CC BY
105
УДК 543.421, 543.427.4
Махмуд Башар Абдулазиз, С. А. Бахтеев, В. Т. Иванов, Р. А. Юсупов
СРАВНЕНИЕ ОСНОВНЫХ ПОКАЗАТЕЛЕЙ МЕТОДОВ ААС И РФА ПВО ПРИ АНАЛИЗЕ ВОД
Ключевые слова: рентгенофлуоресцентный анализ с полным внешним отражением, атомно-абсорбционная спектроскопия,
токсичные элементы, вода.
В литературном обзоре рассмотрены достоинства и недостатки методов РФА, РФА с полным внешним отражением (РФА ПВО) и ААС при исследовании элементного состава разных типов вод. Показаны особенности консервации проб воды. Особое внимание уделено экспрессности и экономичности методов РФА ПВО и ААС, а также расчету метрологических характеристик градуировочных функций при анализе ионов свинца в питьевых, природных и сточных водах.
Keywords: X-ray fluorescence analysis with total external reflection (TXRF), atomic absorption spectroscopy (AAS), toxic elements,
aqueous solutions.
The literature review examined the advantages and disadvantages of methods of XRD, XRF with total external reflection (TXRF) and AAS in the Measuring content elements of the different types of water. The features of the conservation of water samples. Particular attention is given to rapidity and efficiency methods TXRF and AAC, as well as the calculation of the metrological characteristics of calibration functions in the analysis of lead ions in drinking, natural and sewage water.
Введение
В последние годы метод РФА ПВО приобретает популярность при анализе водных объектов [1, 2]. Прежде всего, это обусловлено следующими причинами:
• Улучшенная чувствительность по токсичным элементам, достигающая в среднем 0,0005 мг/л;
• Зачастую отсутствие матричных эффектов, что способствует простой пробоподготовке;
• Возможность реализации безэталонного анализа;
• Простая процедура измерения аналитических сигналов, не требующая расходных материалов;
• Простота обслуживания приборов.
Теоретические основы, а также аппаратурные
особенности этого варианта РФА обсуждены в работах [3, 4].
Несмотря на эти преимущества в большинстве МИ на определение токсичных элементов в воде фигурирует ААС. По-видимому, это связано с тем, что оборудование РФА ПВО поступило на продажу на территории России не так давно. С другой стороны ААС менее информативен, а также для него требуются отдельные лампы с полым катодом при определении каждого элемента.
Методического обеспечения РФА ПВО преду-сматриает градуировочные и реперные образцы [56]. К искусственно приготовленным образцам предъявляются следующие требования [7]:
1. Градуировочные образцы должны достаточно близко по матрице соответствовать образцам, которые необходимо анализировать (рядовые или рабочие образцы);
2. Градуировочные образцы должны равномерно покрывать весь диапазон изменения содержаний для каждого измеряемого элемента;
3. Градуировочные образцы должны сопровождаться результатами анализа, точность которых, по крайней мере, вдвое выше точности, ожидаемой при анализе рядового образца;
4. Оптимальное количество со 5 - 7 шт.
Практическое применение РФА ПВО для контроля состава водных сред затруднено также отсутствием номенклатуры ГСО, адекватно отражающих вариации химического состава при минимальном числе образцов, которая в основном предназначена для ААС. Однако в настоящее время разработан комплект ГСО для градуировки рентгеновских спектрометров [8], но не каждая лаборатория может себе их позволить из-за их дороговизны.
При отсутствии ГСО применяется способ фундаментальных параметров [9], либо изготавливаются реперные образцы самими исполнителями [6].
Методика выполнения измерений
В настоящей работе измерения выполнены с помощью рентгеновского спектрометра 82 РЮОБОХ. Потребляемая мощность до 150 Вт, рентгеновская трубка с Мо-анодом (напряжение 50 кВ, сила тока 600 мкА). Поверхностная плотность сухого остатка диаметром 3 мм составляет 15 мкг/см2, что соответствует критерию «тонкого» слоя. Время измерения одной пробы составляет 200 с. Обработку рентгеновских спектров и учёт наложений отдельных пиков флуоресценции проведено с помощью программы 8реСга-6. В качестве отражателя использована кварцевая подложка (диаметр 30 мм), на поверхность которой наносится 10.0 мкл исследуемого раствора.
Экспериментальная часть
Реактивы:
1. Полученная в лаборатории электрохимическим способом азотная кислота с использованием КЫО3 без примесей токсичных элементов. Образец спектра представлен на рис. 1.
2. Вода особой чистоты, полученная на установке БЬвЛ (НР^.
3. Рабочий раствор СРь(ыО3)2 = 0.0100 моль/л в HPW.
4. Дистиллированная вода (DW).
5. Азотная кислота особой чистоты.
— — - — — _J — _ _ — — — — — —
— — — - — — — - - - — — — — - — — — — -
z — _ _ — _ - - _ — — — -
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
— — — - — — — - - - — — — — - — — — — -
— — — - — — - - - — — — — - — — — — -
— — — - — — — - - - — — — — - — — — — -
— — — _ _ __ — — — — _ — — — — — —
z: _____ ___ _____ ___ ___ _____ _____ ш ш
— _ — — — - — — -- _ — — — — — - -
_ _ _ ~~i ■ _______ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
— — — - _ ~ — -г - — -- — — — — - — — — - -
— _ — — —i Й zz — р __ _ — — — — t - -
¡il m T>.i H' 1И i 1,1 M ЫУ шишш у Ё m Щ Ё i ш Lit Й ¡Е ид II, 11 ! Eu ■tt
Рис. 1 - Спектры образцов HNO3 «Х.Ч.» ГОСТ 4461-77 (серый спектр) и синтезированной HNO3 (черный спектр) с вычетом сигналов «холостых» подложек
Оборудование:
1. Весы аналитические OHAUS Adventurer Pro AV264.
2. Автоматическая микропипетка объемом 0.510 мл, 0.5-10 мкл и 25-250 мкл BRAND GMBH + CO KG. Статистические данные отбора проб автоматической пипеткой на 10.0 мкл: 10.3; 9.9; 9.6; 9.7; 10.2. Объем раствора рассчитан измерением массы раствора на аналитических весах. V = 9.97 + 0.30 (3%). Систематическая погрешность (1%).
3. Мерная колба 50.0 мл.
4. Воронка.
5. Весовая пробирка.
6. Пластиковый стакан на 100 мл с герметичной крышкой.
7. Лабораторная установка для подкисления воды до рН = 1.
8. Магнитная мешалка.
9. Лампа накаливания с рефлектором для сушки раствора.
Метод РФА ПВО
Приготовление эталонных растворов для диапазона 1 ^ 30 мг/л и измерение сигналов свинца и внутреннего стандарта рубидия
Эталонные растворы в области концентраций 1^30 мг/л готовятся в следующем порядке:
1. В пластиковый стакан опускается головка магнитной мешалки, добавляется 10.0 мл раствора азотной кислоты.
2. В этот стакан наливается 90.0 мл воды (НР^, после чего раствор перемешивается. Отбирается проба 10.0 мкл полученного раствора на подложку из кварцевого стекла. Далее подложка помещается для сушки под лампой на расстоянии 5см на 3 мин. затем производятся запись спектра.
3. Добавляется 10.0 мкл рабочего раствора РЬ(ЫО3)2 с концентрацией 1.00х10-2 моль/л после чего раствор перемешивается. Отбирается проба 10.0 мкл полученного раствора на подложку из кварцевого стекла. Далее подложка помещается для сушки, затем производится запись спектра.
4. Далее проводятся аналогичные действия согласно пунктов 2 и 3. Данные представлены в таблице 1. Образец спектра представлен на рис. 2.
5. Градуировочная функция и метрологические характеристики представлены на рис. 3.
Таблица 1 - Зависимость сигналов РЬ и внутреннего стандарта КЬ от концентрации стандартных растворов РЬ. Интенсивность сигнала рассчитана по программе 8рее1га-6 по площади сигнала элемента (диапазон 1)
20
12
14
keV
№ Сигнал Pb, импульс/200с Сигнал Rb, импульс/200с Концентрация Pb(II), мг/л
Эксперимент 1 Эксперимент 2 Эксперимент 1 Эксперимент 2
1 812 1717 19506 19700 0
2 8383 8683 17840 18215 2.07
3 16399 16142 17487 17792 4.13
4 22823 22683 16638 16992 6.50
5 31716 32094 17396 17756 8.67
6 34911 35376 15857 16219 10.6
7 39276 39293 14992 15373 12.8
8 56966 60993 15494 19410 14.9
9 59684 58200 19136 15705 17.1
10 76901 75900 15329 15634 21.4
11 80708 81565 17957 18243 23.6
№ : цп
.цп
. izz
tl
Л .ЦП
ti
1
1
f
1
III
II _ TZ
ти
1 nil 1
и
IF
1 I1
И nfl JZ
1, 1 ПГ1 J^
д ПГ1 _ 1
1 II 1 I]
. I ulU И _
Р. и JU Li . 1 it Ли
Рис. 2 - Спектры: чистой кюветы нижняя кривая (красный цвет); HPW+KNOз вторая кривая снизу (зеленый цвет, соответствует эксперименту 1 табл. 1); HPW + ^03 + Рь(п) верхняя кривая (черный цвет, соответствует эксперименту 2 табл. 1)
0.0000 0.4503 0.0007 10.0000 10 0130 17.0067 20.7200 24 1730 27.0207 01.0800 г г.t --.'Г!': I' -41.0.1. -- jM.i.r - 595 233: а = 35 IS 071
■: V' I г I ll^.-i:- : I ал ; II - ; I - I За% = 15бт44% .1'". I 34
Рис. 3 - Зависимость сигнала Pb (интенсивность сигнала рассчитана по программе Spectra-6 по площади сигнала элемента) от концентрации Pb(II) в растворе. L = 20, P = 0.95, r = 50%, Cmin = 1.2, C max = 31.0 мг/л. Введено СРЬ(Ц) = 21.6 мг/л, найдено 21.1 ± 0.6 (2.8%), введено СРЬ(Ц) = 8,7 мг/л, найдено 8.4 ± 0.6 (6.7%), введено СРЬ(Ц) = 2.1 мг/л, найдено 2.1 ± 0.6 (29%)
Приготовление эталонных растворов для диапазона 0.5 ^ 5.0 мг/л и измерение сигналов свинца и внутреннего стандарта калия
Эталонные растворы в данной области концентраций готовятся как в предыдущем разделе. Отличие заключается в использовании рабочего раствора Pb(NO3)2 с концентрацией 2.00х10-3 моль/л. Данные представлены таблице 2. Образец спектра представлен на рис. 4. Градуировочная функция и метрологические характеристики представлены на рис. 5.
Как видно из таблицы 2 в эксперименте 8 имеет место низкое значение сигнала свинца, а также низкое значение сигнала внутреннего стандарта калия. Однако, при построении градуировочной функции с использованием нормализованных сигналов эта проблема устраняется. Градуировочная функция без нормализации сигналов представлена на рисунке 6, из которой явно следует необходимость нормирования сигналов, особенно при больших концентрациях анализируемого элемента. Причиной выброса сигнала в эксперименте 8 таблицы 2, по-видимому, яв-
ляется непопадание отобранной пробы в центр подложки.
Рис 4 - Спектры: чистой кюветы нижняя кривая (красный цвет); HPW+KN03 вторая кривая снизу (зеленый цвет, соответствует эксперименту 1 табл. 2); HPW + ^03 + РЬ(11) верхняя кривая (черный цвет, соответствует эксперименту 2 табл. 2)
21Q0.0 Imp/200с
0.0000 0.5556 1.1111 1.S667 2.2222 2.777S 3.3333 3.8SS9 4.4444 5.0000 mg/l п =10; t =2.26: Р =0.95. г = 50.0%. b = 3S.6&3: a = 365.559 Cmin = 0.500 mg/l- Cmai= 5.00 mftl. Sa% = 97.2?%. Sb% = 2_2%
Рис. 5 - Зависимость сигнала Pb от концентрации Pb(II) в растворе (интенсивность сигнала рассчитана вручную из спектра образца по разнице сигналов элемента и фона). L = 10, P = 0.95, r = 50%, Cmin = 0.5, C max = 5.0 мг/л. Введено С^^ = 4.14 мг/л, найдено 4.02 ± 0.34 (8.5%), введено С^п) = 3.68 мг/л, найдено 3.75 ± 0.34 (9.0%), введено С^п) = 0.92 мг/л, найдено 0.98 ± 0.32 (33%)
Таблица 2 - Зависимость сигналов Pb и внутреннего стандарта Rb от концентрации стандартных растворов Pb. Интенсивность сигнала рассчитана по программе Spectra-6 по площади сигнала элемента (диапазон 2)
№ Сигнал Pb, импульс/200с Сигнал Rb, импульс/200с Концентрация Pb(II), мг/л
1 31 2000 0
2 200 2400 0.46
3 400 2500 0.92
4 500 2390 1.38
5 530 1980 1.84
6 860 2300 2.30
7 1240 3100 2.76
8 460 800 3.68
9 1920 3120 4.14
10 1230 1800 4.60
Рис. 6 - Зависимость не нормированного сигнала РЬ от концентрации РЬ(11) в растворе (интенсивность сигнала рассчитана вручную из спектра образца по разнице сигналов элемента и фона). Ь = 11, Р = 0.95, г = 50%, рабочий диапазон при заданных метрологических характеристиках отсутствует
Приготовление эталонных растворов для диапазона 0.01 ^ 0.05 мг/л и измерение сигналов свинца и внутреннего стандарта калия
Эталонные растворы в данной области концентраций готовятся как в предыдущем разделе. Отличие заключается в использовании рабочего раствора Pb(NO3)2 с концентрацией 2.00х10-5 моль/л. Данные представлены таблице 3. Образец спектра представлен на рис. 7. Градуировочная функция и метрологические характеристики представлены на рис. 8. В дальнейшем возможно проведение анализа Pb без концентрирования проб в диапазоне 0.001 - 0.01 мг/л.
Таблица 3 - Зависимость сигналов РЬ и внутреннего стандарта К от концентрации стандартных растворов РЬ. Интенсивность сигнала рассчитана вручную из спектра образца по разнице сигналов элемента и фона (диапазон 3)
№ Эталона Сигнал Pb, им- пульс/200с Сигнал К, им- пульс/200с Концентрация Pb(II), мг/л
1 65 1010 0
2 122 2080 0.00411
3 166 1950 0.00822
4 200 2000 0.0123
5 225 2050 0.0164
6 260 1400 0.0205
7 250 1575 0.0247
8 275 1350 0.0288
9 480 2330 0.0329
10 440 1850 0.0370
11 500 1845 0.0411
Рис. 7 - Спектры: чистой кюветы нижняя кривая (красный цвет); HPW+KNOз вторая кривая снизу (зеленый цвет); HPW + ^03 + РЬ(11) Верхняя кривая (черный цвет, соответствует эксперименту 2 табл. 3)
Рис. 8 - Зависимость сигнала Pb от концентрации Pb(II) в растворе. L = 8, P = 0.95, r = 50%, Cmin = 0.009, C max = 0.0500 мг/л. Введено CPb(II) = 0.037 мг/л, найдено 0.036 ± 0.003 (8%), введено CPb(II) = 0.0082 мг/л, найдено 0.0088 ± 0.0029(33%)
Метод AAC
Реактивы
1. Дистиллированная деионизированная вода
2. Хлороформ «ХЧ»
3. Этилацетат « ЧДА»
4. Соляная кислота «ХЧ»
5. Диэтилдитиокарбаминат натрия «ЧДА»
(M(C2H5)2NCSSNa*3H2O = 225 г/моль).
6. Аммиачный буферный раствор (pH = 8 - 9 ) готовят смешивая 0.5 M растворы NH4NO3 и NH3.
7. ГСО на свинец представлены в таблице 4. Оборудование:
- AAS 1N «Карл Цейсс Йена».
- Установка для получения деионизованной воды «Марк 3101».
Режим работы прибора:
- Xmax Pb = 283.3 нм.
- Ацетилен + воздух для области 1 - 440/96 л/ч, для области 2 - 550/40 л/ч.
Калибровка значения растворителей = 0. Чувствительность в диапазоне 1 - 5/1, диапазонах 2 и 3 - 2/1.
Таблица 4 - Характеристики ГСО на свинец
ГСО Атестованная ГСО характеристика Обозначение единцы физической величины Аттестованное значение ГСО Гранцы относительной погрешности
Июль 2012. Пригодность 3 года (2012-2015) 7012-93 (2К -1) Массовая концентрация ионов свинца г/л 1.007± 0.004 ± 0.4%
Методика
Разбавленные растворы ГСО согласно табл. 5 вводятся в прибор для измерения оптической плотности. На рисунке 9 представлена зависимость сигнала РЬ от концентрации РЬ(11) в растворе для диапазона 4 ^ 50 мг/л (диапазон 1), на рисунке 10 для диапазона 1.0 ^ 10 мг/л (диапазон 2) и на рисунке 11
для диапазона 0.010 ^ 1.00 мг/л (диапазон 3). Для диапазона 3 проведена очистка растворов от свинца диэтилдитиокарбаминатом натрия. Для этого в 45.0 мл дистиллированной воды растворяют 1.12 г реагента. Раствор фильтруют и добавляют 1.0 мл аммиачного буферного раствора и экстрагируют примеси металлов хлороформом двумя порциями по 10.0 мл. Экстракты отбрасывают, а водную фазу фильтруют и разбавляют до 50.0 мл. Зависимость оптической от концентрации стандартных растворов РЬ представлена в таблице 5.
Для диапазона 3 к 50.0 мл разбавленного ГСО согласно табл. 5 добавляется 10.0 мл очищенного (С2Н5)2ЫС88Ыа.3Н2О и 7.0 мл этилацетата и 5.0 мл соляной кислоты и далее раствор вводится в прибор для измерения оптической плотности.
Таблица5 - Зависимость оптической от концентрации стандартных растворов Pb. Из ГСО разбавлением в 20 раз (5.00 мл ГСО/100 мл) приготовлен рабочий раствор Х с концентрацией 50.0 мг/л
№ п/п СРЬ, мг/л Порядок разбавления ГСО Оптическая плотность Диапазон
Среднее значение
1 0 0 0 0 0 1
2 10.0 5.00 мл Х/25.0 мл 0.039 0.039 0.039 0.039
3 20.0 10.0 мл Х/25.0 мл 0.075 0.076 0.075 0.075
4 30.0 15.0 мл Х/25.0 мл 0.120 0.121 0.122 0.121
5 50.0 Х 0.211 0.216 0.215 0.214
6 0 0.000 0.000 0.000 0.000 2
7 1.0 0.50 мл Х/25.0 это раствор Х1 0.009 0.010 0.010 0.009
8 2.5 1.25 мл Х/25.0 мл 0.024 0.024 0.025 0.024
9 6.0 3.00 мл Х/25.0 мл 0.060 0.060 0.060 0.060
10 10.0 5.00 мл Х/25.0 мл 0.105 0.105 0.106 0.105
11 0 0 0 3
12 0.010 0.50 мл X1/50.0 мл 0.003 0.003
13 0.030 1.50 мл X1/50.0 мл 0.005 0.005
14 0.100 5.00 мл X1/50.0 мл 0.007 0.007
15 0.200 10.0 мл X1/50.0 мл 0.009 0.009
16 0.50 25.0 мл X1/50.0 мл 0.005 0.005
17 1.0 0.50 мл Х/25.0 это раствор Х1 0.013 0.013
Рис. 9 - Зависимость сигнала Pb от концентрации Pb(II) в растворе. L = 15, P = 0.95, r = 50%, Cmin = 4.1, C max = 50.0 мг/л. Введено С^п) = 10.0 мг/л, найдено 9.7 ± 2.1 (22%), введено С^п) = 30.0 мг/л, найдено 30.0 ± 2.1 (7.5%)
Рис. 10 - Зависимость сигнала Pb от концентрации Pb (II) в растворе. L = 15, P = 0.95, r = 50%, Cmin = 0.95, C max = 9.98 мг/л. Введено С^п) = 2.0 мг/л, найдено 2.3 ± 0.5 (21%), введено С^п) = 6.0 мг/л, найдено 5.7 ± 0.5 (8.2%)
Рис. 11 - Зависимость сигнала РЬ от концентрации РЬ (II) в растворе. Ь = 7, Р = 0.95, г = 50%, Рабочий диапазон отсутствует. Градуировочная функция непригодна к использованию
Расчет экспрессности экономичности анализа методами РФА ПВО и ААС
В таблице 6 проведено сравнение экспрессности и экономичности метод методов РФАПВО и ААС при контроле токсичных элементов в водных средах.
Заключение
Нормализация сигнала свинца по внутреннему стандарту (сигналу рубидия, калия или кобальта) необходима, особенно в области концентраций свинца 1 -50 мг/л. При отсутствии внутреннего стандарта можно провести нормирование сигнала анализируемого элемента по сигналу фона. Градуи-ровочные функции, представленные на рисунках 3,
5, 6, 8, 9, 10 пригодны для анализа свинца в питье -вых, природных, сточных и технологических водах, а также в научных исследованиях. Метод РФА ПВО по сравнению с методами ААС и ИСП (см. таблицу
6, рисунки 12, 13) является наиболее перспективными для массового контроля токсичных элементов в водных средах.
matrix adaption
measure mer*
Рис. 12 - Сравнение экспрессности массового контроля токсичных элементов в водных средах методом РФА ПВО с методами ААС и ИСП [10]
В связи с уменьшением затрат на подготовку проб, метод РФА ПВО выглядит предпочтительнее и в денежных затратах на проведение испытания [10]. Для РФА ПВО не требуются: дорогое вспомогательное оборудование, расходные материалы, химические вещества. В этом компоненте он превосходит методы ИСП (рис. 13).
ICP-OES
Я
□ Ь, и СЮ 10.000 15. ООО 20000 25.000
ОрегаНоп ]
Рис. 13 - Сравнение экономичности массового контроля токсичных элементов в водных средах методом РФА ПВО с методами ААС и ИСП [10]
"Работа выполнена в рамках утвержденного задания № 4.1584.2014/К конкурсной части государственного задания на 2014-2016 гг. Измерения проведены на оборудовании ЦКП КНИТУ".
Таблица 6 - Экономичность и экспрессность анализа свинца в питьевых, природных, сточных и техноло-
Виды работ Название этапа Затраты Затраты вре-
денег, руб. мени, мин
1 2 3 4
Анализ РФА ПВО
Подготовка реагентов Рабочий раствор С Pb (NO3)2 = 0.100 моль/л, 100 мл 2 10
Рабочий раствор CKNO3 = 0.100 моль/л, 100 мл 1 10
Дистиллированная вода (QB)-DW, 1 л 100 15
Вода особой чистоты (B04)-HPW, 2 л 400 15
Азотная кислота 1 л с изготовлением мембраны 50 180
Подготовка оборудования Рентгенофлуоресцентный спектрометр S2 Picofox - 20
Подложки из оксида кремния (очистка) - 10
Весы аналитические OHAUS Adventurer Pro AV264 - 1
Автоматическая микропипетка объемом 0.5-10 мл, 0.5-10 мкл и 25- - 10
250 мкл BRAND GMBH + CO KG - 5
Мерная колба 50.0 мл. Воронка - 6
Весовая пробирка - 40
Мембрана для установки синтеза азотной кислоты - 60
Установка для подкисления воды особой чистоты до рН =1 + 3 - 5
Пластиковый стакан на 100 мл с герметичной крышкой - 2
Магнитная мешалка. Лампа для сушки раствора - 1
Подготовка кювет Чистка подложки в водопроводной воде с использованием ПАВ 30 200
Чистка дистиллированной водой - 30
Сушка под лампой 5 30
Остывание - 30
Измерение холостого сигнала - 30
Окончание табл. б
1 2 3 4
Отбор проб В пластиковый стакан с герметично закрывающейся крышкой, в котором находится 10.0 мл азотной кислоты отбирается 100 мл воды. - 100
Пробоподготовка Нанесение 10.0 мкл анализируемой пробы и сушка под лампой - 30
Проведение анализа Измерение сигнала. 25 подложек по 200 с в автоматическом режиме 60 мин. Измерение сигнала от 100 подложек. - 400
Представление протокола результатов анализа Проводится по разработанной нами программе Metrology с использованием поверенной градуировочной функции - 60
Заработная плата оператора и лаборанта 2500 1250 -
Амортизационные и эксплуатационные расходы 5000 -
ИТОГО на анализ 100 образцов 9333 1700
Анализ методом ААС
Подготовка реагентов Подготовка стандартных растворов хранения. Стандартный раствор 1000 мг / л (растворением заданной массы соли в литре дистиллированной воды и хранение в бутылке из полиэтилена) Подготовка ряда стандартных растворов разбавлением (0.5, 0.4, 0.3, 0.2, 0.1 мг/мл) Дистиллированная вода (QB)-DW, 1 л Вода особой чистоты (B04)-HPW, 2 л Азотная кислота 1 л Ацетилен Закись азота 300 10 100 400 50 5 5 10 20
Выбор режимов измерения - 45
Выбор режима подачи газов - 30
Подготовка оборудования Весы аналитические OHAUS Adventurer Pro AV264 Автоматическая микропипетка объемом 0.5-10 мл, 0.5-10 мкл и 25250 мкл Мерная колба 50.0 мл, воронка, весовая пробирка Пластиковый стакан на 100 мл с герметичной крышкой 20 10 5 40
Отбор проб - 100
Пробоподготовка - 30
Проведение анализа Регистрация сигнала - 400
Представление протокола результатов анализа Проводится по разработанной нами программе Metrology с использованием поверенной градуировочной функции - 60
Построение линейный калибровочной кривой для каждого элемента 60
Определение значимости систематической погрешности методом добавок 60
Заработная плата оператора и лаборанта 2500 1250 -
Амортизационные и эксплуатационные расходы 1000 -
ИТОГО на анализ 100 образцов 5620 890
Литература
1. Мальцев, А. С. Анализ концентраций токсичных элементов в молоке методом РФА ПВО / А.С. Мальцев, Башар Абдулазиз Махмуд, С.А. Бахтеев, Р.А. Юсупов // Вестник Каз. тех. уни. -2015 . - Т18. - №20. - С. 117 - 119.
2. Махмуд, Башар Абдулазиз Определение концентрации свинца в воде в диапазоне концентраций 3 - 30 мг/л методом РФА с полным внешним отражением на приборе 82 РЮОЕОХ. / Башар Абдулазиз Махмуд, С.А.Бахтеев, Р.А. Юсупов // Вестник Каз. тех. ун-та. - 2014. - Т17. - №13. - С. 96 - 98.
3. Пашкова Г.В., Ревенко А.Г. Рентгенофлуоресцентное определение элементов в воде с использованием спектрометра с полным внешним отражением // Аналитика и контроль. 2013. Т. 17. № 2. С. 120-140.
4. Пашкова Г.В., Ревенко А.Г. Выбор условий проведения анализа природных вод на рентгеновском спектрометре с полным внешним отражением // Аналитика и контроль. 2013. Т. 17. № 1. С. 10-20.
5. Толоконников И.А., Савичев А.Т., Москалец А.С. Новые возможности энергодисперсионного рентгенофлуоресцентного способа для анализа питьевых вод // ЖАХ. 2009. Т. 64, № 9. С. 944-948.
6. Алов Н.В. Рентгенофлуоресцентный анализ с полным внешним отражением: физические основы и аналитическое применение (Обзор) // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2010. Т. 76, № 1. С. 4-14.
7. Лосев Н.Ф., Смагунова А.Н.. Основы рентгеноспектрального флуоресцентного анализа. М.: Химия, 1982. 206 с.
8. Изготовление реперных образцов для рентгенофлуоресцентно-го анализа / А.В. Титаренко [и др.] // Аналитика и контроль. 2008. Т. 12, № 1-2. С. 42-45.
9. Ширкин Л.А. Рентгенофлуоресцентный анализ объектов окружающей среды: Учеб. пособие. Владимир: Изд-во Владим. гос. ун-та, 2009. 65 с.
10. H. Stosnach. S2 Picofox - Fast Trace Element Analysis with XRF/ H. Stosnach//Bruker Nano Gmbh - 2013 - pp. 1-10.
© Махмуд Башар Абдулазиз - препод. каф. химии Колледжа «Образование для чистой науки». Университет Анбар. Ирак; асп. каф. аналитической химии, сертификации и менеджмента качества КНИТУ, bashar_msc@yahoo.com; С. А. Бахтеев - к.х.н.. асс. той же кафедры, said-bah@yandex.ru; В. Т. Иванов - к.х.н., ведущий инженер Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова, linkly@mail.ru; Р. А. Юсупов - д.х.н.. проф. каф. аналитической химии. сертификации и менеджмента качества КНИТУ, yusupovraf@yandex.ru.
© Mahmood Bashar Abdulazeez - M.Sc.. assistant of the Department of Chemistry. College of the "Education for pure science". University of Anbar. Iraq; Post-graduate of department of Analytical Chemistry. Certification and Quality Management KNRTU, bashar_msc@yahoo.com; S. A. Bakhteev -Ph.D.. assistant of the same department, said-bah@yandex.ru; V. Т. Ivanov - Ph.D, lead engineer of Arbuzov Institute of Organic and Physical Chemistry, linkly@mail.ru R. A. Yusupov - Prof. of the same department, yusupovraf@yandex.ru.
