СОСТОЯНИЕ ВОДОРОДА В ГИДРОКСИДЕ БЕРИЛЛИЯ: ДАННЫЕ ЯМР НА ПРОТОНАХ Текст научной статьи по специальности «Физика»

УДК 621.78:543.422.25:661.812.23

СОСТОЯНИЕ ВОДОРОДА В ГИДРОКСИДЕ БЕРИЛЛИЯ: ДАННЫЕ ЯМР НА ПРОТОНАХ

А. Л. Бузлуков, В. С. Кийко1, Р. Н. Плетнев2 , А. В. Скрипов, А. В. Солонинин

КфЕ- Member of the International Editorial Board

Институт физики металлов УрО РАН 1 Уральский государственный технический университет УГТУ-УПИ

2 Институт химии твердого тела УрО РАН ул. Первомайская, 91, Екатеринбург, Россия Тел. : (343) 374-34-64; e-mail: pletnev@ihim.uran.ru

1Н NMR spectra were recorded and proton spin-lattice relaxation times in polycrystalline samples

of beryllium hydroxide Р-Ве(ОН)2 and the product of its thermal decomposition at 500 °C, Ве(ОН)2 + ТО,

were measured in the temperature interval 10-300 K. Experimental data in the temperature range 100-

300 K are indicative of hydrogen motion in Ве(ОН)2 + ТО with a typical frequency %d ~ 107 s1 at

T ~ 250 K and activation energy Ea ~ 0.2 eV. At T < 100 K, weak peaks of the relaxation rate were observed for both samples, which may be due to a much faster motion of H atoms in these compounds

(probably, this motion has a local character and is connected for example with rotation of ОНге groups).

The activation energy of this type of motion was estimated: Ea Be(OH)2 + TO respectively.

10 and ~ 20 meV for Be(OH)„ and

Керамика на основе ВеО обладает уникальными свойствами, сочетающими в себе высокие химическую, термическую, радиационную стойкость и теплопроводность. Это делает ее необходимой для использования в атомной и электронной промышленности. Одним из главных способов получения ВеО является термическое разложение гидроксида бериллия. Поэтому представляет интерес исследование физико-химических характеристик исходного Ве(ОН)2 и продуктов его термообработки. В настоящей работе для реализации такого исследования применены импульсные методы ЯМР 1Н.

Методика эксперимента

Порошки Р-Ве(ОН)2 получены гидролитическим разложением разбавленного раствора берил-лата натрия [1]. Образцы для исследования — исходный гидроксид бериллия и продукт термического разложения, подвергшийся термообработке при 500 °С, Ве(ОН)2 + ТО, были помещены в запаянные стеклянные ампулы.

Эксперименты по ядерному магнитному резонансу проведены на модернизированном импульсном ЯМР-спектрометре «Вгикег ЯХР 4-100» в области 10 < Т < 300 К на резонансных частотах ю/2п = 23,8 и 14 МГц (соответствующие магнитные поля Н0 = 5590 и 3288 Гс). Для обоих образцов записаны спектральные линии и измерены времена спин-решеточной релаксации протонов, Т1. ЯМР-спектры были получены путем Фурье-преобразования второй половины сиг-

нала спинового эха (использовалась «хановская» импульсная последовательность п/2 - т - п [2]). Для определения времен спин-решеточной релаксации применялась методика «насыщение-восстановление» [2].

Результаты и обсуждение

На рис. 1 и 2 приведены ЯМР-спектры протонов в образцах Ве(ОН)2 и Ве(ОН)2 + ТО, записанные на резонасных частотах 23,8 и 14 МГц соответственно. В области низких температур линии ЯМР характеризуются значением полуширины (полная ширина линии на половине высоты) А ~ 50 кГц. Подобные значения А типичны для спектров магнитного резонанса ядер 1Н в твердых телах, где ширина линии определяется распределением локальных магнитных полей, создаваемых на ядре-зонде соседними ядрами и электронами [3].

С ростом температуры ЯМР-спектр протонов в Ве(ОН)2 претерпевает кардинальные изменения: на фоне широкой линии появляется узкая компонента, относительная интенсивность которой увеличивается с ростом Т. Полученные экспериментальные данные согласуются с результатами исследований, проведенных ранее [4]. Ширина спектров ядер 1Н в низкотемпературной области определяется, по-видимому, присутствующими в образце Ве(ОН)2 гидроксильны-ми группировками, а появление узкой компоненты спектральной линии обусловлено движением протонов (очевидно, в составе моле-

Статья поступила в редакцию 19.03.2007 г.

The article has entered in publishing office 19.03.2007.

- — International Scientific Journal for Alternative Energy and Ecology ISJAEE N 5(49) (2007) ~ Международный научный журнал «Альтернативная энергетика и экология» АЭЭ N9 5(49) (2007)

'н Ве(ОН)2 + ТО

2S9K_)

2НЖ_)

22вК_

205 К J]

185 К J{ V

164 К J \\

144 К J(

123 К J /

102 К J

60 К J

15 К ^^

Рис. 1. ЯМР-спектры протонов в соединении Be(OH)2, записанные в интервале температур 10 < T <300 К на резонансной частоте 23,8 МГц

13.84 13.92 14.00 14.08 14.16 частота (МГц)

Рис. 2. ЯМР-спектры протонов в соединении Be(OH)2 + ТО, записанные в интервале температур 10 < T < 300 К на резонансной частоте 14 МГц

кул воды, сосредоточенных на поверхности образца).

В отличие от исходного соединения в образце Ве(ОН)2 + ТО происходит сужение всей спектральной линии с ростом температуры (рис. 2 и 3). Подобное поведение ЯМР-спект-ров является типичным для систем с быстрым движением водорода [3, 5]; резкое сужение линии происходит в области температур, при которых характерная частота диффузионного процесса (т-1) становится сравнима с шириной линии ЯМР «жесткой решетки» (т.е. т-1 >Д). Таким образом, полученные нами экспериментальные данные указывают на существование в образце Ве(ОН)2 + ТО довольно быстрого движения атомов водорода.

На рис. 4 и 5 представлены температурные зависимости скоростей спин-решеточной релаксации протонов, 71"1, для Ве(ОН)2 и Ве(ОН)2 + + ТО соответственно. Для обоих образцов во всем температурном интервале восстановление продольной компоненты ядерной намагничен-

150 200

Т(К)

Рис. 3. Температурная зависимость полуширины (полная ширина на половине высоты) ЯМР-линий протонов, Д, полученная на резонансных частотах 14 и 23,8 МГц для Ве(ОН)2 + ТО

ности М2 характеризовалось неэкспоненциальным поведением. Представленные на рис. 4 и 5 значения 71 определены как некие «интегральные» величины, принимая во внимание, что в момент времени I = Т1 М(Т^ = = М0(1 - е-1), где М0 — равновесное значение намагниченности спиновой системы. Из экспериментальных данных видно, что в интервале температур 80-300 К поведение 71 1 (Т) для Ве(ОН)2 хорошо описывается линейными функциями 71 = СТ при С « 0,050 (для частоты 23,8 МГц) и Т1-1 = СТ + В при С = 0,060 и В = 0,931 (для ю/2п = = 14 МГц). Причина возникновения подобного линейного поведения скорости релаксации на данный момент недостаточно ясна. С одной стороны, линейная зависимость Т1 1 (Т) характерна для так называемого корринговского вклада в скорость релаксации, Т1-е1 , который обусловлен взаимодействием системы ядерных спинов с электронами проводимости и является определяющим в большинстве металлогидридных систем в области низких температур. В случае Ве(ОН)2 ни о каких электронах проводимости речи, естественно, быть не может. С другой стороны, линейную температурную зависимость скорости спин-решеточной релаксации можно ожидать в случае доминирующего влияния вклада, Тр , обусловленного взаимодействием системы ядерных спинов с фононами (в частности, в случае прямого одночастичного процесса рассеяния). Однако теоретические оценки [5] дают существенно мень-

шие значения

T

1ph

должна наблюдаться довольно сильная частотная зависимость (согласно [5] Т-1 ~ Н0Т), которая отсутствует (коэффициенты С для двух ре-

Кроме того, в этом случае

Рис. 4. Скорость спин-решеточной релаксации протонов в образце Ве(ОН)2, измеренная на резонансных частотах 14 и 23,8 МГц в интервале температур 10 < Т < < 300 К. Сплошной и пунктирной линиями показана аппроксимация экспериментальных данных функциями Т1-1 = СТ при С = 0,050 и Т1-1 = СТ + В при С = 0,060 и В = = 0,931 соответственно (описание см. в тексте)

International Scientific Journal for Alternative Energy and Ecology ISJAEE № 5(49) (2007) Международный научный журнал «Альтернативная энергетика и экология» АЭЭ № 5(49) (2007)

500

450

400

350

300

■<> 250

200

1-

150

100

50

0

0 о 0

50 о °

ъ« о • * • о

• ♦ °

« • о

0 •

вО ° • О

•

20 40 60 30 100 120 140

Т(К)

•

- . Ве(ОН)2 ♦ ТО

° о 1Н 14 МГц

° 8 0 S * л 2 w ö • 'н 23.8 МГц

50

100

150 200 250 300 Т(К)

350

100

о °: ° -о ° . • • • 'о 0#* . • • о

•

♦ о,

\ о

Ве(ОН)2 + ТО * О

о 1Н 14 МГц

• 1Н 23.8 МГц О \ •

Рис. 5. Скорость спин-решеточной релаксации протонов в образце Be(OH)2 + TO, измеренная на резонансных частотах 14 и 23,8 МГц в интервале температур 10 < T < 300 К. На вставке показана низкотемпературная часть зависимости Tj-1 (T)

1000/Т(К )

Рис. 6. Зависимость Т-1 от Т-1 для образца Ве(ОН)2 + ТО. Пунктирной линией показаны результаты аппроксимации экспериментальных данных на частоте 23,8 МГц в модели БПП (Е = 0,16 эВ)

зонансных частот практически одинаковы). Линейное поведение скорости релаксации протонов в образце Ве(ОН)2 может быть обусловлено также и другими механизмами спин-решеточной релаксации. В частности, в случае Ве(ОН)2 заметную роль может играть так называемый «кросс-релаксационный механизм» (см. ниже).

Температурное поведение скорости релаксации протонов в Ве(ОН)2 + ТО существенно отличается от поведения, наблюдавшегося в исходном образце (рис. 4 и 5). Наиболее яркой особенностью зависимости Т 1 (Т) является максимум скорости релаксации вблизи 250 К. Появление

подобного частотно-зависимого пика Т1-1 характерно для диффузионного вклада в скорость спин-решеточной релаксации, Т1-я1 , и наблюдалось во многих жидкостях и твердых телах с быстрым движением водорода [6, 7]. В этом случае скорость релаксации достигает своего максимального значения при температуре, на которой характерная частота перескоков атомов Н становится сравнимой с резонансной частотой

(т-1 «<в). Таким образом, в соединении Ве(ОН)2 + + ТО движение атомов Н является довольно быстрым и характеризуется частотой атомных перескоков т-1 ~ 107 с-1 уже при Т ~ 250 К.

Аппроксимацию экспериментальных результатов по 71-1 и оценку параметров движения атомов Н проводят, как правило, в рамках простейшей модели, предложенной Бломбергеном, Парселлом и Паундом (БПП) [8]. Следует отметить, что более сложные расчеты, учитывающие особенности кристаллической структуры и позиции атомов Н, дают результаты, близкие к предсказаниям модели БПП [9]. Согласно модели БПП пик скорости спин-решеточной релаксации наблюдается при температуре, на которой <вт^« 1. В пределе медленной диффузии (т. е.

при <вт^ >>1) значения Т^1 ~ <в2т-1, а в пределе

быстрого движения (т.е. при <та << 1) Т^1 ~ т^. В рамках классической теории диффузии темпе-

ратурная зависимость частоты атомных перескоков должна подчиняться закону Аррениуса:

т-1 = т-0ехР (-Еа/кВТ ) где Е — энергия активации для диффузионного движения, а предэкспоненциальный множитель т^0 совпадает по порядку величины с частотой локальных колебаний атомов водорода. В этом случае зависимость 1п (-1) от Т-1 представляет собой симметричный пик, а углы наклонов прямых на низко- и высокотемпературном склонах пика равны, соответственно, -Еа/кв и Еа/кв, где кв — константа Больцмана. Логарифмическая зависимость скорости релаксации от Т-1 представлена на рис. 6. Значение энергии активации для движения атомов Н в Ве(ОН)2 + ТО, определенное при линейной аппроксимации экспериментальных данных (для частоты 23,8 МГц представлена на рис. 6 пунктирной линией), составляет 0,16 эВ. Следует отметить, что данное значение Еа может быть значительно меньше реальной величины, поскольку при обработке экспериментальных данных не учитывалось возможное влияние других релаксационных механизмов. Таким образом, можно заключить, что энергия активации для диффузионного движения атомов Н в Ве(ОН)2 + ТО составляет Еа ~ 0,2 эВ.

В области низких температур (Т<100 К) данные по скорости релаксации протонов в Ве(ОН)2 и Ве(ОН)2+ТО обнаруживают слабые частотно-зависимые максимумы Т1-1 . Такое необычное поведение Т 1 (Т) с двумя пиками скорости релаксации (как в случае Ве(ОН)2 + ТО) наблюдалось ранее в ряде металлогидридных систем и было описано в рамках модели, предполагающей сосуществоваение двух типов движения атомов Н: дифуззионного движения на большие расстояния и гораздо более быстрого локального движения, которое и ответственно за возникновение низкотемпературного пика (см., например, [6, 10]). Если предполагать, что возникновение низкотемпературных максимумов скорости релаксации протонов в исследуемых со-

International Scientific Journal for Alternative Energy and Ecology ISJAEE № 5(49) (2007) Международный научный журнал «Альтернативная энергетика и экология» АЭЭ № 5(49) (2007)

единениях обусловлено быстрым локализованным движением атомов Н (в качестве которого может выступать, например, вращение ОИ-групп или молекул И2О), то оценки энергии активации для данного типа движения водорода дают значения Еа ~ 20 и 10 мэВ для Ве(ОИ)2 + ТО и Ве(ОИ)2 соответственно.

Следует отметить, что возникновение низкотемпературных пиков скорости релаксации протонов в Ве(ОИ)2 и Ве(ОИ)2 + ТО может быть обусловлено процессами совсем иной природы, нежели движение атомов Н, например, присутствием в образце небольшого количества парамагнитных примесей и влиянием соответствующего вклада Т.— . Действительно, качественно аналогичное поведение скорости релаксации наблюдалось в ряде систем металл - водород, допи-рованных редкоземельными элементами, например, Се или Gd [11, 12]. В этом случае положение максимума скорости определяется условием ютг-« 1, где т — время спин-решеточной релаксации парамагнитного иона. Хотя это кажется маловероятным, исключать возможность появления парамагнитных центров в исследуемых соединениях нельзя (например, формирования каких-либо магнитоупорядоченных окислов на границах зерен). Для прояснения данного вопроса целесообразно провести дополнительные исследования образцов Ве(ОИ)2 и Ве(ОИ)2 + ТО, в частности, измерения магнитной восприимчивости.

Как уже отмечалось, в случае соединений Ве(ОИ)2 и Ве(ОИ)2 + ТО заметную роль может играть вклад Т.-1 , связанный с кросс-релаксацией ядер 1Н через квадрупольные ядра матрицы, которая возникает в тех случаях, когда резонансная частота протонов совпадает с некоторой резонансной частотой (являющейся результатом комбинации квадрупольного и зеемановского расщеплений) близко расположенных ядер металла (для наших образцов — это ядра 9Ве). Наиболее существенное влияние на Т.-1 кросс-релаксационный механизм оказывает в области низких резонансных частот и низких температур (где движение водорода «заморожено»). Необычное поведение скорости спин-решеточной релаксации протонов, наблюдающееся в образце Ве(ОИ)2, может являться результатом комбинации именно этих двух вкладов (Т.-. и Т.— ).

Также остается открытым вопрос о причинах неэкспоненциального характера восстановления ядерной намагниченности в Ве(ОИ)2 и Ве(ОИ)2 + ТО. В качестве объяснения можно выдвинуть предположение о том, что в движении в исследуемых образцах участвует только определенная доля атомов Н, тогда как остальная часть атомов остается неподвижной (на шкале частот ЯМР). Действительно, неэкспоненциальное восстановление ядерной намагниченности наблюдалось ранее в ряде металлогид-ридных систем для ядер дейтерия [6, 7] и было объяснено авторами в рамках модели, предполагающей существование «подвижных» и «неподвижных» атомов Б, которые характеризуются

разными скоростями спин-решеточной релаксации. Следует, однако, отметить, что для ядер 1Н отклонений от экспоненциального характера восстановления М2 не наблюдалось. Как было показано в работе [7], это связано с тем, что вследствие спиновой диффузии происходит быстрое выравнивание скоростей спин-решеточной релаксации соседних протонов, тогда как для дейтерия спиновая диффузия существенно подавляется, поскольку соседние квадрупольные ядра 2Б имеют разные резонансные частоты.

Выводы

Экспериментальные данные, полученные для исходного соединения Ве(ОИ)2, согласуются с результатами более ранних исследований [4]. Форма линий ЯМР-спектров протонов определяется сосуществованием в образце гидроксидных ОИ-групп и молекул И2О, содержащихся на поверхности образца. С ростом температуры форма спектральной линии претерпевает ряд изменений, обусловленных, по-видимому, возрастающей подвижностью молекул воды. Скорость спин-решеточной релаксации протонов определятся, по-видимому, суммой вкладов, обусловленных различными механизмами спин-решеточной релаксации.

Термообработка при 500 °С приводит к кардинальному изменению свойств соединения Ве(ОИ)2. Температурное поведение спектральной линии и скорости спин-решеточной релаксации ядер 1И в области 100 < Т < 300 К свидетельствуют о существовании в образце Ве(ОИ)2 + ТО быстрого движения водорода, характеризующегося частотой атомных перескоков т-1 ~ 107 с-1 уже при Т ~ 250 К. Грубая оценка энергии активации для движения водорода в исследованном образце приводит к значению Еа ~ 0,2 эВ.

Температурные зависимости скорости релаксации протонов в Ве(ОИ)2 и Ве(ОИ)2+ТО обнаруживают слабые пики Т.-1 при Т < 100 К. Одной из возможных причин подобного поведения скорости релаксации может являться наличие очень быстрого локализованного движения атомов Н (в составе ОИ-групп и молекул И2О), которое характеризуется значениями Еа ~ 20 и 10 мэВ для Ве(ОИ)2 + ТО и Ве(ОИ)2 соответственно. С другой стороны, качественно аналогичный вид

зависимости Т.-1 (Т) следует ожидать и в случае влияния других механизмов спин-решеточной релаксации, в частности связанных с присутствием в исследуемых образцах небольшого количества парамагнитных примесей.

Работа выполнена при поддержке РФФИ (проект № 06-03-32517) и Фонда содействия отечественной науке.

Список литературы

1. Блешинский С. В., Абрамова В. Ф., Дружинин Н. Г. и др. Химия бериллия. Фрунзе: АН Кирг. ССР, 1955.

International Scientific Journal for Alternative Energy and Ecology ISJAEE № 5(49) (2007) Международный научный журнал «Альтернативная энергетика и экология» АЭЭ № 5(49) (2007)

2.Фаррар Т., Беккер Э. Импульсная и фурье-спектроскопия ЯМР. М.: Мир, 1973.

3. Сликтер Ч. Основы теории магнитного резонанса. М.: Мир, 1981.

4. Плетнев Р. Н., Кийко В. С., Непряхин А. А., Макурин Ю. Н. Протонный магнитный резонанс и состояние водорода в гидроксиде бериллия // Огнеупоры и техническая керамика. 2005. № 7. С.19-21.

5. Абрагам А. Ядерный магнетизм. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1963.

6. Skripov A. V., Buzlukov A. L., Kozha-novV. N., Udovic T. J., Huang Q. Hydrogen in Nb(V1-yCry)2 Laves-phase compounds: neutron diffraction and nuclear magnetic resonance studies. // J. Alloys Comp. 2003 Vol. 359. P. 27-34.

7. Солонинин А. В., Скрипов А. В., Степанов А. П., Кожанов В. Н. Исследование подвижности дейтерия в соединениях TaV2D^ и HfMo2D^ методом ядерного магнитного резонанса // ФММ. 2002. Т. 94, вып. 2. С. 185-192.

8. Bloembergen N., Purcell E. M., Pound R. V. Relaxation effects in nuclear magnetic resonance

absorption // Phys. Rev. 1948. Vol. 73, No. 7. P.679-712.

9. Faux D. A., Ross D. K., Sholl C. A. Nuclear spin relaxation by translational diffusion in solids: X. Monte Carlo calculation for the simple hopping model // J. Phys. C. 1986. Vol.19, No. 21. P.4115-4133.

10. Buzlukov A. L., Skripov A. V. Nuclear magnetic resonance study of hydrogen motion in C15-type TaV2Hx (x < 0.18) // J. Alloys Comp. 2004. Vol. 3662 Px. 61-66.

11. Phua T. T., Beaudry B. J., Peterson D. T., Torgeson D. R., Barnes R. G., Belhoul M., Styles G. A., Seymour E. F. W. Paramagnetic impurity effects in NMR determinations of hydrogen diffusion and electronic structure in metal hydrides. Gd3+ in YH2 and LaH2 25 // Phys. Rev. B. 1983. Vol.28, No. 11. P. 6227-6250.

12. Leyer S., Barnes R. G., Buschhaus C., Fischer G., Pilawa B., Pongs B., Tinner A., Dor-mann E. Low-temperature proton spin-lattice relaxation maxima of lanthanum hydrides doped with paramagnetic rare earth ions // J. Phys. Condens. Matter. 2004. Vol. 16. P. 6147-6158.

IV Международная специализированная выставка

ЭКОЭФФЕКТИВНОСТЬ-2007

23-25 октября 2007 г., Москва, ЭКСПОЦЕНТР, 5 павильон

Организаторы:

• Неправительственный экологический фонд имени В. И. Вернадского

• Сервисная Компания «ИнтерЭкоДиалог»

при поддержке:

• ОАО «ГАЗПРОМ»

• Комитета по экологии Государственной Думы РФ

• Министерства Природных Ресурсов РФ

• Торгово-промышленной палаты РФ

• Российского союза промышленников и предпринимателей

• Министерства экономического развития и торговли

• ЦВК «ЭКСПОЦЕНТР»

Форум объединяет две выставки:

• «ЭКОЭФФЕКТИВНОСТЬ ПРОМЫШЛЕННОГО, ТЭК и ЖКХ КОМПЛЕКСА»

• «ЭКОЭФФЕКТИВНОСТЬ. ЭКО-ПРОДУКЦИЯ»

Международная специализированная конференция «ЛАРН. РЕКУЛЬТИВАЦИЯ ТЕРРИТОРИЙ ОТ НЕФТЕ-

ЗАГРЯЗНЕНИЙ. ПОЖАРОБЕЗОПАСНОСТЬ ОБЪЕКТОВ ТЭК: ПРОБЛЕМЫ И ПУТИ ИХ РЕШЕНИЯ»

в рамках 4-й Международной специализированной выставки «Экоэффективность-2007»

ТЕМАТИЧЕСКИЕ СЕКЦИИ КОНФЕРЕНЦИИ

• Методы утилизации буровых шламов

• Технологии и средства нейтрализации, переработки, утилизации и регенерации собранной нефти и нефтепродуктов, отработанных сорбентов, переработка и утилизация нефтесодержащих вод и отходов, рекультивация территорий

• Оборудование для очистки резервуаров и железнодорожных емкостей

• Средства локализации, сбора и ликвидации разливов нефти и нефтепродуктов

• Комплексные технологии ликвидации разливов нефти

• Экологический мониторинг, охрана окружающей среды, оценка природных и техногенных рисков

• Экоэкспертиза и экоаудит промышленных объектов

• Информационные и геоинформационные технологии в чрезвычайных ситуациях

• Современные телекоммуникационные средства при аварийных ситуациях

• Нормативные и методические документы в области организации мероприятий по предупреждению и ликвидации разливов нефти и нефтепродуктов.

В выставке примут участие в качестве слушателей и докладчиков представители ведущих отечественных и зарубежных нефтегазовых компаний.

В работе конференции примут участие ведущие предприятия-разработчики и предприятия-изготовители пожарного, промышленного и экологического оборудования, научно-исследовательские и проектные институты. Данный проект предоставляет широкие возможности для расширения деловых контактов между производителями и потребителями оборудования, материалов и технологий, специалистами промышленности, науки и образования.

По итогам конференции планируется выпуск тезисов выступлений.

Требования к формату представляемой информации:

• текст в формате Microsoft Word, объем до 5-ти печатных листов формата А4;

• иллюстрации отдельными файлами в любом векторном формате (tiff, jpeg, gif и др. 1:1, dpi 300).

Стоимость участия 500 евро без учета НДС.

В программе конференции предусмотрены кофе-брейк (2 раза в день), синхронный перевод.

Дирекция выставки:

119019, Москва, Гоголевский б-р, 17

Тел/факс: (495) 744- 1771

Факс: (495) 290-4792

www.ecointech.ru

International Scientific Journal for Alternative Energy and Ecology ISJAEE № 5(49) (2007) Международный научный журнал «Альтернативная энергетика и экология» АЭЭ № 5(49) (2007)