CC BY
2
УДК 615.014.456:[547.313.2 + 66.062.411.1-141.033:615.011.17
Е. Н. Сосновский, Т. В. Лихтман, Б. А. Руденко, Н. И Баранова
СОВМЕСТНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ОКИСИ ЭТИЛЕНА И БРОМИСТОГО МЕТИЛА В МЕДИЦИНСКИХ ИЗДЕЛИЯХ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОИ ХРОМАТОГРАФИИ
ВНИИ дезинфекции и стерилизации Минздрава СССР, Москва
В связи с широким использованием полимеров, а также конструкции, не выдерживающих высокотемпературную стерилизацию, в медицинской практике возникла необходимость использования холодных методов стерилизации. Одним из средств холодной газовой стерилизации является смесь ОБ [окись этилена (ОЭ) и бромистый метил (БМ) в соотношении 1:2,5 соответственно]. БМ используется в этой смеси как бактерицид и как флегматизатор ввиду взрывоопасности чистой ОЭ.
ОЭ и БМ оказывают на организм человека острое токсическое действие и вызывают отдаленные последствия (мутагенность). Это обусловливает необходимость тщательной дегазации про-стерилизованных медицинских изделий, имеющих контакт с организмом человека, до весьма низкого уровня содержания этих газов, который можно считать безопасным. Необходимо использовать чувствительные методы контроля остаточных количеств ОЭ и БМ. Наиболее подходящим методом определения микроколичеств указанных газов авторы считали метод газожидкостной хроматографии вследствие его высокой чувствительности и возможности одновременного определения стерилизующих агентов. В литературе описано достаточно большое число методов индивидуального определения ОЭ [3, 8, 9] и БМ [1, 4, 5] в воздухе и полимерных материалах. В работе [1] приведен метод совместного определения ОЭ и БМ в газовой смеси с большим содержанием каждого из указанных газов (соответственно 28,6 и 71,4 %). Однако метода совместного определения микроколичеств ОЭ и БМ в материалах обнаружить в литературе не удалось. Исследования проводились на хроматографе марки «Цвет-102» с детектором ионизации в пламени. Использовали колонки длиной 1 м и диаметром 3 мм с неподвижной фазой 15 % (по массе) 1, 2, 3 трис/бегацианэтокси/пропана на хроматоне Ы—АШ—НМДБ (фракция 0,254-0,5 мм). Анализ проводили при температуре 22 °С, скорости газа-носителя (азот) 20 мл/мин, водорода — 30 мл/мин, воздуха — 600 мл/мин. При указанных условиях хроматографирования время выхода БМ составляло 12 с, ОЭ—25 с. Высокая скорость воздуха использовалась, чтобы избежать загрязнения детектора бромистым водородом и выхода детектора из строя. Калибровку хроматографа проводили следующим образом. Ампулы из тонкого стекла взвешивали, замораживали сухим льдом, заполняли жидким БМ или ОЭ, запаивали и сно-
ва взвешивали (с точностью до 0,1 мг). Затем ампулу с навеской ОЭ и БМ помещали в калиброванный сосуд емкостью 10 л. Ампулу разбивали и перемешивали содержимое сосуда. Пробу отбирали шприцем, но вводили не непосредственно в колонку, а в петлю крана-дозатора, также предварительно откалиброванную. Такой метод ввода пробы дает значительно более высокую точность и воспроизводимость результатов. Проверку воспроизводимости указанного метода дозирования осуществляли путем ввода газовой смеси, содержащей ОЭ в концентрации 37,7 мкг/мл, с помощью шприца в дозировочный объем (петлю) крана-дозатора хроматографа.
Результаты 5 параллельных определений показали, что предложенный способ ввода проб обеспечивает точность дозировки газовых смесей не ниже 3—4 отн. %. Аналогичные результаты были получены при анализе воздуха, содержащего углекислый газ в концентрации 380 млн-1 [6, 7]. При использовании хроматографа ЛХМ-8МД с плунжерным дозировочным краном воспроизводимость объема пробы, равного 1,28 мл, по данным 11 параллельных определений характеризовалась стандартным отклонением высоты пика 0,15 мм, что соответствовало величине коэффициента вариации 0,5 %.
Высокая воспроизводимость использованного метода дозирования газовых проб достигается вследствие того, что при заполнении дозировочной петли подлежащим анализу газом в ней отсутствует избыточное давление. Это обусловлено тем, что второй конец дозировочной петли в момент заполнения ее анализируемым газом сообщается с атмосферой. Это исключает наиболее важный источник погрешностей, характерный для метода ввода проб шприцем, — утечки вводимого газа через зазоры между стенками цилиндра и поршнем шприца.
Рассмотренные результаты позволяют рекомендовать описанный способ ввода газовых проб в хроматограф для широкого употребления.
Зная концентрацию ОЭ и БМ в сосуде и объем петли, можно рассчитать величину пробы, вводимой в хроматограф. Площади пиков рассчитывали как произведение высоты на длину средней линии пика. Калибровочные кривые для ОЭ и БМ приведены на рисунке.
Определение ОЭ и БМ проводили в электрокардиостимуляторах (ЭКС) и проводах-электродах к ним. ЭКС были изготовлены из стали, а провода-
Калибровочные кривые.
По оси абсцисс — площадь хроматографического пика (Я, в мм1): по оси ординат — количестзо ОЭ или БМ (О. в мкг): / — окись этилена, г —бромистый мстил.
электроды с оболочкой из полиэтилена высокого давления и силиконовой резины на основе каучука СКТВ. Исследования, проведенные с помощью ампул с известной навеской ОЭ и БМ, показали, что при 100°С в паровую фазу переходит из указанных изделий от 97,5 до 99,5 % стерилизующего газа при использовании постоянного калиброванного объема.
Определение микроколичеств ОЭ и БМ в указанных изделиях проводили методом анализа равновесной паровой фазы. Простерилизованные изделия (корпуса ЭКС и оболочки проводов-элект-
родов) помещали в калиброванную емкость и нагревали до 100 °С до установления равновесного распределения ОЭ и БМ между изделием и газовой фазой (7 ч). Время установления равновесия определяли экспериментально путем последовательного отбора и анализа проб газовой фазы. Пробы из газовой фазы вводили, как и в случае калибровки, через петлю крана-дозатора.
Результаты исследования приведены в работе [2].
Методика дает возможность определить содержание ОЭ и БМ до 1 мкг в изделии. Предел обнаружения— на уровне 0,1 мкг/мл паровой фазы. Ошибка определения не превышает 5 %.
Литература
1. Каменов Н. А., Чуднова Л. Б. — В кн.: Проблемы дезинфекции и стерилизации. М., 1972, вып. 22, с. 91.
2. Кареев Н. В., Рамкова Н. В., Лихтман Т. В. я др. — В кн.: Теория и практика дезинфекции и стерилизации. М„ 1983, с. 36.
3. Лебедева С. П., Лихтман Т. В. — Гиг. и сан., 1950, № 5, с. 44.
4. Методика определения бромистого метила в газозоздуш-ных пробах. — В кн.: Сборник по карантину растений. М„ 1963, вып. 15, с. 120.
5. Монро X. А. — Там же, 1962, вып. 10, с. 91.
6. Руденко Б. А. — Ж. аналит. химии, 1982, т. 37, с. 1037.
7. Руденко Б. А., Белов В. Ф„ Широмов Н. П. — Там же, 1981, т. 36, с. 1742.
8. Adler N. — J. pharm. Sei., 1965, v. 54, р. 735.
9. Mogenhan J. A.. Whitbourne J. £., Ernst RR.— Ibid., 1971, v. 60, p. 222.
Поступила 14.11.83
УДК 614.777:815.280.71-074:541.544
А. Л. Перцовский, В. И. Синицына
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭВИСЕКТА В ВОДЕ И РАСТИТЕЛЬНЫХ ТКАНЯХ
Белорусский научно-исследовательский санитарно-гигиенический институт, Минск
Эвисект — инсектицид, рекомендуемый для борьбы с жуками и чешуекрылыми на картофеле, многолетних травах, сахарной свекле, кукурузе, капусте. Действующее вещество — тиоциклам: N. Г^-диметил-1, 2, З-тритиан-5-иламин-гидроген-оксалат.
Известен метод определения эвисекта в воде и растениях с использованием тонкослойной хроматографии Однако этот метод недостаточно точен и чувствителен.
В данной работе предлагается методика определения остаточных количеств эвисекта в воде, растениях и клубнях картофеля методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с использованием высокочувствительного и селективного детектора по электронному захвату (ДЭЗ). Для определения пестицида в водной среде в пробе во-
1 Химия в сельском хозяйстве, 1983, т. 21, № 2, с. 57—
ды (100 мл) растворяют 20 г безводного сернокислого натрия и проводят экстракцию гексаном дважды порциями по 5 мл. Экстракты объединяют и растворитель удаляют на ротационном испарителе. Остаток растворяют в 1 мл гексана и аликвотную часть последнего (4—5 мкл) хрома-тографируют.
Для определения эвисекта в растительном материале пробу (трава, ботва, клубни картофеля) измельчают, отбирают навеску (10 г свежих и 2 г сухих) исходных образцов и заливают смесью ацетон — гексан (1:4). В случае анализа сухих остатков растений в пробу добавляют 10—15 мл дистиллированной воды. Затем пестицид извлекают дважды путем экстракции в течение 1 ч на аппарате для встряхивания. После каждой экстракции растворы отделяют от массы декантацией, объединяют и удаляют на ротационном испарителе до водного остатка. Остаток доводят до 25 мл дистиллированной водой, добавляют 5 г безвод-
