CC BY
107
ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
УДК 678 https://doi.org/10.24412/2071-8268-2021-3-13-21
современные тенденции в области модификации эластомеров высокомолекулярными соединениями и олигомерами (обзор)
Х.С. АБЗАЛЬДИНОВ, А.Ф. ЯРУЛЛИН
Казанский национальный исследовательский технологический университет
Эластомеры и композиции на их основе являются одними из важнейших материалов, находящими обширное применение в различных отраслях науки и техники. Существующие недостатки этого класса химических соединений ограничивают их более широкое применение и устраняются модификацией добавками различного назначения.
В обзоре рассмотрены современные тенденции в области модификации эластомеров и композиций на их основе высокомолекулярными соединениями и олигомерами. Рассмотрена модификация эпоксидными и фенол-содержащими смолами, водорастворимыми акрилсодержащими соединениями, а также сверхвысокомолекулярными полиолефинами, силсесквиоксанами и полимерными отходами.
Показано, что к основным задачам, решаемым в процессе модификации, относят поиск эффективных высокомолекулярных мягчителей и активизацию поверхностных свойств нанонаполнителей олигомерными соединениями. Кроме того, актуальной задачей остается повышение теплостойкости эластомеров и композиций на их основе за счет введения различных добавок, наиболее эффективными среди которых являются эпоксидные олигомеры.
Ключевые слова: эластомеры, модификация, эпоксидные смолы, водорастворимые полимеры, сверхвысокомолекулярный полиэтилен, силсесквиоксаны, полимерные отходы.
Для цитирования: Абзальдинов Х.С., Яруллин А.Ф. Современные тенденции в области модификации эластомеров высокомолекулярными соединениями и олигомерами (обзор) // Промышленное производство и использование эластомеров, 2021, №3, С. 13-21. DOI: 10.24412/2071-8268-2021-3-13-21.
modern trends in the field of modification of elastomers by high-molecular compounds and oligomers (review)
Abzaldinov H.S., Yarullin A.F.
Kazan National Research Technological University (KNRTU), Russia
Annotation. Elastomers and compositions based on them are one of the most important materials that are widely used in various branches of science and technology. The existing disadvantages of this class of chemical compounds limit their wider application and are eliminated by modification with additives for various purposes.
The review investigates current trends in the modification of elastomers and compositions based on them with high molecular weight compounds and oligomers. Modification with epoxy and phenol-containing resins, water-soluble acryl-containing compounds, as well as ultra-high molecular weight polyolefins, silsesquioxanes, and polymer wastes is considered.
It is shown that the search for effective high-molecular softeners and activation of the surface properties of nanofillers by oligomeric compounds are among the main problems solved in the modification process. In addition, an urgent task is to increase the heat resistance of elastomers and compositions based on them due to the introduction of various additives, the most effective of which are epoxy oligomers.
Keywords: elastomers, modification, epoxy resins, water-soluble polymers, ultra-high molecular weight polyethylene, silsesquioxanes, polymer waste.
For citation: Abzaldinov H.S., Yarullin A.F. Modern trends in the field of modification of elastomers by high-molecular compounds and oligomers (Review). Prom. Proizvod. Ispol'z. Elastomerov, 2021, no. 3, pp. 13-21. DOI: 10.24412/2071-8268-2021-3-13-21. (In Russ.).
Эластомеры и композиции на их основе благодаря уникальной способности к значительным деформациям при сравнительно небольших напряжениях — это материалы, находящие широкое применение в различных отраслях науки и техники. Как и любые другие материалы, эластомеры обладают определенными недостатками, сдерживающими их более широкое применение, и устраняемыми модификацией добавками различного назначения.
Модификация эластомерных композиций возможна различными способами. Различают физическую и химическую модификацию, улучшение свойств на стадии синтеза и получения готовых изделий, а также
комбинацию перечисленных способов [1]. К современным тенденциям модификации эластомеров относят поиск новых типов наполнителей и усовершенствование уже существующих, разработку мягчителей, про-тивостарителей, вулканизующих агентов и других добавок [2-4].
Особое место среди химических соединений, способных улучшать характеристики эластомеров и композиций на их основе, занимают высокомолекулярные соединения и олигомеры [5]. Высокомолекулярные химически активные мягчители способны решать проблему миграции, присущую для их низкомолекулярных аналогов [6], а обработанные олигомерами
нанонаполнители приобретают химически активную поверхность и эффективнее взаимодействуют с эласто-мерной матрицей [7, 8].
Среди большого разнообразия полимерных и оли-гомерных добавок наиболее успешно как модификаторы эластомеров проявили себя эпоксидные смолы, водорастворимые акрилсодержащие сополимеры и фенолсодержащие соединения. К тенденции последних лет можно отнести все более широкое применение сверхвысокомолекулярного полиэтилена, силсескви-оксановых олигомеров, природных полимеров и различных отходов полимерной продукции.
Модификация эпоксидными олигомерами
Эпоксидные смолы — наиболее широко используемая модифицирующая добавка для различных эластомеров.
На протяжении многих лет существенной инженерной проблемой продолжает оставаться улучшение демпфирующих свойств полиуретановых эластомеров (ПУ). Внимание исследователей всего мира сосредоточено на решении данной задачи. Существенных успехов добились исследователи из Китайской народной республики. Так, группа Тан Венли из Университета Цзяннань модифицировали полиакрилатный клей гидроксилсиликоновым маслом и изучили его влияние на физико-механические свойства полиуретано-вого эластомера [9]. Пань Гуанцзюнь и другие исследователи из Университета науки и технологий Циндао также получили модифицированный эпоксидной смолой полиуретановый эластомер, и показали, что твердость, предел прочности и сопротивление разрыву композиции возрастает при содержании эпоксидной смолы свыше 5% масс. [10, 11].
Исследовательская группа синтезировала ПУ с гидроксилсиликоновым маслом, жидким каучуком НТРВ, эпоксидной смолой Е-51, а также изучила демпфирующие и механические свойства модифицированного эластомера, наполненного четырьмя видами неорганических наполнителей из слюдяного порошка, оксида цинка, кремнезема и стекловолокна. В работе [12, 13] показано, что средний эквивалентный коэффициент демпфирования полиуретановых эластомеров, модифицированных эпоксидной смолой, увеличился на 37,8%, а средняя площадь гистерезиса 0,1-1,5 Гц уменьшилась на 40,6%.
Проблеме повышения морозостойкости и теплостойкости маслобензостойких резин на основе бутади-ен-нитрильного каучука (БНК) с высоким содержанием (свыше 30%) звеньев нитрила акриловой кислоты посвящена работа исследователей Волгоградского государственного технического университета [14, 15]. Использование в БНК традиционных низкомолекулярных пластификаторов не всегда эффективно из-за их тенденции к миграции и экстрагированию при контакте с рабочими средами и улетучивания пластификатора при повышенной температуре. Модификация эпоксидными смолами может решить возникающую проблему, так как используемое соединение способно образовывать химические связи с бутадиен-нитриль-ным каучуком. Ранее авторы работ [16-18] показали эффективность модифицирования эластомеров эпок-
сидными смолами с целью улучшения динамических характеристик и износостойкости резин, используемых в шинном производстве. Однако концентрация смолы в диапазоне от 0,5 до 1,5 м.ч. на 100 м.ч. каучука оказалась недостаточной для повышения низкотемпературных свойств. Авторами [15] предложена новая рецептура с повышенным до 10 м.ч. содержания эпоксидной смолы в каучуке. Из приведенных в работе данных следует, что после термоокислительного старения при 120°С физико-механические свойства модифицированных смолой Э-181 резиновых смесей в 1,2-1,8 раз превышают аналогичные показатели для немодифицированных образцов. Таким образом, наряду со снижением температуры стеклования на 4°С, исследователям удалось существенно расширить температурный интервал применения модифицированного эпоксидной смолой каучука.
Исследования [19, 20] были направлены на выявление влияния добавки карбоксилсодержащего пероксиолигомера (КПО) на возможность сшивания каучука и последующей адгезии модифицированного каучука к серебру. Для исследования были выбраны наиболее широко используемые в промышленности каучуки: бутадиен-стирольный, бутадиен-нитрильный и карбоксилированный бутадиен-нитрильный, модифицированные КПО. Улучшение адгезии каучуков к серебряным субстратам наблюдалось при нанесении олигомерного пероксида с функциональными группами без ухудшения физико-механических свойств вул-канизатов. Авторы не ожидали синергизм поперечного сшивания между дикумилпероксидом и модификатором. Тем не менее, исследования показали, что в небольшой степени даже сам пероксиолигомер может сшивать бутадиен-стирольный и в особенности кар-боксилированный бутадиен-нитрильный каучук, в результате чего получается материал с заметно повышенными эластическими свойствами и адгезией к серебру.
Модификация водорастворимыми полимерами
Одним из основных путей улучшения эксплуатационных свойств резиновых смесей является их модификация на стадии получения изделий полифункциональными добавками, проявляющими функции поверхностно-активных веществ. Эти вещества могут проявлять свойства как диспергаторов, так и вторичных ускорителей вулканизации, улучшающих качество смешения компонентов резин.
Исследование [21] посвящено использованию полисульфидного олигомера - тиокола в качестве агента вулканизации изопренового каучука СКИ-3. Авторы получили удовлетворительные физико-механические свойства вулканизатов. В частности, зафиксировано увеличение разрушающего напряжения при растяжении по сравнению с аналогичным показателем для резиновой смеси, вулканизованной традиционным агентом — серой, что, вероятно, обусловлено как возрастанием плотности вулканизационной сетки, так и частичным изменением ее структуры, так как тиокол образует длинные и гибкие поперечные связи, улучшающие структуру вулканизатов.
Проблема модификации технического углерода, используемого в дальнейшем в качестве активного
наполнителя для резиновых смесей, затронута в сообщениях исследователей Сибирского государственного аэрокосмического университета имени академика М.Ф. Решетнева [22, 23]. Анализ, проведенный авторами, показал, что наиболее эффективные модификаторы поверхности технического углерода — это водорастворимые полимеры, в частности, различные эфиры целлюлозы, поливиниловый спирт и его сополимеры, полимеры на основе акриловой и метакри-ловой кислот, полимеры и сополимеры акриламида, окиси этилена, ^винилпирролидона, полиэтилени-мин и полиэтиленполиамин, формальдегидные и мо-чевино(меламино)формальдегидные смолы.
Проблема эффективного распределения углеродных нанотрубок в матрице натурального каучука привела авторов публикации [24, 25] к решению модификации исходного эластомера полиметилметакрила-том. В этой работе натуральный каучук был функци-онализирован полиметилметакрилатом для усиления межфазного взаимодействия с многослойными углеродными нанотрубками, что привело к повышению физико-механических характеристик нанокомпози-тов из натурального каучука. Функциональные группы нанонаполнителя и метилметакрилата обеспечивают хорошую дисперсию наполнителя, проводимость и прочность при растяжении. Сетку наполнителя в матрице исследовали с помощью микроскопии и по нелинейной вязкоупругости. Подход Майера-Горитце показал, что формирование сетки наполнителя предпочтительнее в натуральном каучуке, функциона-лизированном полиметилметакрилатом, с наличием пониженных электрических и механических порогов перколяции. Очевидные улучшения эксплуатационных свойств нанокомпозитов на основе натурального каучука, модифицированного нанотрубками и метил-метакрилатом, были вызваны межфазными взаимодействиями и уменьшенной агломерацией наполнителя в каучуковой матрице.
Среди широкого класса электроактивных полимеров приводы из диэлектрического эластомера представляют собой быстро развивающуюся технологию электромеханического преобразования. Для дальнейшего развития этой прикладной науки необходимо снизить требуемые в настоящее время высокие управляющие напряжения. С этой целью в работе [26] использован подход, основанный на создании эласто-мерных композитов с сильно поляризуемыми наполнителями с целью увеличения диэлектрической проницаемости при сохранении как низких диэлектрических потерь, так и высокой механической податливости. Авторы сначала функционализировали многостенные углеродные нанотрубки путем прививки олигомеров акрилонитрила или диуретанамоноакри-лата, а затем диспергировали в полиуретановой матрице для создания диэлектрических эластомерных композитов. Подробно рассмотрены процедуры химической функционализации углеродных нанотрубок и характеристики полученных продуктов. Последствия использования химически модифицированных углеродных нанотрубок в качестве наполнителя по сравнению с использованием немодифицированных были
изучены с точки зрения диэлектрического, механического и электромеханического отклика. В частности, увеличение диэлектрической проницаемости наблюдалось для всех композитов во всем исследованном частотном спектре. Только в случае модифицированных углеродных нанотрубок коэффициент потерь оставался практически неизменным по сравнению с немодифицированной матрицей, что указывает на то, что токопроводящие пути перколяции в таких системах не изменились.
Следующая работа также посвящена модификации поверхности наполнителя с последующим его использованием в эластомерной матрице. Модификацию поверхности осажденных частиц диоксида кремния авторы публикаций [27, 28] проводили как в водной, так и в неводной среде с помощью гидрофильного полимера на основе полиакрилата. Для подтверждения успешной модификации поверхности были выполнены FTIR-спектроскопия и термогравиметрический анализ модифицированных и немодифицированных частиц диоксида кремния. Коллоидная стабильность водных дисперсий частиц немодифицированного/мо-дифицированного диоксида кремния наблюдали при различных уровнях рН. Дисперсии при нейтральном рН добавляли в различных пропорциях к несмешанному и компаундированному латексу натурального каучука по отдельности и методом литья получали тонкие латексные пленки. Дисперсность частиц диоксида кремния в резиновой матрице исследовали посредством анализа микроструктуры пленок, отлитых из немодифицированного/модифицированного диоксида кремния, содержащего некомпаундирован-ный натуральный каучук. Влияние модификации поверхности на усиление эластомера было исследовано на примере прочности на разрыв вулканизированных литых пленок резиновой смеси, содержащих модифицированный диоксид кремния. Равномерная дисперсия частиц диоксида кремния и улучшенные механические свойства предусматривают лучшую совместимость модифицированных частиц диоксида кремния с натуральным каучуком за счет межфазных взаимодействий. Значительное улучшение физико-механических свойств наблюдалось в образцах, изготовленных с использованием 5-7 м.ч. модифицированного диоксида кремния на 100 м.ч. каучука.
Известно, что для получения гомогенных полимерных смесей необходимо смешивать компоненты с одинаковыми вязкостью и скоростью вулканизации. Этим требованиям полностью соответствует смесь СКЭП и СКЭПТ с бутиловым, хлорбутиловым каучуками, а также поливинилхлоридом, обладающие высокими прочностными показателями к многократным удлинениям, сопротивляемости к разрыву и тепловому воздействию. Авторами [29] предложено использовать композиции на основе БК:СКЭПТ (80:20), содержащих 0,45% ПВХ и 2,5% масс. МГФ-9. Однако, несмотря на увеличенный период эксплуатации, композиции обладают недостаточно высокими физико-механическими показателями, что связано с низкой межфазной адгезией. Показано, что при введении этиленпропиленового сополимера, содержащего
5-15% масс. метакриловой кислоты и акриламида, в композицию на основе смеси БСК-СКЭПТ приводит к значительному усилению межфазных связей. Исследовательские работы, проводимые в данном направлении, позволили создать на основе эластомеров с высоконенасыщенным строением и насыщенным бутиловым каучуком, этиленпропиленовым сополимером, а также хлорированных полимерных смесей большое количество бинарных и трехфазовых композиций.
Модификация смолами
В работах белорусских исследователей [30, 31] показана возможность применения различных неф-теполимерных смол для повышения клейкости и адгезионной прочности эластомерных композиций к субстратам различной природы. Способ модификации резиновых смесей смолами на стадии смешения представляется авторами существенно более предпочтительным в сравнении с методом покрытия поверхности полуфабрикатов клеевым составом. Кроме того, нефтеполимерные смолы обладают невысокой стоимостью, доступны, а смеси с их добавками обладают повышенными конфекционными характеристиками. Наряду с некоторым снижением вязкостных характеристик до 7,6%, уменьшением до 12,5% пластичности смесей с нефтеполимерными смолами отмечен значительный рост (на 16,7-50%) значений показателя эластического восстановления брекерных смесей, что указывает на необходимость регулирования технологических параметров процесса переработки.
В изобретении группы авторов [32] представлена эластомерная композиция, модифицированная углеводородными полимерными добавками, обладающая повышенной герметичностью. Традиционные мягчи-тели (нафтеновые, парафиновые или ароматические масла), используемые в резиновых смесях, применяемых в шинной промышленности, обладают ценным комплексом свойств, но имеют тенденцию к пониженной воздухопроницаемости. Углеводородные полимерные добавки (УПД) успешно решают данную проблему. В их качестве могут быть использованы: алифатические УПД; модифицированные ароматическими группами алифатические УПД; алифатические/ароматические смолы; полициклические смолы; гидрированные полициклические смолы; гидрированные полициклические ароматические смолы; гидрированные ароматические смолы, в которых значительная часть бензольных колец превращена в цикло-гексановые кольца; живичные канифоли; сложные эфиры живичных канифолей; канифоли; сложные эфиры на основе канифолей; канифоли таллового масла; сложные эфиры канифолей таллового масла; политерпены; модифицированные ароматическими группами политерпены; терпеновые фенолформаль-дегидные смолы, а также их комбинации.
Известно применение фенольных смол в композициях с эластомерами для улучшения свойств ас-фальтно-битумных смесей. Так, в работах [33, 34] показано, что для повышения устойчивости к термическому старению и реологических характеристик асфальта, модифицированного бутадиен-стирольным каучуком (БСК), в процессе получения битума путем
смешения расплава была введена фенольная смола (ФС). Влияние ФС и БСК на высокотемпературные и низкотемпературные реологические характеристики битумного связующего до и после старения оценивали путем изменения температуры и частоты с использованием реометра динамического сдвига. Инфракрасная спектроскопия с преобразованием Фурье, гель-проникающая хроматография и флуоресцентная микроскопия были использованы для дальнейшего исследования влияния ФС и БСК на термическую стабильность и морфологические характеристики битума. Результаты показали, что добавление ФС может повысить стойкость к высокотемпературной деформации и стойкость к кратковременному старению асфальта, модифицированного БСК. Более того, ФС и БСК образуют встроенную сетчатую структуру в асфальтовом связующем и уменьшают разрушение полимера в процессе старения. По сравнению с битумом, модифицированным БСК, химическая структура битума, модифицированного композитом, более стабильна, и она может оставаться стабильной при времени старения не менее 5 час.
Модификация природными полимерами
Значительный интерес в последнее время вызывает использование в различных отраслях науки и техники природных полимеров. Ряд публикаций убедительно показывает возможность эффективного применения этого класса соединений в качестве модификаторов эластомерных композиций. Так, в опубликованных работах исследователей Волжского политехнического института [35, 36] показана способность природного полимера — меланина выступать в качестве противостарителя эластомеров и резиновых смесей на их основе. Традиционно используемые аминные стабилизаторы, фенольные соединения, стабилизаторы на основе ароматических конденсированных циклов, эфиры фосфористой кислоты и другие соединения не всегда устраивают потребителей резиновой промышленности по своим экологическим характеристикам, являются не всегда доступными и сложны в синтезе. Исследования показали, что в присутствии меланинов скорость вулканизации увеличивается на 33-49%. При этом возрастает прочность вулканизатов до 1,9 раза.
Перспективность применения белковых полимеров в эластомерных композициях продемонстрирована в работах американского исследователя G. Long [37, 38] на примере широко применяемых в различных областях эластомеров, армированных диоксидом кремния. Показано, что натуральный белковый полимер улучшает механические свойства резины, наполненной кремнеземом. Улучшение продемонстрировано в трех системах, включая диоксид кремния, диоксид кремния с добавлением силана и покрытые силаном композиты из диоксида кремния. Предел прочности при разрыве максимален при оптимальном количестве белка, а модуль увеличивается с увеличением количества белка. Время отверждения уменьшалось, а плотность сшивки увеличивалась с увеличением нагрузки гидролизованного белка. Кроме того, по данным исследователей щелочной белок способен
уменьшить негативное влияние кислого кремнезема на вулканизацию. Композит гидролизованный белок/ диоксид кремния демонстрирует увеличение действия наполнителя за счет возрастания общих поперечных связей. Гидролизованный белок также демонстрирует способность уменьшать тангенс угла диэлектрических потерь по сравнению с частицами кремнезема для демпфирующих композиций. Исследование термостойкости показывает, что композиты устойчивы на воздухе до 200°С. Таким образом, исследование доказывает дополнительный эффект диоксида кремния и гидролизованного белка в каучуке.
Модификация фторполимерами
В работах [39, 40] показана перспективность применения модифицированного фторполимерами эластомера уплотнительного назначения в условиях арктического климата. Авторами получены резины на основе смесей пропиленоксидного каучука (СКПО), обладающего уникальной морозостойкостью (Тс = -74°С), и фторсодержащих полимеров, в качестве которых использовались политетрафторэтилен (ПТФЭ) и его ультрадисперсный аналог (УПТФЭ). Показано, что по мере увеличения содержания в смеси ПТФЭ (УПТФЭ) повышается износо-, маслостойкость резин, но снижается морозостойкость. Введение порошка УПТФЭ, обладающего меньшими размерами частиц, предпочтительнее для получения резин с высоким уровнем низкотемпературных характеристик, изно-со- и маслостойкости.
Примеры использования фторсодержащих полимеров рассмотрены также в публикациях [41, 42]. Так, из малеопимаровой кислоты (МПК) была получена винилсодержащая фторсиликоновая смола, модифицированная имидом (МП-ВФС), охарактеризованная с помощью методов ЯМР и 13С ЯМР.МП-ВФС. Имидный гетероцикл на основе МПК (МПКИ) в дальнейшем был использован в качестве нового сшивающего агента для получения модифицированного МПК фторсиликонового каучука. Изучены морфология, механические и маслостойкие свойства, термические свойства и низкотемпературная стойкость полученного соединения. Авторы наблюдали микрофазовое разделение, и, хотя прочность при разрыве фторсили-конового каучука существенно не повысилась, удлинение при разрыве, упругость при отскоке и твердость были эффективно улучшены. Когда содержание МП-ВФС составляло 2,0% мас., то прочность на разрыв композиции увеличивалась на 23,5%, относительное удлинение при разрыве на 18,6% и упругость при отскоке на 9,7%. Кроме того, за счет включения имид-ного фрагмента, удалось повысить термическую стабильность.
Модификация сверхвысокомолекулярным полиэтиленом
В работах [43, 44] исследовалось влияние добавок сверхвысокомолекулярного полиэтилена с различным содержанием нанодобавки в резиновую смесь на основе БНКС-18. Установлено, что введение в эластомер полимерной нанокомпозиции приводит к повышению физико-механических свойств, износо- и морозостойкости. Присутствие в смеси даже немоди-
фицированного СВМПЭ увеличивает напряжение при 100% удлинении в 1,4 раза, уменьшает относительное удлинение на 35% при некотором снижении условной прочности при разрыве. Исследования надмолекулярной структуры при помощи электронной микроскопии продемонстрировали коренное изменение структуры в результате действия всех добавок. Изначально имеющая однородную структуру немодифицирован-ная резиновая смесь трансформируется в объект с наличием различных включений, выступов и впадин после введения полиэтилена. Микрофотографии модифицированных резин полимерными нанокомпози-тами характеризуются более мелкими структурными элементами и более развитой границей раздела фаз несовместимой пары полимеров — БНК и СВМПЭ.
Продолжениями данных работ являлись исследования в области создания способов нанесения покрытий из сверхвысокомолекулярного полиэтилена на эластомерную матрицу [45] и изучения адгезионного взаимодействия между полимером и эластомером [46]. Авторы показали, что предварительное введение сверхвысокомолекулярного эластомера в эластомер-ную матрицу способствует регулированию ее коэффициента линейного термического расширения и существенным образом увеличивает адгезию полимерного покрытия к каучуку.
Модификация силсесквиоксанами
В области изготовления эластомерных наноком-позитов использование гибридных олигомерных наполнителей может заменить обычные наночастицы благодаря синергетическому действию отдельных компонентов.
В работах [47, 48] методом смешения на вальцах впервые созданы нанокомпозиты натурального каучука, модифицированные полиэдрическим олиго-мерным силсесквиоксаном и многослойными углеродными нанотрубками. Взаимодействие наполнителя с эластомером было изучено на основе реологических измерений развертки частоты и деформации. Характеристики нанокомпозитов косвенно демонстрируют влияние нанонаполнителя на реакции вулканизации и сшитые сетки. Изображения, полученные с помощью просвечивающей электронной микроскопии, предоставили информацию о дисперсии наполнителя в полимерной матрице, и их можно было сопоставить со свойствами материала. Также были исследованы механические свойства композитов, которые показали степень усиления, обеспечиваемого гибридным наполнителем, в матрице натурального каучука.
В статьях [49, 50] представлены результаты исследования огнезащитных составов для силиконового каучука в форме полиэдрических олигомерных сил-сесквиоксанов (POSS), содержащих как изобутиль-ные группы, так и аминопропиловые, хлорпропиль-ные или виниловые группы. Силсесквиоксаны вводили в матрицу из силиконового каучука в количестве 3-6 м.ч. на 100 м.ч. каучука методом реактивного перемешивания с использованием лабораторного смесителя. На основании проведенных анализов методами термогравиметрии, инфракрасной Фурье-
спектроскопии, сканирующей электронной микроскопии и энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии выявлен механизм термического разложения несшитого и сшитого силиконового каучука. Показано влияние силсесквиоксана и POSS в синер-гической системе с полифосфатом меламина на термические свойства и воспламеняемость композитов на основе силиконовой резины. На основании полученных результатов испытаний был разработан механизм огнезащитного действия. Показано, что POSS, в особенности в сочетании с меланином, значительно увеличивает термическую стабильность и снижает воспламеняемость исследуемых композитов.
Нанокомпозиты, состоящие из поли(стирол-Ь-бу-тадиен-Ь-стирола) и полиэдрических олигомерных силсесквиоксанов (POSS), были приготовлены с использованием метода диспергирования в растворителе [51, 52]. Молекулы POSS перед компаундированием были функционализированы двумя красителями, реагирующими с дихлортриазином (С1 ReactiveBlue 4, С1 ReactiveRed 2), что было подтверждено методом инфракрасной спектроскопии. Сканирующая электронная микроскопия показала увеличение агрегации наполнителя с ростом концентрации. Ультрафиолетовая спектроскопия и колориметрия подтвердили однородность цвета, в результате чего авторами было высказано предположение, что интенсивность цвета можно контролировать. Функционализированный РОвв улучшил термическую стабильность за счет ограничения гибкости цепи эластомера. Анализ зависимостей напряжение-деформация при растяжении показал рост модуля упругости с увеличением концентрации наполнителя, в то время как деформация ползучести снизилась. Наблюдалось увеличение напряжения с ростом содержания РОвв. Модуль упругости, модуль потерь и температура стеклования также увеличиваются по мере повышения концентрации наполнителя вследствие эффективного взаимодействия эластомерной матрицы с РОвв. Кроме того, показано, что на свойства нанокомпозита влияли фаза, в которой был диспергирован наполнитель, и структура хромофора красителя.
Модификация отходами полимеров
В последнее время эластомерные композиции, модифицированные отходами полимерных материалов, находят все большее применение в асфальтобетонных смесях, улучшая не только ряд их важных характеристик, но и существенно удешевляя стоимость.
Свойства асфальтовой смеси играют жизненно важную роль в структурной целостности и производительности гибкой конструкции дорожного покрытия. В гибких покрытиях поверхностный слой асфальтобетона состоит из асфальтового вяжущего, наполнителей и, в некоторых случаях, добавок. В исследовании [53] в асфальтобетонной смеси используется бутади-ен-стирольный каучук, модифицированный вторичным полиэтилентерефталатом. Авторами дана оценка индивидуального, а также комбинированного воздействия на чувствительность к влаге, колейность и низкотемпературное растрескивание асфальтобетонной смеси. Смесь каучука, ПЭТ и воды вулканизировали с образованием термопластичных эластомерных по-
лимеров. Затем были проведены обычные испытания битума, включая степень пенетрации, точку размягчения и вращательную вязкость, а также испытания свойств асфальтовой смеси, в частности модуля упругости, динамической ползучести, усталости и влагостойкости образцов вяжущих и асфальтобетонных смесей. Результаты испытаний показали, что каучук, модифицированный ПЭТ, увеличивает вязкость и температуру размягчения, повышает жесткость связующего за счет снижения степени их пенетрации. Результаты испытаний образцов, приготовленных с использованием модифицированных связующих, показали более высокую прочность на разрыв и более высокую устойчивость к колейности, чем контрольный образец. В рамках исследования сделан вывод, что модификация битума модифицированным каучуком снижает низкотемпературную жесткость вяжущего и, следовательно, уменьшает разрушение из-за термического растрескивания, увеличивает сопротивление колейности смеси при высоких температурах.
В работе [54] авторами предложено использование продукта химической переработки полиуретана (т.е. гликолиза полиуретановых отходов, осуществляемого с массовым избытком полимера) в качестве пластификатора композитов на основе натурального каучука. Исследовано влияние типа и количества пластификатора (нафтеновое масло и пеногликолизат) (2, 4, 6 или 8 м.ч. на 100 м.ч. натурального каучука) на технологические свойства резиновых смесей и химическую структуру, набухание, механические и термомеханические свойства композитов натуральный каучук/технический углерод. Влияние применяемого пластификатора изучалось в контексте ускоренного термического старения (термоокислительного старения), которое применялось для приготовленных композитов на основе натурального каучука. Полученные результаты подтверждают, что пеногликолизат пенополиуретана может быть успешно использован в качестве пластификатора для изготовления композитов из натурального каучука. Кроме того, было обнаружено, что гликолизат действует как ускоритель вулканизации и уменьшает скорость снижения механических свойств при ускоренном термическом старении.
Таким образом, в результате рассмотрения современных тенденций за последние двадцать лет в области модификации эластомеров и композиций на их основе высокомолекулярными соединениями и олиго-мерами, можно сделать вывод о том, что к основным задачам, решаемым в процессе модификации, относят поиск эффективных высокомолекулярных мягчи-телей и активизацию поверхностных свойств нанона-полнителей олигомерными соединениями.
Кроме того, актуальной задачей остается повышение теплостойкости эластомеров и композиций на их основе за счет введения различных добавок, наиболее эффективными среди которых являются эпоксидные олигомеры.
Показано, что наиболее распространенными модификаторами свойств являются эпоксидные олигоме-ры, водорастворимые полимеры и олигомерные смолы различного состава.
К тенденциям последних лет можно отнести возросшее внимание к таким модифицирующим добавкам как сверхвысокомолекулярные полиолефины, силсесквиоксаны и отходы пластмасс.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ / REFERENCES
1. Мовлаев И.Г., Ибрагимова С.М., Алиева ГА. Разработка и исследование свойств композиций на основе модифицированных смесей эластомеров // Промышленное производство и использование эластомеров. — 2013. — № 4. — С. 28-30. [Movlayev I.G., Ibragimova S.M., Aliyeva G.A. Development and study of the properties of compositions based on modified mixtures of elastomers. Prom. Proizvod. Ispol'z. Elastomerov, 2013, no, 4, pp. 28-30. (In Russ.)].
2. Козлов Г.В., Яновский Ю.Г., Карнет Ю.Н. Фрактальная модель усиления эластомеров дисперсными наполнителями // Механика композиционных материалов и конструкций. — 2005. — Т. 11. — № 3. — С. 446-450. [Kozlov G.V., Yanovskiy Yu.G., Karnet Yu.N. Fractal model of reinforcement of elastomers with dispersed fillers. Mekhanika kom-pozitsionnykh materialov i konstruktsiy. 2005, vol. 11, no. 3, pp. 446-450. (In Russ.)].
3. Шашок Ж.С., Лешкевич А.В., Прокопчук Н.Р., Усс Е.П. Пластифицирующие добавки в эластомерных композициях (обзор) // Полимерные материалы и технологии. — 2018. — Т.4. — №3. — С. 6-25. [Shashok Zh.S., Leshkevich A.V., Prokopchuk N.R., Uss Ye.P. Plasticizing additives in elasto-meric compositions (review). Polimernyye materialy i tekh-nologii. 2018, vol. 4, no. 3, pp. 6-25. (In Russ.)].
4. Прокопчук Н.Р., Каюшников С.Н., Вишневский К.В. Технологичежи активные добавки в составе эластомер-ных композиций // Полимерные материалы и технологии. — 2016. — Т. 2. — № 3. — С. 6-23. [Prokopchuk N.R., Kayushnikov S.N., Vishnevskiy K.V. Technologically active additives in the composition of elastomeric compositions. Polimernyye materialy i tekhnologii. 2016, vol. 2, no. 3, pp. 6-23. (In Russ.)].
5. Аксенов В.И. Некоторые пути приближения свойств синтетического эластомера к показателям натурального каучука // Каучук и резина. — 2021. — Т. 80. — № 2. — С. 8697. [Aksenov V.I. Some ways of approximating the properties of a synthetic elastomer to those of natural rubber. Kauchuk i rezina. 2021, vol. 80, no. 2, pp. 86-97 (In Russ.)].
6. Барабаш А.Д., Барабаш Д.Е. Полимерные пластификаторы механического типа в производстве радиационно-стойких композитов // Химия, физика и механика материалов. — 2020. — № 3 (26). — С. 50-59. [Barabash A.D., Barabash D.Ye. Polymer plasticizers of mechanical type in the production of radiation-resistant composites. Khimiya, fizika i mekhanika materialov. 2020, no. 3 (26), pp. 50-59. (In Russ.)].
7. Бадамшина Э.Р., Гафурова М.П., Эстрин Я.И. Модифицирование углеродных нанотрубок и синтез полимерных композитов с их участием // Успехи химии. — 2010. — Т. 79. — № 11. — С. 1027-1064. [Badamshina E.R., Gafuro-va M.P., Estrin YA.I. Modification of carbon nanotubes and synthesis of polymer composites with their participation. Uspekhi khimii - Russian Chemical Reviews. 2010, vol. 79, no. 11, pp. 1027-1064. (In Russ.)].
8. Песецкий С.С., Богданович С.П., Мышкин Н.К. Нано-композиты, получаемые диспергированием слоистых силикатов в расплавах полимеров // Полимерные материалы и технологии. — 2015. — Т. 1. — №1. — С. 7-37. [Pesetskiy S.S., Bogdanovich S.P., Myshkin N.K. Nanocomposites obtained by dispersing layered silicates in polymer melts. Polimernyye ma-terialy i tekhnologii. 2015, vol. 1, no.1, pp. 7-37. (In Russ.)].
9. Van Wenli, Wang Shugen, Tian Xi Zhi, Tan Wei. Preparation and Characterization of Hydroxyl Silicone Modified Polyacrylate Binder. J. new chemical material. 2009, 37 (1), pp. 94-96.
10. He Jiangping, Liu Jing, Zhong FA Chun. Structure and Mechanical Properties of RPUF Modified by Hydroxyl Terminated Liquid Rubber. J. polyurethane industry. 2005, no. 3, pp. 1-5.
11. Pan Guangjun, Xin Haobo, Wang Xueyi, Chen Youliang, Yang Feng. Epoxy Modified Polyurethane Elastomer. Journal of Qingdao University of Science & Technology (Natural Science Edition). 2008, vol. 29 (4). pp. 334-336.
12. Zhou Feng, Gan Jianjun, Du Xin, Cui Ligang. Study on Inorganic Modification of Damping Capacity of PolyurethaneMaterials for Building. Article in MATEC Web of Conferences. January 2018. DOI: 10.1051/matecconf/ 201817501016.
13. Xu Jinpeng, Sun Shaojie, Xin Haobo, Ding Naixiu. Synthesis and characterization of modified nano-SiO2/poly-urethane elastomer composites. J. China Elastomerics. 2017, 27(01), pp. 10-13.
14. Востриков Д.С., Бочкарев Е.С., Лопатина С.С., Димитров П.В., Ваниев МА. Влияние эпоксидной смолы Э-181 на свойства резин на основе бутадиен-нитрильного каучука // Промышленное производство и использование эластомеров. 2020, №1, С. 40-44. DOI: 10.24411/2071-82682020-10106. [Vostrikov Dmitriy S., Bochkarev Yevgeniy S., Lopatina Svetlana S., Dimitrov Pavel V., Vaniyev Marat A. Influence of E-181 epoxy resin on NBR based rubbers. Prom. Proizvod. Ispol'z. Elastomerov, 2020, no. 1, pp. 40-44. (In Russ.). DOI: 10.24411/2071-8268-2020-10106].
15. Новаков И.А., Ваниев М.А., Лопатина С.С., Нилидин Д.А., Сычев Н.В., Савченко Я.Ю., Брук А.Д. Состояние и тенденции развития производства и применения водо- и неф-тенабухающих эластомеров для пакерного оборудования // Каучук и резина. — 2019. — Т. 78. — № 4. — С. 228-239. [Novakov I.A., Vaniyev M.A., Lopatina S.S., Nilidin D.A., Sychev N.V., Savchenko Ya.Yu., Bruk A.D. State and development trends of production and application of water- and oil-swellable elastomers for packer equipment. Kauchuk i rezina, 2019, vol. 78, no. 4, pp. 228-239. (In Russ.)].
16. Петрова Н.Н. Особенности создания резин уплотни-тельного назначения для эксплуатации в условиях холодного климата // Каучук и резина. — 2005. — № 6. — С. 27-29. [Petrova N.N. Features of the creation of rubber for sealing purposes for operation in cold climates. Kauchuk i rezina. 2005, no. 6, pp. 27-29. (In Russ.)].
17. Новаков ИА, Демидов, Д.В., Гаджимурадов РА., Востриков Д.С., Ваниев МА. Исследование низкотемпературных свойств и маслостойкости резин, предназначенных для арктического применения // Известия ВолгГТУ. Сер. Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов. — Волгоград. — 2016. — № 4 (183). — C. 143-146. [Novakov I.A., Demidov, D.V., Gadzhimura-dov R.A., Vostrikov D.S., Vaniyev M.A. Investigation of low-temperature properties and oil resistance of rubbers intended for Arctic applications. Izvestiya VolgGTU. Ser. Khimiya i tekhnologiya elementoorganicheskikh monomerov i polimer-nykh materialov. Volgograd, 2016, no. 4 (183), pp. 143-146. (In Russ.)].
18. Готлиб Е.М. Пластификация полярных каучуков, линейных и сетчатых полимеров: монография. Казань: Изд-во Казан. гос. технол. ун-та, 2008. — 286 с. [Gotlib Ye.M. Plas-tifikatsiya polyarnykh kauchukov, lineynykh i setchatykh polimerov (Plasticization of polar rubbers, linear and reticulated polymers). Kazan', Kazan. gos. tekhnol. un-ta Publ., 2008, 286 p. (In Russ.)].
19. Joanna Chudzik, Dariusz M. Bielinski, Michael Bra-tychak, Yuriy Demchuk, Olena Astakhova, Marcin Jedrzejczyk and Grzegorz Celichowski. Influence of Modified Epoxy Resins on Peroxide Curing, Mechanical Properties and Adhesion of SBR, NBR and XNBR to Silver Wires. Part II: Application of Carboxy-Containing Peroxy Oligomer (CPO). Materials. 2021, 14, p. 1285.
20. Bratychak M., Bashta B., Astakhova O., Shyshchak O., Zubal O. Synthesis Mechanism and Properties of Epoxy Resins Modified with Adipic Acid. Chem. Technol. 2019, 13, pp. 52-58.
21. Суйгенбаева А.Ж., Сакибаева СА., Жунисбекова ДА., Кулжанбет С.Т., Жадигер А.Б. Модификация резиновых смесей водорастворимыми полимерами и другими добавками // В сб. тр. конференции «Образование и наука». — Улан-Удэ. — 15-23 апреля 2019. — С. 387-391 [Suygenba-yeva A.Zh., Sakibayeva S.A., Zhunisbekova D.A., Kulzhan-bet S.T., Zhadiger A.B. Modification of rubber mixtures with water-soluble polymers and other additives. Obrazovaniye i nauka (Education and Science). Proceedings of conference. Ulan-Ude, April 15-23, 2019, pp. 387-391 (In Russ.)].
22. Подкорытов М.С., Ершов Д.В., Худолей МА. Модификация наполнителей эластомерных композиций водорастворимыми полимерами // В сб. статей Всероссийской научно-практической конференции «Лесной и химический комплексы — проблемы и решения». — Красноярск: СибГАУ. — 2016. — Т. 2. [Podkorytov M.S., Yershov D.V., Khudoley M.A. Modification of fillers of elastomeric compositions with water-soluble polymers. Lesnoy i khimicheskiy kom-pleksy — problemy i resheniya (Forest and chemical complexes
— problems and solutions). Proceedings of the All-Russian scientific-practical conference. Krasnoyarsk, SibGAU Publ., 2016, vol. 2. (In Russ.)].
23. Ершов Д.В., Науменко Л.С., Лесик Е.И., Худолей МА., Редькин В.Е., Лапковская Е.Ю. О повышении эффективности применения нанодисперсных углеродных наполнителей различной природы в эластомерных композициях // Каучук и резина. — 2015. — № 4. — С. 28-31. [Yershov D.V., Naumenko L.S., Lesik Ye.I., Khudoley M.A., Red'kin V.Ye., Lapkovskaya Ye.Yu. On increasing the efficiency of using nanodispersed carbon fillers of various nature in elastomeric compositions. Kauchuk i rezina. 2015, no. 4, pp. 28-31. (In Russ.)].
24. Subramaniam K., Das A., Steinhauser D., Kluppel M., Heinrich G. Effect of ionic liquid on dielectric, mechanical and dynamic mechanical properties of multiwalled carbon nanotubes/polychloroprene rubber composites. Eur. Polym. J. 2011, 47, pp. 2234-2243.
25. Salaeh S., Thitithammawong A., Sala A. Highly enhanced electrical and mechanical properties of methyl methac-rylate modified natural rubber filled with multiwalled carbon nanotubes. Polymer Testing. 2020, 85, p. 106417.
26. Galantini F., Bianchi S., Castelvetro V., Gallone G. Functionalized carbon nanotubes as a filler for dielectric elastomer composites with improved actuation performance. Smart Materials and Structures. 2013, vol. 22, no. 5, p. 055025.
27. Somaratne M.C.W., Liyanage N.M.V.K., Walpalage S. Surface modification of silica with a hydrophilic polymer and its influence on reinforcement of natural rubber latex. J. Natn. Sci. Foundation Sri Lanka. 2014, 42 (4), pp. 351-360.
28. Anasarifar A., Azhar A., Ibrahim N., Shaiah S.F., Lawton J.M.D. The use of silanisedsilica filler to reinforce and crosslink natural rubber. International Journal of Adhesion and Adhesive. 2005. 25, pp. 77-86.
29. Мамед Гасан-заде Д.С., Мамедова ТА. Свойства композиций на основе смесей // Kimiya Problemleri. — 2015.
— № 1. — С. 97-99. [Mamed Gasan-zade D.S., Mamedova T.A. Properties of compositions based on mixtures. Kimiya Prob-lemleri. 2015, no. 1, pp. 97-99. (In Russ.)].
30. Шашок Ж.С., Перфильева СА., Прокопчук Н.Р., Усс Е.П., Юсевич А.И., Трусов К.И. Повысители клейкости на основе нефтеполимерных смол в резиновых смесях (об-
зор) // Труды БГТУ. — 2019. — серия 2. — № 2. — C. 53-69. [Shashok Zh.S., Perfil'yeva S.A., Prokopchuk N.R., Uss Ye.P., Yusevich A.I., Trusov K.I. Adhesive enhancers based on petroleum resins in rubber mixtures (review). Trudy BGTU. 2019, series 2, no. 2, pp. 53-69. (In Russ.)].
31. Усс Е.П., Шашок Ж.С., Прокопчук Н.Р., Кротова ОА., Шадыро О.И., Ксендзова ГА. Влияние стабилизирующих добавок на эксплуатационные свойства эластомерных композиций // Труды БГТУ. Серия 2: Химические технологии, биотехнология, геоэкология. — 2021. — № 1 (241). — С. 101-107. [Uss Ye.P., Shashok Zh.S., Prokopchuk N.R., Krotova O.A., Shadyro O.I., Ksendzova G.A. The influence of stabilizing additives on the performance properties of elasto-meric compositions. Trudy BGTU. Seriya 2: Khimicheskiye tekhnologii, biotekhnologiya, geoekologiya. 2021, no. 1 (241), pp. 101-107. (In Russ.)].
32. Роджерс Майкл Б., Дейвис Рик Д., Дейвис Антони Дж., Вэн Вэйцин. Эластомерные композиции, включающие углеводородные полимерные добавки и обладающие повышенной герметичностью. Пат. 2 519 393 РФ, 2011. [Rodzhers Maykl B., Deyvis Rik D., Deyvis Antoni Dzh., Ven Veytsin. Elastomer compositions, including hydrocarbon polymer additives and possessing higher air-tightness. Pat. RF no. 2 519 393, 2011].
33. Peifeng Cheng, Yiming Li and Zhanming Zhang. Effect of Phenolic Resin on the Rheological and Morphological Characteristics of Styrene-Butadiene Rubber-Modified Asphalt. Materials. 2020, 13, p. 5836.
34. Zhang, H., Su, M., Zhao, S., Zhang, Y., Zhang, Z. High and low temperature properties of nanoparticles/polymer modified asphalt. Constr. Build. Mater. 2016. 114. pp. 323332.
35. Грачёва Н.В. Химическая модификация природных полимеров меланинов гриба inonotus obliquus (чага) с целью получения высокоактивных антиоксидантов: автореф. дисс. ... канд. техн. наук. — ВолгГТУ. — Волгоград, 2014, 24 с. [Grachova N.V. Khimicheskaya modifikatsiya prirod-nykh polimerov melaninov griba inonotus obliquus (chaga) s tsel'yupolucheniya vysokoaktivnykh antioksidantov (Chemical modification of natural polymers of melanins of the fungus inonotus obliquus (chaga) in order to obtain highly active anti-oxidants). Extended abstract of candidate's thesis. Volgograd, 2014, 24 p. (In Russ.)].
36. Краснова Т.С., Новопольцева О.М. Исследование природных полимеров меланинов гриба inonotus obliquus (чага) в качестве противостарителей эластомерных композиций на основе каучуков общего назначения // Международный студенческий научный вестник. — 2015. — № 3-1. — С. 4040. URL: https://eduherald.ru/ru/article/view?id=12013 (дата обращения: 03.06.2021). [Krasnova T.S., Novopol'tseva O.M. Research of natural polymers of melanins of the mushroom ino-notus obliquus (chaga) as anti-aging agents of elastomeric compositions based on general purpose rubbers. Mezhdunarodnyy studencheskiy nauchnyy vestnik, 2015, no. 3-1, pp. 40-40; URL: https://eduherald.ru/ru/article/view?id=12013 (accessed 03.06.2021). (In Russ.)].
37. Jong L. Improved mechanical properties of silica reinforced rubber with natural polymer. Polymer Testing, 2019, 79, p. 106009.
38. Jong L. Influence of protein hydrolysis on the mechanical properties of natural rubber composites reinforced with soy protein particles. Ind. Crops Prod, 2015, 65, pp. 102-109.
39. Муйдинов М.Р. Новое поколение модифицированных фторполимерами материалов с уникальными техническими характеристиками // Рос. хим. ж. — 2002. — XLVI. —
№ 3. — С. 64-71. [Muydinov M.R. A new generation of materials modified with fluoropolymers with unique technical characteristics. Ros. khim. zh., 2002, XLVI, no. 3, pp. 64-71. (In Russ.)].
40. Петрова Н.Н., Портнягина В.В. Влияние размера частиц и концентрации фторсодержащего полимера на свойства морозостойких резин на основе пропиленок-сидного каучука // Природные ресурсы Арктики и Субарктики. -2020. - Т. 25. - № 1. - С. 101-117. [Petrova N.N., Portnyagina V.V. Influence of particle size and concentration of fluorinated polymer on the properties of frost-resistant rubbers based on propylene oxide rubber. Prirodnyye resursy Arktiki i Subarktiki. 2020, vol. 25, no. 1, pp. 101-117. (In Russ.)].
41. Tao Xu, He Liu, Jie Song, Shibin Shang, Zhanqian Song, Kaifei Zou, Chong Yang. Synthesis and Characterization of Novel Fluorosilicone Rubber Using Imide Modified Vinyl-Containing Fluorosilicone Resin as Cross-Linker. Journal of polymer science. Part A: Polymer Chemistry, 2015, 53, pp. 1769-1776.
42. Chen P.X. Preparation and Properties of Rosin Derivative/Acrylate Composite Emulsion and its Pressure Sensitive Adhesive with High Temperature Resistance; PhD Thesis. South China University of Technology: Guangzhou, 2012, 22 p.
43. Sokolova M.D., Fedorova A.F., Davydova M.L. Investigation of the climatic stability of sealing rubbers used in the technology of the north. Materials Science Forum, 2020, vol. 992, pp. 409-414.
44. Соколова М.Д., Баранец И.В., Рамш А.С., Ларионова М.Л. Полимерная нанокомпозиция как модификатор бу-тадиен-нитрильных резин уплотнительного назначения // Нефтегазовое дело. — 2007. — № 1. — C. 1-9. [Sokolova M.D., Baranets I.V., Ramsh A.S., Larionova M.L. Polymer nanocom-position as a modifier of butadiene-nitrile rubber for sealing purposes. Neftegazovoye delo. 2007, no. 1, pp. 1-9 (In Russ.)].
45. Соколова М.Д., Попов С.Н., Давыдова М.Л., Дьяконов АА., Шадринов Н.В. Поверхностная модификация резин уплотнительного назначения // Наука и образование. — 2015. — №4. — С. 73-77. [Sokolova M.D., Popov S.N., Davydova M.L., D'yakonov A.A., Shadrinov N.V. Surface modification of rubber for sealing purposes. Nauka i obra-zovaniye. 2015, no. 4, pp. 73-77. (In Russ.)].
46. Соколова М.Д., Дьяконов А.А., Попов С.Н., Шадри-нов Н.В., Морова Л.Я., Охлопкова АА., Слепцова СА. Поверхностно-модифицированный композиционный материал. Пат. 2615416 РФ, 2017. [Sokolova M.D., D'yakonov A.A., Popov S.N., Shadrinov N.V., Morova L.YA., Okhlopkova A.A., Sleptsova S.A. Surface-modified composite material. Patent RU, no. 2615416, 2017].
47. Somasekharan L., Xavier P., Bose S., Zachariah A.K., Kalarikkal N., Anil Kumar S., Thomas S. Natural rubber nano-composites with MWCNT@POSS hybrid filler: Preparation and properties. Polymer Composites. 2020, 41, pp. 369-380.
48. Markovic E., Constantopolous K., Matisons J.G. Polyhedral Oligomeric Silsesquioxanes: From Early and Strategic Development through to Materials Application. In: HartmannThompson C. (ed.). Applications of Polyhedral Oligomeric Silsesquioxanes. Advances in Silicon Science. 2011, vol. 3, pp. 1-46. Springer, Dordrecht.
49. Laoutid F., Bonnaud L., Alexandre M., Lopez-Cues-ta J.-M., Dubois P. New prospects in flame retardant polymer materials. From fundamentals to nanocomposites. Mater. Sci. Eng. R. 2009, 63, pp. 100-125.
50. Rybinski P., Syrek B., Bradlo D., Zukowski W. Effect of POSS Particles and Synergism Action of POSS and Poly-(Melamine Phosphate) on the Thermal Properties and Flame Retardance of Silicone Rubber Composites. Materials. 2018, 11, p. 1298.
51. Spoljaric S., Shanks R.A. Novel elastomer dye-func-tionalised POSS nanocomposites: Enhanced colourimetric, thermomechanical and thermal properties. eXPRESS Polymer Letters, 2012, vol. 6, no. 5, pp. 354-372.
52. Liu H., Zheng S. Polyurethane networks nanoreinforced by polyhedral oligomericsilsesquioxane. Macromolecular Rapid Communications. 2005, 26, pp. 196-200.
53. Ameri M., Mohammadi R., Mousavinezhad M., Ameri A., Shaker H. Evaluating Properties of Asphalt Mixtures Containing polymers of Styrene Butadiene Rubber (SBR) and recycled Polyethylene Terephthalate (rPET) against Failures Caused by Rutting, Moisture and Fatigue. Fratturaed In-tegrita Strutturale. 2020, 53, pp. 177-186.
54. Wloch M., Ostaszewska U., Datta J. The Effect of Polyurethane Glycolysate on the Structure and Properties of Natural Rubber/Carbon Black Composites. Journal of Polymers and the Environment. 2019, 27. pp. 1367-1378.
информация об abtopax/information about the authors
Абзальдинов Хайдар Сафович, кандидат химических наук, доцент каф. Технологии пластических масс, ФГБОУ ВО «Казанский национальный исследовательский технологический университет»(420015, Российская Федерация, г. Казань, ул. К. Маркса, 68).
E-mail: abzaldinov@mail.ru
Яруллин Алексей Фердинандович, кандидат химических наук, доцент каф. Технологии пластических масс, ФГБОУ ВО «Казанский национальный исследовательский технологический университет» (420015, Российская Федерация, г. Казань, ул. К. Маркса, 68).
E-mail: aleksej-yarullin@yandex.ru
Abzaldinov Haydar S., Cand. Sci.(Chem), Docent of the Department Technologies of plastics, Kazan National Research Technological University (420015, Russian Federation, Kazan, K. Marksa ul., 68). E-mail: abzaldinov@mail.ru Yarullin Alexey F., Cand. Sci.(Chem), Docent of the Department Technologies of plastics, Kazan National Research Technological University (420015, Russian Federation, Kazan, K. Marksa ul., 68). E-mail: aleksej-yarullin@yandex.ru
