ± 0,04
B 71 ± 12 71 ± 13 72 ± 10 24 ± 4 71 ± 11
V 110 ± 10 103 ± 10 66 ± 13 63,4 ± 2,3 107 ± 5
Cr 140 ± 10 133 ± 11 141 ± 12 79 ± 7 134 ± 6
Co 14 ± 1 14 ± 2 10,0 ± 0,7 7,0 ± 0,6 12,8 ± 0,6
Ni 56 ± 4 57 ± 5 48,3 ± 1,5 26,1 ± 1,9 52 ± 2,2
Cu 30 ± 1 30 ± 2 21,6 ± 2,4 14,6 ± 1,2 29,6 ± 1,18
Окончание таблицы 2
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
14 ± 2 - - - - - - 13,6 ± 0,8
Оа 13 ± 2 - - - - - - 12,0 ± 0,50
У 28 ± 2 - - - - - - 20,8 ± 1,7
2п 73 ± 2 62 ± 4 47 ± 12 30,8 ± 1,4 68,2 ± 2,0
Л8 Н/а ± - 19 ± 2 12,3 ± 2,8 8,2 ± 0,7 - -
яь 85 ± 5 78 ± 6 73,7 ± 1,5 46 ± 5 80,4 ± 2,2
160 ± 30 142 ± 35 118 ± 9 62 ± 5 152 ± 9
Л8 Н/а ± 0,28 ± 0,05 0,32 ± 0,11 0,16 ± 0,11 - -
Мо 1,1 ± 0,2 1,1 ± 0,3 0,82 ± 0,18 0,42 ± 0,04 1,19 ± 0,14
са Н/а ± 0,28 ± 0,03 0,31 ± 0,06 0,25 ± 0,01 ±
8п 4,9 ± 1 3,7 ± 0,6 3,3 ± 0,4 2,3 ± 0,4 5,43 ± 0,16
8Ь Н/а ± - 0,98 ± 0,05 0,98 ± 0,17 0,34 ± 0,03 - -
Те Н/а ± - 0,15 ± 0,03 0,13 ± 0,02 0,11 ± 0,02 - -
С8 5 ± ориент. 4,58 ± 0,08 2,4 ± 0,4 3,2 ± 0,4 4,97 ± 0,25
Ва 470 ± 60 471 ± 50 491 ± 27 500 ± 27 442 ± 16
W Н/а ± - 1,89 ± 0,15 1,78 ± 0,14 0,23 ± 0,02 - -
Т1 Н/а ± - 0,56 ± 0,04 0,60 ± 0,03 0,22 ± 0,01 - -
РЬ 16 ± 3 16,5 ± 0,5 14,9 ± 0,7 13,0 ± 0,8 15,5 ± 0,4
В1 Н/а ± - 0,28 ± 0,05 0,29 ± 0,03 0,23 ± 0,03 - -
'Автоклавное микроволновое разложение смесью кислот. "Разложение образцов смесью кислот в закрытых полипропиленовых пробирках.
4
и)
Данные рисунка 2 наглядно показывают полученные результаты. Разложение образцов только азотной кислотой нельзя назвать полным валовым анализом, так как не только силикатная фракция, но и ряд других минералов в данных условиях не растворяются. Тоже можно сказать о разложении царской водкой. Данный анализ можно считать лишь «условно валовым». При использовании автоклавного разложения смесью кислот степень перехода элементов в раствор значительно выше и данный способ разложения можно считать полным. Хорошей альтернативой данному методу может служить ЛА ИСП МС. Результаты, полученные с использованием перечисленных способов пробоподготовки, можно сравнить по данным, представленным в табл. 2. Результаты, полученные ЛА ИСП МС, с учетом погрешности не выходят за рамки аттестованных значений. Однако следует учесть, что при использовании данного метода можно будет определить концентрацию только тех элементов, которые аттестованы в данном образце, в отличие от анализа растворов методом ИСП МС.
Выводы
В ходе данной работы было выполнено сравнение разных способов пробоподготовки для проведения валового анализа почв. Наиболее оптимальным при определении большого числа элементов является способ разложения смесью кислот в автоклавах, данный способ хорошо сочетается с методом конечного определения — ИСП МС. В качестве альтернативного метода для валового анализа почв можно рассматривать метод ЛА ИСП МС. Определены оптимальные параметры анализа образцов данным методом. Результаты, полученные разными методами, показали хорошую повторяемость и прецизионность.
Литература
1. Application of direct solid analysis of plant samples by electrothermal vaporization — inductively coupled plasma atomic emission spectrometry: determination of Cd and Si for environmental purposes / P. Masson et al. // Spectrochim. Acta B Atmos. Spectrosc. 2007. 62. P. 224-230.
2. USEPA. Method 3050: Acid Digestion of Sediments, Sludges, and Soils. United States Environmental Protection Agency (USEPA), Washington, DC, USA. 1990.
3. USEPA. Method 3050b. Acid Digestion of Soils, Sediments and Sludges. Revision 2. United States Environmental Protection Agency, Washington, DC, USA. 1996.
4. Hauptkorn S., Pavel J., Seltner H. Determination of silicon in biological samples by ICP-OES after non-oxidative decomposition under alkaline conditions // Fresenius J. Anal. Chem. 2001. 370. P. 246-250.
5. Determination of Cd, Cu, Pb and Zn in environmental samples: microwave-assisted total digestion versus aqua regia and nitric acid extraction / J. Sastre et al. // Anal. Chim. Acta. 2002. 462 (1). P. 59-72.
6. Davidson C. M. Methods for the determination of heavy metals and metalloids in soils. Alloway, B. J. (Ed.), Heavy Metals in Soils: Trace Metals and Metalloids in Soils and their Bioavailability // Environmental Pollution. Springer, Netherlands, 2013. P.97-140.
7. Chen M., Ma L. Q. Comparison of three aqua regia digestion methods for twenty Florida soils. // Soil Sci. Soc. Am. J. 2001. 65. P. 491-499.
8. Ure A. M. Single extraction schemes for soil analysis and related applications // Sci. Total Environ. 1996. 178. P. 3-10.
9. Guven D. E., Akinci G. Comparison of Acid Digestion Techniques to Determine Heavy Metals in Sediment and Soil Samples // Gazi University Journal of Science. 2011. 24 (1). P. 29-34.
10. Sacristбn Moragas, D. Evaluaciyn de la toxicidad y de la bioacumulaciyn del Cu en un cultivo acumulador (Lactuca sativa L.) y otro no-acumulador (Solanum lycopersicum L.) en suelos agracolas mediten^neos representativos, como base para la propuesta de estrategias de gestiyn. (Ph.D. thesis). Valencia University, Spain. 2015.
11. Sequential extraction of heavy metals in soils from a copper mine: distribution in geochemical fractions / D. Arenas-Lago et al. // Geoderma. 2014. 230-231. P. 108-118.
12. Risk of metal mobility in soils from a Pb / Zn depleted mine (Lugo, Spain) / D. Arenas-Lago et al. //Environ. Earth Sci. 2014. 72 (7). P. 2541-2556.
13. Cobalt, chromium and nickel contents in soils and plants from a serpentinite quarry / M. Lago-Vila et al. // Solid Earth. 2015. 6 (1). P. 323-335.
14. Heavy metal content and toxicity of mine- and quarry soils / M. Lago-Vila et al. // J. Soils Sed. 2016. http://dx.doi.org/10.1007/s11368-016-1354-0 (published online).
15. Sequential extraction of soils for multielement analysis by ICPAES / X. Li et al. // Chem. Geol. 1995. 124 (1-2). P. 109-123.
16. Moor C., Lymberopoulou T., Dietrich V. J. Determination of heavy metals in soils, sediments and geological materials by ICP-AES and ICP-MS // Microchim. Acta. 2001.136. P. 123-128.
17. Limitations for revegetation in a lead/zinc minesoils (NW Spain) / A. Rodrnguez-Seijo et al. // J. Soils Sediments. 2014. 14. P. 785-793.
18. Rodraguez-Seijo A., Andrade M. L. Characterization of soil physico-chemical parameters and limitations for revegetation in serpentine quarry soils (NW Spain) // J. Soils Sed. 2016. http://dx.doi.org/10.1007/s11368-015-1284-2 (published on line).
19. Rapid screening of heavy metals and trace elements in environmental samples using portable X-ray fluorescence spectrometry, a comparative study / J. Q. McComb et al. // Water Air Soil Pollut. 2014. 225. P. 2169-2179.
20. Analytical techniques for estimation of heavy metals in soil ecosystem: a tabulated review / R. K. Soodan et al. // Talanta. 2014. 125. P. 405-410.
21. McBride M. B., Spiers G. Trace element content of selected fertilizers and dairy manures as determined by ICP-MS // Commun. Soil Sci. Plant Anal. 2001. 32 (1-2). P. 139-156.
22. Weng L., Vega F. A., Van Riemsdijk W. H. Strategies in the application of the Donnan membrane technique // Environ. Chem. 2011. 8 (5). P. 466-474.
23. Optimisation and validation of a laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry methods for the routine analysis of soils and sediments / L. Arroya et al. // Spectrochimica Acta B. 2009. 64. P. 16-25.
24. Analysis of soil and sediment samples by laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry / S. A. Baker et al. // Journal of Analytical Atomic Spectrometry. 1999.14. P. 19-26.
25. Study of solution calibration of NIST soil and glass samples by laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry / M. Bi et al. // Applied Spectroscopy. 2000. 54. P. 639-644.
26. Новиков А. И., Очкина А. К., Дрогобужская С. В. Выбор условий приготовления таблетированных форм для ЛА ИСП МС // Матер. межрег. науч.-техн. конф. молодых ученых, специалистов и студентов ВУЗов «Научно-практические проблемы в области химии и химических технологий» (Апатиты, 15-17 апреля 2015 г.). Апатиты: КНЦ РАН, 2015. С. 91-95.
27. Базарова Е. А., Новиков А. И., Дрогобужская С. В. Исследование влияния параметров лазерного излучения на процесс испарения таблетированного образца бадделеитового концентрата // Научно-практические проблемы в области химии и химических технологий: материалы X Межрегиональной науч.-техн. конф. молодых ученых, специалистов и студентов вузов (Апатиты, 20-22 апреля 2016 г.). Апатиты: КНЦ РАН, 2016. C. 20-25.
Сведения об авторах
Ширнин Михаил Сергеевич
студент, Мурманский государственный технический университет, г. Мурманск Новиков Андрей Игоревич
младший научный сотрудник, аспирант, Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И. В. Тананаева ФИЦ КНЦ РАН, г. Апатиты, [email protected] Дрогобужская Светлана Витальевна
кандидат химических наук, доцент, старший научный сотрудник, Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И. В. Тананаева ФИЦ КНЦ РАН, г. Апатиты, Drogo_sv@chemy,kolasc.net.ru.
Shirnin Michail Sergeevich
Student, Murmansk State Technical University, Murmansk Novikov Andrey Igor'evich
Junior Researcher, Postgraduate, Tananaev Institute of Chemistry and Technology of Rare Elements and Mineral Raw Materials of FRC KSC RAS, Apatity, [email protected] Drogobuzhskaya Svetlana Vital'evna
PhD (Chem.), Associate Professor, Senior Researcher, Tananaev Institute of Chemistry and Technology of Rare Elements and Mineral Raw Materials of FRC KSC RAS, Apatity, [email protected]. net. ru
DOI: 10.25702/^^2307-5252.2019.10.1.426-433 УДК 544.726:546.91'.95
А. А. Широкая, С. В. Дрогобужская
Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И. В. Тананаева ФИЦ КНЦ РАН, г. Апатиты, Россия
ПРИМЕНЕНИЕ ПАН-ВОЛОКОН ФИБАН ДЛЯ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ОСМИЯ И ИРИДИЯ
Аннотация. Установлены особенности сорбции Os и 1г волокнистыми материалами ФИБАН А-5 и ФИБАН АК-22. Приведены результаты сорбционного извлечения этих элементов из хлоридных и хлоридно-сульфатных растворов. Показана возможность сорбционного извлечения Os и 1г с применением волокон ФИБАН из реальных растворов сложного состава с высоким содержанием макрокомпонентов N Fe, Te, Zn).
Ключевые слова: сорбция, сорбционное извлечение, сорбционные волокна, ФИБАН, осмий,
иридий.
