CC BY
19DOI: 10.6060/ivkkt.20206310.6301
УДК: 691.175.2
СПЕКТРАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА МЕЗО-ТЕТРАФЕНИЛПОРФИРИНАТОВ ЦИНКА И КОБАЛЬТА В ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНКАХ
М.Е. Глазкова, М.В. Петрова, Ю.С. Родина, С.С. Родина, Т.А. Агеева
Мария Евгеньевна Глазкова*, Мария Викторовна Петрова, Юлия Сергеевна Родина, Софья Сергеевна Родина, Татьяна Арсеньевна Агеева
Кафедра Химии и технологии высокомолекулярных соединений, Ивановский государственный химико-технологический университет, Шереметевский проспект, д. 7, г. Иваново, Российская Федерация, 153000
E-mail: [email protected]*, [email protected]
В работе впервые представлены результаты исследования спектральных свойств мезо-тетрафенилпорфиринатов цинка и кобальта, включенных в качестве модификатора в пленки из полиметилметакрилата, полистирола и поливинилхлорида. Установлено, что инертная полимерная матрица поливинилхлорида или блочных полистирола и полиметилметакрилата не влияет на спектральные свойства включенных в нее тет-рапиррольных макрогетероциклов. В этом случае в электронных спектрах поглощения модифицированных пленок фиксируется только незначительный батохромный сдвиг полос поглощения металлокомплекса, что, вероятно, объясняется наличием межмолекулярного взаимодействия металлопорфирина с полимерной матрицей. При введении модификатора в полистирол или полиметилметакрилат существенное значение имеет способ получения полимера. При использовании полимера, полученного методом суспензионной полимеризации с применением в качестве инициатора пероксида бензоила, наблюдаются значительные изменения в электронных спектрах порфиринатов металлов. Они обусловлены взаимодействием между модификатором и остаточным количеством инициатора радикальной полимеризации, использованного при получении полимеров. В более ранних работах было показано, что взаимодействие пероксида бензоила с мезо-тетрафенилпорфиринатами цинка и кобальта в растворе ведет к образованию соответствующих металлоизопорфиринатов. В настоящей работе впервые показана возможность образования подобных структур в полимерной матрице. В этом случае в электронных спектрах поглощения модифицированных пленок, как и в растворах, появляются полосы в ближней ИК области. В работе изучены флюоресцентные свойства модифицированных пленок. Показано, что при отсутствии взаимодействия между компонентами в пленке металлопорфирины, введенные в полимерную матрицу, сохраняют свою способность к флуоресценции.
Ключевые слова: мезо-тетрафенилпорфиринаты цинка и кобальта, изопорфирины, полимерная пленка, полистирол, полиметилметакрилат, поливинилхлорид, электронные спектры поглощения в ближней ИК области
Для цитирования:
Глазкова М.Е., Петрова М.В., Родина Ю.С., Родина С.С., Агеева Т.А. Спектральные свойства мезо-тетрафенилпорфиринатов цинка и кобальта в полимерных пленках. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2020. Т. 63. Вып. 10. С. 110-116
For citation:
Glazkova M.E., Petrova M.V., Rodina Yu.S., Rodina S.S., Ageeva T.A. Spectral properties of zinc and cobalt meso-tetra-phenylporphyrins in polymer films. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. [Russ. J. Chem. & Chem. Tech.]. 2020. V. 63. N 10. P. 110-116
SPECTRAL PROPERTIES OF ZINC AND COBALT METO-TETRAPHENYLPORPHYRINS
IN POLYMER FILMS
M.E. Glazkova, M.V. Petrova, Yu.S. Rodina, S.S. Rodina, T.A. Ageeva
Maria E. Glazkova*, Maria V. Petrova, Yuliya S. Rodina, Sofia S. Rodina, Tatiana A. Ageeva Department of Chemistry and Technology of High-Molecular Compounds, Ivanovo State University of Chemistry and Technology, Sheremetevsky ave., 7, Ivanovo, 153000, Russia E-mail: [email protected]*, [email protected]
The results of studying the spectral properties of zinc and cobalt meso-tetraphenyl-porphyrins included as the modifiers in polymethylmethacrylate, polystyrene and polyvinylchloride films are presented in this article for the first time. It was established that an inert polymer matrix of polyvinylchloride, block polystyrene and polymethylmethacrylate does not affect the spectral properties of tetrapyrrole macroheterocycles, which are included in it. In this case, insignificant bathochromic shift of the absorption bands of the metal complexes in the modified films is recorded, which is probably due to the presence of intermolecular interaction of the metal-loporphyrin with the polymer matrix. The method of polymer producing is important for modification of polystyrene or polymethyl methacrylate films. The ignificant changes are observed in the electronic spectra of metalloporphyrins due to the interaction between the modifier and the residual amount of the radical polymerization initiator (benzoyl peroxide) used in the preparation of polymers. Earlier studies showed that the interaction of benzoyl peroxide with zinc and cobalt meso-tetraphenylporphyrinates in solution leads to the formation of the corresponding metalloi-soporphyrinates. In this work, the possibility of such structures formation in a polymer matrix is shown for the first time. In this case, in the electronic absorption spectra of the modified films, as in solutions, bands appear in the near IR region. The fluorescent properties of modified films have been studied. It was shown that in the absence of interaction between the components in the film, metalloporphyrins introduced into the polymer matrix retain their ability to fluorescence.
Key words: zinc and cobalt meso-tetraphenylporphyrins, isoporphyrins, polymer film, polystyrene, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, electronic absorption spectra in the near IR region
ВВЕДЕНИЕ
Порфиринаты цинка и кобальта активно изучаются на протяжении нескольких десятков лет, причем с каждым годом интерес к этой группе соединений не только не угасает, но постоянно растет [1, 2]. Функциональные материалы на основе металлопорфиринов широко используются для фотодинамической терапии, фотодинамического разрушения вирусов [3], в качестве химических сенсоров [2, 4], полупроводников [5], в нелинейной оптике [6], как фотоэлектрические материалы [7], оптоэлектрические запоминающие устройства [8] и светодиоды [9]. Они проявляют каталитическую активность в процессе радикальной полимеризации виниловых мономеров, являются компонентами инициирующих систем для проведения полимеризации в контролируемом режиме [10], мономерами для синтеза порфирин-полимеров, а также являются важным звеном при формировании функциональных полимерных материалов [11]. Особенный интерес представляют порфиринаты металлов как модификаторы полимерных систем. С их помощью изготавливают по-
лимерные пленки монолитного типа медико-биологического назначения, обладающие антимикробным, протеолитическим и комбинированным действием [12], а также пленочные материалы с контролируемым выделением биологически активных веществ [13], электроизоляционные органические полимерные пленки [14], простые однослойные пленки, многослойные пленки, полимерные мембраны [2, 15] и т.д. Известно, что порфи-ринаты металлов способны влиять на влагопрони-цаемость пленок, селективность, чувствительность к различным низкомолекулярным соединениям [16, 17], термоокислительную устойчивость поливинилхлоридного пластиката [18]. Однако для эффективного использования многокомпонентных систем важно знать о взаимном влиянии компонентов на свойства друг друга.
Целью данной работы стало изучение влияния полимерной матрицы на спектральные свойства металлопорфиринов как основную характеристику состояния металлокомплексов порфири-нов в функциональных материалах для прогнозирования их свойств и повышения эффективности их использования.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Пленочные образцы для исследований получали методом полива 10 %-го раствора полистирола (ПС) или полиметилметакрилата (ПММА) в хлороформе, поливинилхлорида (ПВХ) в тетра-гидрофуране на стеклянную подложку с последующим испарением растворителя. Содержание макрогетероциклических модификаторов составляло от 0,005 масс. ч. до 0,5 масс. ч. на 100 масс. ч. полимера. Структура соединений представлена на рис. 1.
где М = Zn (ZnTPP), Co (CoTPP) Рис. 1. Общая структура мезо-тетрафенилпорфиринатов цинка и кобальта
Fig. 1. Structure of zinc and cobalt raeso-tetraphenylporphyrins
Спектральные свойства модифицированных пленок изучались с использованием спектрофотометра Shimadzu UV-3600 Plus с возможностью работы в ближней ИК-области (БИК области) и спектрофлуориметра Solar СМ2210.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
В работе были исследованы пленки из различных по природе и технологии получения полимеров с разным содержанием мезо-тетрафенил-порфиринатов цинка и кобальта.
Пленки из полистирола и полиметилметакрилата: влияние способа получения полимера
С целью изучения влияния метода получения полимера на спектральные особенности мезо-тетрафенилпорфирината цинка, введенного в полимерную матрицу, были исследованы растворы следующих полимеров:
- полистирола, полученного суспензионным методом в присутствии инициатора - перок-сида бензоила (ПСсус);
- полистирола, полученного в массе в условиях термического инициирования (ПСблочн).
При введении порфирината цинка в раствор суспензионного полистирола отмечалось постепенное изменение окраски раствора во времени
с фиолетового до желто-зеленого, при этом в электронных спектрах поглощения металлопор-фирина фиксировалось уменьшение интенсивности полос поглощения в видимой области и появление полос поглощения в ближней ИК области (рис. 2).
х, нм
Рис. 2. Изменение ЭСП ZnTPP (С = 2-10-5 моль/л) в растворе
ПСсусп. (0,022 г в 2 мл хлороформа). Т = 25 °С, т = 75 мин Fig. 2. The changes in ZnTPP electronic absorption spectra (C = 2-10-5 mol/l) in the suspension of polystyrene solution (0.022 g in 2 ml chloroform). Т = 25 °С, т = 75 min
А
х, нм
Рис. 3. Изменение ЭСП ZnTPP (С = 2-10"5 моль/л) при введении в раствор ПСсусп. (0,022 г в 2 мл хлороформа) через 2 ч (1) и через 1 сут (2) Fig. 3. The changes in ZnTPP electronic absorption spectra (C = 2-10-5 mol/l) when it added to the suspension of polystyrene solution (0.022 g in 2 ml of chloroform) after 2 h (1) and after 1 day (2)
Такие спектральные изменения свидетельствуют о том, что, очевидно, порфиринат цинка вступает во взаимодействие с остаточным количеством пероксида бензоила, который был использован в качестве инициатора при получении полистирола в суспензии. Аналогичные превращения металлопорфиринов наблюдались при взаимодействии их с органическими пероксидами в растворах [19-21]. Процесс окисления металлопорфири-на протекает во времени: через 2 ч после добавле-
ния его к раствору полимера мы наблюдали, что в растворе, приготовленном для формирования полимерной пленки, присутствует смесь двух окрашенных соединений - исходного металлоком-плекса и его изопорфириновой формы (рис. 3, кривая 1). Через 1 сут было зафиксировано полное превращение исходного металлокомплекса в изо-порфирин: в ЭСП раствора произошло деформирование полосы Соре, исчезновение полос поглощения в видимой области, а полосы поглощения в ближней ИК области достигли своего максимума (рис. 3, кривая 2).
При введении порфирината цинка в раствор блочного полистирола, полученного при термическом инициировании, изменения окраски раствора не наблюдалось, и соответственно электронный спектр поглощения оставался неизменным в течении всего времени (рис. 4).
А
х, нм
Рис. 4. Электронные спектры поглощения ZnTPP (С = 5^ 10-5 моль/л) при введении в раствор ПСблочн. (0,037 г в 2 мл хлороформа). Т = 25 °С: 1 - 0 мин, 2 - 30 мин 3 - 75 мин Fig. 4. Electronic absorption spectra of ZnTPP (C = 510-5 mol/l) when it added to the block polystyrene solution (0.037 g in 2 ml chloroform). Т = 25 °С: 1 - 0 min, 2 - 30 min, 3 - 75 min
Это свидетельствует о том, что инертная полимерная матрица не оказывает влияния на спектральные свойства вводимых металлопорфиринов, однако дополнительные компоненты системы, такие как остаточный инициатор, способны вызывать различные превращения порфиринов.
Пленки из полистирола и полиметилме-такрилата: влияние количества вводимого метал-лопорфирина
Аналогичные изменения наблюдались при модификации пленок из полистирола или полиме-тилметакрилата небольшим количеством ZnTPP или CoTPP (менее 6 мг на 1 г полимера): исходный раствор и пленка приобретали желто-зеленую окраску, характерную для образования металло-изопорфиринов.
Электронные спектры поглощения полученных пленок приведены на рис. 5. На спектрах присутствуют полосы поглощения в ближней ИК области (от 750 нм до 950 нм), которые характерны для соответствующих металлоизопорфиринов [19-21].
Рис. 5. ЭСП пленки из полистирола суспензионного, модифицированной ZnTPP (1) и СоТРР (2) (1 мг металлопорфири-на на 1 г полимера) Fig. 5. Electronic absorption spectra of suspension polystyrene film modified with ZnTPP (1) and CoTPP (2) (1 mg metallopor-phyrin per 1 g polymer)
Проведенные ранее исследования показывают, что соотношение реагентов влияет на процесс окисления металлопорфиринов пероксидом бензоила [19]. Увеличение массы вводимого ме-таллопорфирина уменьшает вероятность побочного процесса. На рис. 6 представлены ЭСП полисти-рольных пленок, модифицированных мезо-тетра-фенилпорфиринатом цинка (количество вводимого модификатора варьировалось от 0,05 до 5 мг).
А
х, нм
Рис. 6. ЭСП пленок из полистирола суспензионного, модифицированных ZnTPP: 1 - 0,1 г полимера : 0,05 мг ZnTPP; 2 - 0,1 г полимера:0,5 мг ZnTPP; 3 - 0,1 г полимера:1,5 мг
ZnTPP; 4 - 0,1 г полимера:5 мг ZnTPP Fig. 6. Electronic absorption spectra of suspension polystyrene films modified with ZnTPP: 1 - 0.1 g of polymer:0.05 mg of ZnTPP; 2 - 0.1 g of polymer:0.5 mg of ZnTPP; 3 - 0.1 g of pol-ymer:1.5 mg of ZnTPP; 4 - 0.1 g polymer: 5 mg ZnTPP
Из ЭСП видно, что при минимальном содержании металлопорфирина остаточное количество инициатора окисляет его до металлоизопор-фирината полностью. В электронном спектре поглощения пленки отсутствуют полосы в видимой области и присутствуют полосы поглощения в ближней ИК области (рис. 6, кр. 1). При увеличении массы вводимого модификатора в электронных спектрах поглощения пленки проявляются полосы поглощения как в видимой (560 нм), так и в ближней ИК области (БИК-области), а именно на 776 и 860 нм. Из этого следует, что в пленке присутствует смесь соединений - исходного металлопорфирина и изопорфирина. Соотношение интенсивностей полос поглощения на различных длинах волн (А560:А776:А860) меняется в зависимости от концентрации вводимого металлопорфри-на. Так, для спектра 2 (рис. 6) А560:А776:А860 = = 1:1,01:1,62, а для спектра 3 - А560:А776:А860 = = 1:0,5:0,69. Чем больше металлопорфирина мы вводим в полимерную матрицу, тем больше в пленке остается неокисленной формы металло-комплекса. Этот факт свидетельствует о сравнительно небольшом количестве остаточного инициатора в полимере, полученном суспензионным способом с применением пероксида бензоила.
Таким образом, при модификации пленок из полистирола или полиметилметакрилата необходимо учитывать возможность окисления вводимых металлопорфиринов остаточным количеством пероксида бензоила. Для устранения побочных процессов необходимо тщательно освобождаться от остаточного инициатора в исходных полимерах.
Для полиметилметакрилатных пленок было проведено исследование спектрофлюоримет-рических свойств (рис. 7).
А А
X, нм
Рис. 7. 1 - ЭСП пленки из ПММА с ZnTPP, 2 - спектр флюоресценции пленки из ПММА с ZnTPP Fig. 7. 1 - Electronic absorption spectra of PMMA film with ZnTPP, 2 - fluorescence spectrum of PMMA film with ZnTPP
Из рис. 7 следует, что мезо-тетрафенилпор-фиринат цинка, внедренный в полимерную матрицу, сохраняет свою способность к флюоресценции. Таким образом, введение металлопорфиринов в матрицу ПС и ПММА в целом не влияет на спектральные и флуоресцентные свойства модификаторов.
Пленки из поливинилхлорида
Исследование спектральных свойств ме-таллопорфиринов, введенных в пленку из ПВХ, показало, что инертная полимерная матрица не влияет на спектральные свойства металлопорфи-ринов. Исходные растворы полимера с добавками металлопорфиринов, приготовленные для формирования пленок, стабильны во времени. Электронные спектры поглощения мезо-тетрапорфи-ринатов цинка и кобальта в растворах и пленках ПВХ идентичны спектрам исходных металлопор-фиринов в хлороформе (рис. 8).
А
X, нм
Рис. 8. ЭСП поливинилхлоридной пленки, модифицированной ZnTPP (6 мг на 1 г полимера) Fig. 8. Electronic absorption spectra of polyvinyl chloride film modified by ZnTPP (6 mg per 1 g of polymer)
Таким образом, при модификации полимерных пленок металлопорфиринами важно учитывать возможность окисления модификаторов органическими пероксидами, которые часто используются в качестве инициаторов радикальной полимеризации.
ВЫВОДЫ
В работе изучено влияние полимерной матрицы на спектральные свойства порфиринатов цинка и кобальта с применением спектроскопии в видимой и БИК-областях. Установлено, что как таковая полимерная матрица практически не влияет на спектральные свойства вводимых металло-порфиринов. Однако, введение порфиринатов цинка и кобальта в пленку из полистирола и ме-тилметакрилата может вызвать спектральные из-
менения в случае наличия большого количества остаточного инициатора - пероксида бензоила.
Исследование проведено с использованием ресурсов Центра коллективного пользования научным оборудованием ФГБОУ ВО «ИГХТУ», в рамках Государственного задания (проект № FZZW-2020-0008). Исследование спектрофлюори-метрических свойств выполнено при финансовой поддержке РФФИ (грант № 18-03-00986).
ЛИТЕРАТУРА
1. Handbook of Porphyrin Science with Applications to Chemistry, Physics, Materials Science, Engineering, Biology and Medicine. Ed. by K.M. Kadish, K.M. Smith, R. Guilard. Singapore: World Scientific Publishing Co. Pte. Ltd. 2014. V. 12, 32, 33.
2. Функциональные материалы на основе тетрапиррольных макрогетероциклических соединений. Под ред. О.И. Койфмана. М.: ЛЕНАНД. 2019. 848 с.
3. Liu Y., Qin R., Zaat S.A.J., Breukink E., Hege M. Antibacterial photodynamic therapy: overview of a promising approach to fight antibiotic-resistant bacterial infections. J Clin TranslRes. 2015. V. 1(3). P. 140-167. DOI: 10.18053/jctres. 201503.002.
4. Kalyanasundaram K. Photochemistry of Polypyridine and Porphyrin Complexes. San Diego, London, UK: Academic Press. 1992.
5. Nevin A.W., Chamberlain G.A. Photovoltaic properties of iodine-doped magnesium tetraphenylporphyrin sandwich cells. II. Properties of illuminated cells. J. Appl. Phys. 1991. V. 69. P. 4324-4332. DOI: 10.1063/1.348407.
6. Norwood R.A., Sounik J.R. Third-order nonlinear optical response in polymer thin films incorporating porphyrin derivatives. Appl. Phys. Lett. 1992. V. 60. P. 295-297. DOI: 10.1063/1.106690.
7. Imahori H., Hayashi S., Hayashi H., Oguro A., Eu S., Umeyama T., Matano Y. Effects of porphyrin substituents and adsorption conditions on photovoltaic properties of por-phyrin-sensitized TiO2 cells. Phys. Chem. C. 2009. V. 113(42). P. 18406-18413. DOI: 10.1021/jp907288h.
8. Liu C.Y., Bard A.J. Addressing of optoelectronic memory of thin film zinc porphyrin with crossed 5 ^m indium tin oxide arrays. Electrochem. Solid State Lett. 2001. 4. E39. DOI: 10.1149/1.1397975.
9. Campbell I.H., Smith D.L., Tretiak S., Martin R.L., Neef C.J., Ferraris I.P. Excitation transfer processes in a phosphor-doped poly(p-phenylene vinylene) light-emitting diode. Phys. Rev. B. 2002. V. 65(8). P. 85210. DOI: 10.1103/ PhysRevB.65.085210.
10. Islamova R.M., Nazarova S.V., Koifman O.I. Porphyrins and their metal complexes in radical polymerization of vinyl monomers. Macroheterocycles. 2011. V. 4(2). P. 97-105. DOI: 10.6060/mhc2011.2.06.
11. Койфман О.И., Агеева Т.А. Порфиринполимеры. Синтез, свойства, применение. М.: ЛЕНАНД. 2018. 300 с.
12. Юданова Т.Н., Алешина Е.Ю., Гальбрайх Л.С., Кре-стьянова И.Н. Фармакокинетические свойства поливи-нилспиртовых пленок с комбинированным биологическим действием.Хим.-фарм. журн. 2003. Т. 37(11). С. 26-28.
13. Зайцев С.Ю., Тюрина Т.Г., Зайцева В.В. Полимерные пленки на основе сополимеров N-винилпирролидона как перспективные медицинские препараты. Ветеринария, зоотехния и биотехнология. 2015. № 8. С. 70-76.
The study was carried out using the resources of the Center for Shared Use of Scientific Equipment of the Federal State Budgetary Educational Institution of Higher Education "ISUCT", within the framework of the State Task (project No. FZZW-2020-0008). The study of spectrofluorimetric properties was carried out with the financial support of the Russian Foundation for Basic Research (Grant No. 1803-00986).
REFERENCES
1. Handbook of Porphyrin Science with Applications to Chemistry, Physics, Materials Science, Engineering, Biology and Medicine. Ed. by K.M. Kadish, K.M. Smith, R. Guilard. Singapore: World Scientific Publishing Co. Pte. Ltd. 2014. V. 12, 32, 33.
2. Functional materials based on tetrapyrrole macroheterocyclic compounds. Ed. By O.I. Koifman. M .: LENAND. 2019. 848 p. (in Russian).
3. Liu Y., Qin R., Zaat S.A.J., Breukink E., Hege M. Antibacterial photodynamic therapy: overview of a promising approach to fight antibiotic-resistant bacterial infections. J Clin Transl Res. 2015. V. 1(3). P. 140-167. DOI: 10.18053/jctres. 201503.002.
4. Kalyanasundaram K. Photochemistry of Polypyridine and Porphyrin Complexes. San Diego, London, UK: Academic Press. 1992.
5. Nevin A.W., Chamberlain G.A. Photovoltaic properties of iodine-doped magnesium tetraphenylporphyrin sandwich cells. II. Properties of illuminated cells. J. Appl. Phys. 1991. V. 69. P. 4324-4332. DOI: 10.1063/1.348407.
6. Norwood R.A., Sounik J.R. Third-order nonlinear optical response in polymer thin films incorporating porphyrin derivatives. Appl. Phys. Lett. 1992. V. 60. P. 295-297. DOI: 10.1063/1.106690.
7. Imahori H., Hayashi S., Hayashi H., Oguro A., Eu S., Umeyama T., Matano Y. Effects of porphyrin substituents and adsorption conditions on photovoltaic properties of por-phyrin-sensitized TiO2 cells. Phys. Chem. C. 2009. V. 113(42). P. 18406-18413. DOI: 10.1021/jp907288h.
8. Liu C.Y., Bard A.J. Addressing of optoelectronic memory of thin film zinc porphyrin with crossed 5 ^m indium tin oxide arrays. Electrochem. Solid State Lett. 2001. 4. E39. DOI: 10.1149/1.1397975.
9. Campbell I.H., Smith D.L., Tretiak S., Martin R.L., Neef C.J., Ferraris I.P. Excitation transfer processes in a phosphor-doped poly(p-phenylene vinylene) light-emitting diode. Phys. Rev. B. 2002. V. 65(8). P. 85210. DOI: 10.1103/ PhysRevB.65.085210.
10. Islamova R.M., Nazarova S.V., Koifman O.I. Porphyrins and their metal complexes in radical polymerization of vinyl monomers. Macroheterocycles. 2011. V. 4(2). P. 97-105. DOI: 10.6060/mhc2011.2.06.
11. Koifman O.I., Ageeva T.A. Porphyrin polymers. Synthesis, properties, application. M.: LENAND. 2018. 300 p. (in Russian).
12. Yudanova T.N., Aleshina E.Yu., Gal'braikh L.S., Krest'yanova IN. Pharmacokinetic properties of PVA films with combined biological action. Khim-Farm. zhurn. 2003. V. 37(11). P. 591-593 (in Russian).
13. Zaitsev S.Yu., Tiurina T.G., Zaitseva V.V. Polymer film based on a copolymer N-vinylpyrrolidone as advanced medical. Veterinariya, Zootekhnika Biotekhnol.. 2015. N 8. P. 7076 (in Russian).
14. Справочник по электротехническим материалам. Под ред. Ю.В. Корицкого, В.В. Пасынкова, Б.М. Тареева. М.: Энергоатомиздат. 1987. Т. 2. 464 с.
15. Кестинг Р.Е. Синтетические полимерные мембраны. М.: Химия. 1991. 336 с.
16. Funes M.D., Caminos D.A., Alvarez M.G., Fungo F., Otero L.A., Durantini E.N. Photodynamic properties and photoantimicrobial action of electrochemically generated porphyrin polymeric films. Environ. Sci. Technol. 2009. V. 43. P. 902-908. DOI: 10.1021/es802450b.
17. Hiroyuki N., Yukihiro T., Eishun T. Highly selective oxygen permeation through a poly(vinylidene dichloride)-cobalt porphyrin membrane: hopping transport of oxygen via the fixed cobalt porphyrin carrier. J. Phys. Chem. B. 1998. V. 102(44). P. 8766-8770. DOI: 10.1021/jp9816317.
18. Венедиктов Е.А., Можжухин В.В., Семейкин А.С. Термоокислительная деструкция пластифицированного поливинилхлорида в присутствии тетра(4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенил)порфина. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2004. Т. 47. Вып. 5. С. 89-90.
19. Глазкова М.Е., Агеева Т.А., Николаева О.И., Румянцева Ю.В., Койфман О.И. Взаимодействие цинкового комплекса мезо-тетрафенилпорфирина с органическими пероксидами в растворе. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2011. Т. 54. Вып. 3. С. 104-108.
20. Bhuyan J. Metalloisoporphyrins: from synthesis to applications. Dalton Trans. 2015. V. 44(36). P. 15742-15756. DOI: 10.1039/c5dt01544h.
21. Глазкова М.Е., Агеева Т.А., Родина Ю.С., Койфман О.И. Спектральные исследования взаимодействия пор-фиринатов кобальта с инициаторами радикальной полимеризации. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2019. Т. 62. Вып. 5. С. 91-96. DOI: 10.6060/ivkkt.20196205.6029.
14. Handbook of electrical materials. Ed. By Yu.V. Koritsky, V.V. Pasynkov, B.M. Tareev. M.: Energoatomizdat. 1987. V. 2. 464 p. (in Russian).
15. Kesting R.E. Synthetic polymer membranes. M.: Khimiya. 1991. 336 p. (in Russian).
16. Funes M.D., Caminos D.A., Alvarez M.G., Fungo F., Otero L.A., Durantini E.N. Photodynamic properties and photoantimicrobial action of electrochemically generated porphyrin polymeric films. Environ. Sci. Technol. 2009. V. 43. P. 902-908. DOI: 10.1021/es802450b.
17. Hiroyuki N., Yukihiro T., Eishun T. Highly selective oxygen permeation through a poly(vinylidene dichloride)-cobalt porphyrin membrane: hopping transport of oxygen via the fixed cobalt porphyrin carrier. J. Phys. Chem. B. 1998. V. 102(44). P. 8766-8770. DOI: 10.1021/jp9816317.
18. Venediktov Ye.A., Mozhzhukhin V.V., Semeikin A.S. Thermooxidative destruction of plasticized polyvinylchloride in the presence of tetra-(4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) porphin. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2004. V. 47. N 5. P. 89-90 (in Russian).
19. Glazkova М.Е., Аgeeva Nikolaeva О.I., Rumyantse-va Yu.V., ^ifman О.I. Interaction of zinc complex of me-so-tetraphenylporphyrin with organic peroxides in solution. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2011. V. 54. N 3. P. 104-108 (in Russian).
20. Bhuyan J. Metalloisoporphyrins: from synthesis to applications. Dalton Trans. 2015. V. 44(36). P. 15742-15756. DOI: 10.1039/c5dt01544h.
21. Glazkova M.E., Ageeva T.A., Rodina Yu.S., Koifman O.I. Spectral investigations of cobalt porphyrinates interaction with radical polymerization initiators. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2019. V. 62. N 5. P. 91-96. DOI: 10.6060/ivkkt.20196205.6029.
Поступила в редакцию 13.04.2020 Принята к опубликованию 13.07.2020
Received 13.04.2020 Accepted 13.07.2020
