CC BY
18
создает благоприятные условия для определения весьма малых количеств свинца.
Эталоны готовили из уксуснокислого свинца методом разбавления в следующих концентрациях (в мг/мл): 1 • 10~2; 5-10"3; 1 • 10~3; 5- 10—1 • Ю-4; 5- 10~5; 1- 10"5.
Загиб градуировочной прямой в области малых концентраций указывает на загрязнение основы свинцом. В этом случае содержание свинца в основе следует определить по методу добавок и исправить на эту величину концентрации свинца в эталонах или же очистить основу дитизоном, как указано выше.
Один из полученных градуировочных графиков (прямая 2) показан выше (см. рисунок).
Точность метода для концентрации 1 • 10~4—1 • 10~5 мг/мл, вычисленная по методу добавок, характеризуется средней вероятной ошибкой единичного определения, равной ±15—44% (см. таблицу), что вполне отвечает требованиям, предъявляемым при анализе микросодержаний. Методика определения свинца в моче с незначительными изменениями может быть использована для анализа свинца в крови.
Выводы
1. Разработаны простые и быстрые, достаточно чувствительные и точные методы анализа воздуха промышленных помещений и мочи на свинец, имеющие существенные преимущества перед химическими методами.
2. Методика позволяет определить свинец в растворах с чувствительностью 1 • 10—6о/о.
3. Описанные методы используются на некоторых предприятиях Казани.
л, J
ЛИТЕРАТУРА
Быховская М. С., Бабина М. Д. Гиг. и сан., 1956, № 7, стр. 26. — Бы-, х о в с ка я М. С., Гинзбург С. Лм X а л и з о в а О. Д. В кн.: Методы определения вредных веществ в воздухе и других средах. М., 1960, ч. 1, стр. 185. — 3 а й-д е л ь А. Н., К а л и т е е в с к и й H. Н., Л и п и с Л. В. и др. Эмиссионный спектральный анализ атомных материалов. Л.—М., 1960, сгр. 32.—3 ильберштейн X. И. Исследование по спектральному анализу растворов, содержащих малые количества кремния и других элементов. Дисс. канд. Л., 1953. — Протопопова В. П. Тезисы докл. 3-го Всесоюзн. совещания по промышленно-санитар'ной химии. М., 1960, стр. 67.
Поступила 20/XI 1961 г.
# & Ъ
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ТРИХЛОРЭТИЛЕНА В ВОЗДУХЕ
Я. В. Дмитриева
Из кафедры промышленной гигиены Центрального института
усовершенствования врачей (Москва) '
Существует несколько методов определения хлорированных углеводородов (в том числе и трихлорэтилена) в воздухе. Наиболее широкое распространение в промышленно-санитарной химии получил метод определения трихлорэтилена по иону хлора после сжигания его паров в кварцевой трубке или в приборе Московского санитарно-гигиенического института имени Ф. Ф. Эрисмана.
Достоинства метода абсорбционной спектроскопии (быстрота и высокая точность) побудили нас сделать попытку определить количество трихлорэтилена в воздухе этим методом.
Так как в доступной нам литературе сведений по спектрофотометри-ческому определению трихлорэтилена мы не нашли, была снята спектральная характеристика спиртового раствора трихлорэтилена з интервале концентраций, которые возможны на предприятиях (была определена длина волны, при которой наблюдается максимум поглощения — Ямах, и проведена проверка соблюдения закона Ламберта — Бера).
Для приготовления спиртового раствора употребляли трихлорэти-лен, дважды перегнанный при 87° и 94—96° этиловый спирт с оптической плотностью 0,022 (по отношению к дистиллированной воде).
На спектрофотометре
СФ-4 мы определили оптическую плотность спиртового раствора трихлорэтилена в концентрации 0,1 мг на 10 мл
0.9
f W
407 è
^ 45
S?
t04 §47
^0.1
21? 216 220 224 228 232 236 240 244 243 252 256
Л длина волны в т/н
Рис. 1. Спектр поглощения спиртового раствора трихлорэтилена в концентрации 0,1 мг на 10 мл.
МО Ù7Ô ^ Ô72 g Û68
I ÛM g 056
Ч № ^ м
^ ш
ч ¥
£ фй
6,32
0,28 &
6,20
6,08 004
°Ц0.050,0!0.02 0.03 0.04 005 0.06 0.07 0.08 W 0J
пг на W мл
Рис. 2. Зависимость оптической плотности от концентрации трихлорэтилена в этиловом спирте.
II
§
в кварцевом кювете с толщиной слоя 1 см при длине волны 210—350 тц. Результаты этих определений представлены на рис. 1, из которого видно, что наиболее высокая оптическая плотность наблюдается при длине волны 210—212 inji. Оптическая плотность 0,1 мг на 10 мл раствора трихлорэтилена при этих условиях оказалась равной 0,82.
Опытная проверка соблюдения закона Бера для спиртового раствора трихлорэтилена производилась с концентрациями раствора от 0,005 до 0,1 мг на 10 мл, при Ямах. 212, толщине слоя 1 см\ эталоном служит 94—96° этиловый спирт. Результаты этих опытов представлены на рис. 2, из которого видно, что имеется прямолинейная зависимость между оптической плотностью (Е) и концентрациями трихлорэтилена в спиртовом растворе (в интервале 0,005—0,1 мг на 10 мл). Таким образом, в указанном интервале концентраций закон Ламберта — Бера соблюдается.
Представленные данные позволяют сделать вывод, что для определения трихлорэтилена в спиртовом растворе можно использовать электронные спектры его поглощения в ультрафиолетовой области на
спектрофотометре СФ-4.
Чувствительность метода 0,005 мг на 10 мл. При такой высокой чувствительности для анализа достаточно отбирать 0,2—1,5 л воздуха (в зависимости от ожидаемых концентраций). В работе использовались поглотители с пористой пластинкой. Через 2 таких поглотителя, содержащих по 10 мл этилового спирта, пропускали воздух со скоростью
Оа
1,5 л/час, при этом во вторых поглотителях во всех опытах трихлор-этилен не был обнаружен.
Таким образом, скорость просасывания воздуха 1 — 1,5 л/час вполне достаточна для полного поглощения паров трихлорэтилена при концентрациях его в воздухе порядка десятых долей миллиграмма на 1 л.
Концентрация трихлорэтилена определилась по калибровочной кривой (см. рис. 2). Как указывалось, при данных условиях закон Ламберта — Бера соблюдается, поэтому расчет концентраций можно также производить по формуле:
Е . 1000
Х =
8,1 • V
где Е — оптическая плотность спиртового раствора трихлорэтилена; 8,1—постоянное число (0,1 мг на 10 мл спиртового раствора трихлорэтилена характеризуется оптической плотностью 0,81); V — объем просасываемого воздуха, приведенного к нормальным условиям. Для сравнительной
Таблица 1
Сравнительная оценка спектрофотометрического и химического определений трихлорэтилена
в воздухе
№ опыта • Количество трихлорэтилена (в мг/л), определенное методами
химическим спектрофотометрнче-ским
1 0,41 0,485
2 0,23 0,253
з 0,15 * 0,201
4 0,115 0,135
5 0,085 0,093
6 0,064 0,071
7 0,058 0,062
8 0,008 0,011
9 0,004 0,0045
оценки спектрофотометрического метода с химическим методом определения трихлорэтилена в воздухе по иону хлора после сжигания его в приборе Московского института гигиены имени Ф. Ф. Эрисмана мы отбирали пробы воздуха параллельно из камеры в две пипетки емкостью 200 мл. Затем в одной пипетке определяли количество трихлорэтилена методом микросожжения, из второй пропускали воздух через 2 поглотителя, соединенных последовательно и содержащих по 10 мл этилового спирта, с вышеуказанной скоростью. Результаты этих определений представлены в табл.1, из которой видно, что данные анализов воздуха спек-трофотометрическим методом согласуются с данными, полученными методом микросожжения на приборе Московского института гигиены имени Ф. Ф. Эрисмана.
Следует указать, что спиртовые растворы других хлорированных углеводородов (дихлорэтан, те-трахлорэтилен, тетрахлорэтан) также обладают способностью к абсорбции света в ультрафиолетовой области и присутствие их в воздухе будет влиять на оптическую плотность раствора трихлорэтилена. Поэтому данный метод может быть рекомендован для определения трихлорэтилена в воздухе при условии отсутствия в нем других хлорированных углеводородов.
Таблица 2
Сравнительные результаты спектрофотометрического и химического определения трихлорэтилена в воздухе аппарятного отделения фабрики
сХимчистка»
N« опыта Количество трихлорэтилена (в мг/л), определенное методами
химическим --V- спектрофотометриче-ским
1 2 3 4 0,049 0,043 0,77 0,3 0,045 0,041 0,84 0,24 •
4 Гигиена и санитария, № 8
49
w"^ yp*- " 7w ■ ' ^^
Для проверки данного метода были произведены параллельные отборы проб воздуха в аппаратном отделении фабрики «Химчистка».
3 табл. 2 представлены результаты анализов этих проб воздуха химическим методом прибором Московского института гигиены имени Ф. Ф. Эрисмана и спектрофотометрическим методом Из табл. 2 видно, что результаты анализов воздуха тем и другим методом почти совпадают.
Выводы
1. Снята спектральная характеристика спиртового раствора три-хлорэтилена в интервале концентраций от 0,005 до 0,1 мг на 10 мл (определена длина волны, при которой наблюдается максимум поглощения Амах - — и проверено соблюдение закона Ламберта — Бера).
2. На основании проведенной работы разработана рабочая инструкция по определению трихлорэтилена в воздухе спектрофотометрическим методом. Чувствительность метода составляет 0,005 мг на 10 мл. Время для производства одного анализа 5 минут.
3. Дана сравнительная оценка определению трихлорэтилена в воздухе методами спектрофотометрии и микросожжения в приборе Московского института гигиены имени Ф. Ф. Эрисмана.
ЛИТЕРАТУРА
Б ы х о в с к а я М. С., Гинзбург С. Л., Хал и зова О. Д. Практическое руководство по промышленно-санитарной химии. М., 1954. — Гиллем А., Штерн Е. Электронные спектры ¡поглощения органических соединений. М., 1957. - Мани-та М. Д. Гиг. и сан., 1961, № 5, стр. 47.
Поступила 9/Х 1961 г.
■ir -ЙГ -Й-
СПЕКТРАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ ШУМОВ
С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МАГНИТНОЙ ЗАПИСИ И АВТОМАТИЧЕСКОГО СПЕКТРОМЕТРА
Инженер Э. И. Денисов
Из Института гигиены труда и профзаболеваний АМН СССР
Для изучения производственных шумов в слышимом диапазоне частот необходим их анализ в диапазоне частот 50—20 000 гц при уровнях шумов 40—130 дб (с точностью ±3 дб). Выбор такого диапазона частот основан на том, что для сохранения слуха и требований речевой связи важны частоты 300—3000 гц, а остальные частоты имеют значение при изучении общего воздействия шума на организм человека.
Выбор диапазона уровней шума основан на том, что в гигиенической практике редко встречаются шумы с уровнями более 130 дб, а шумы с уровнями 50—70 дб уже являются помехой на производстве, требующей от рабочего большого напряжения внимания. Так как нет особого смысла измерять уровень звукового давления (или уровень громкости) с точностью более ±3 дб, то и- общая погрешность метода может быть порядка ±3 дб. В настоящее время такой точности измерений можно добиться, за исключением измерения диапазона частоты свыше 10 000 гц, так как при помощи большинства методов удается анализировать шумы в диапазоне 50—10 000 гц.
1 Химические анализы производились в лаборатории городской санитарно-эпидемиологической станции химиком С. Н. Тюхтеневой.
