CC BY
11
Химия растительного сырья. 2023. №1. С. 333-341. DOI: 10.14258/jcprm.20230111391
Торф и продукты его переработки
УДК 544.723.23
СОРБЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ОБРАЗЦОВ ГУМИНОВЫХ КИСЛОТ И ИХ НАТРИЕВЫХ СОЛЕЙ В ОТНОШЕНИИ ИОНОВ Cd2+
© Т.А. Корельская, Е.А. Журавлева, Е.А. Айвазова, Н.А. Онохина*, Н.А. Зубова
Северный государственный медицинский университет, пр. Троицкий, 51, Архангельск, 163069 (Россия), e-mail: [email protected]
В работе приведен анализ сорбционных свойств гуминовых кислот и их натриевых солей, выделенных из верхового торфа Архангельской области, по отношению к ионам Cd2+ при различных значениях рН. С помощью изотерм адсорбции рассчитана объемная емкость исследуемых препаратов. Для количественной оценки сорбционной способности препаратов использовали математические модели Лэнгмюра и Фрейндлиха. Расчет математических моделей сорбции Лэнгмюра и Фрейндлиха, а также статистическую обработку данных проводили с использованием программного обеспечения Microsoft Office for Windows, Excel, 2016. Проведена оценка прочности связей между сорбентом и сорбти-вом с помощью коэффициента связывания, а также оценка предельной адсорбции для гуминовых и кислот и их натриевых солей. Приведена оценка скорости связывания ионов кадмия различными сорбентами и определены рН, при которых сорбционная емкость гуминовых кислот и их натриевых солей является максимальной. Представлены структурно-функциональные особенности гуминовых кислот, доказывающие их высокую связывающую способность и прочность связывания Cd2+, а также относительно высокую селективность. На основании полученных результатов предполагается возможность разработки и применения препаратов на основе гуминовых кислот в качестве сорбентов.
Ключевые слова: гуминовые кислоты, гуматы натрия, токсиканты, адсорбционные эффекты, степень извлечения.
Введение
С ухудшением экологического состояния окружающей среды возрастает поступление и отрицательное воздействие на организм человека различных поллютантов, например, таких как тяжелые металлы [1, 2], к которым относятся ионы свинца, кадмия, ртути, меди, мышьяка. Загрязнение окружающей среды кадмием - одним из самых токсичных металлов (относится к 1 классу опасности) - оказывает значимое отрицательное влияние на состояние здоровья населения.
Кадмий негативно воздействует на печень, почки, центральную нервную систему, нарушает фос-форно-кальциевый обмен, является сильным канцерогеном и имеет отчетливую тенденцию к накоплению в организме - период его полувыведения составляет 10-35 лет [3-5]. В небольших количествах кадмий попа-
Корельская Татьяна Александровна - кандидат Дает в оРганизм человека с та&таьш дьш°м, про-
химических наук, доцент, доцент кафедры общей и дуктами питания растительного происхождения
биоорганической химии, e-mail: [email protected] Журавлева Екатерина Александровна - кандидат биологических наук, доцент кафедры общей
(грибы, семечки подсолнечника, зерновые, пшеница, орехи). Загрязнение воздуха и природных
и биоорганической химии, вод кадмием может происходить в результате по-
е-шаД: [email protected] Айвазова Елена Анатольевна - кандидат биологических
ступления продуктов сгорания угля, дизельного топлива, гальванических, стекольных и цементных
наук, доцент, заведующая кафедрой общей и биоорганической химии, e-mail: [email protected] производств [6]. В связи с этим происходит увели-
Онохина Наталья Александровна - кандидат химических чение потребности общества в использовании раз-
личных видов сорбционных материалов. Возни-
наук, доцент, доцент кафедры общей и биоорганической химии, e-mail: [email protected]
Зубова Наталья Александровна - кандидат химических кает необходимость с°рбЦи°нн°Й отжтга в°здуха
наук, старший преподаватель кафедры общей и промышленных вод, санации почв и почвогрун-
и биоорганической химии, e-mail: [email protected]
тов и, конечно, остро стоит вопрос разработки эф-
* Автор, с которым следует вести переписку.
фективных энтеросорбентов. При разработке данных препаратов должное внимание уделяется определению сорбционной емкости компонентов по отношению к различным токсикантам. Проведено немало исследований, касающихся изучения сорбционной способности гуминовых кислот различного происхождения по отношению к ионам тяжелых металлов [7-14], в том числе ионов кадмия [15, 16].
В Архангельской области сосредоточено около 25% всего торфяного фонда европейской части России [17]. Поэтому важно оценить возможность использования верхового торфа, представляющего собой дешевый возобновляемый ресурс, в качестве потенциального источника выделения таких биополимеров, как гуминовые кислоты и получения на их основе эффективного природного сорбента. Благодаря особенностям структурно-функционального состава эти соединения могут эффективно поглощать не только органические токсиканты, но и неорганические поллютанты, такие как тяжелые металлы. Именно поэтому цель данной работы - исследование сорбционных свойств непосредственно препаратов гуминовых кислот, выделенных из торфа, и их солей в отношении ионов Cd2+.
Экспериментальная часть
В ходе работы были проведены исследования сорбционных свойств гуминовых кислот (ГК) и гуматов натрия (Г№) по отношению к ионам кадмия. Образцы ГК выделяли из образцов верхового торфа, отобранного на территории Архангельской области, с использованием общепринятой методики [18]. Для определения сорбционной способности брали навески ГК и Г№ в 0.100±0.001 г, помещали в конические колбы с притертыми пробками и добавляли в каждую по 40 мл стандартных растворов с исходными концентрациями в диапазоне от 2 до 400 мкг Cd2+/мл. Эксперимент проводился в четырех сериях при значениях рН от 3 до 6. Необходимые значения рН создавали, добавляя в стандартные растворы 2N H2SO4, Полученные системы встряхивали с малой интенсивностью в течение 40 мин. После этого содержимое колб отфильтровывали. Уровень кислотности и равновесную концентрацию Cd2+ в растворе определяли потенциометрическим методом с использованием иономера «Эксперт-001» с электродами стеклянным комбинированным ЭСК-10603 и ионоселективным ЭЛИС - 131 Cd соответственно.
Обсуждение результатов
В ходе исследования была проведена оценка адсорбционных эффектов ГК и Г№ при значениях рН=3-6 в отношении Cd2+.
Степень извлечения ионов Cd2+ из растворов оценивали по формуле (рис. 1.)
С - С
исх равн
а ---—
С
Рис. 1. Зависимость степени извлечения препаратами ГК (а) и Г№ (б) от исходной концентрации Cd2+ при разных значениях рН
Наибольшая степень извлечения ионов кадмия при всех значениях рН, независимо от исходной концентрации, отмечается для препаратов Г№ и во всех растворах приближается к 100%, в отличие от значений а, определенных для препаратов ГК. Стоит отметить стабильно высокую степень извлечения изучаемых ионов в растворах всех концентраций обоими препаратами при рН=4. Для модельных растворов с другими значениями рН при увеличении вносимой концентрации Cd2+ степень их извлечения снижается, наиболее резкое падение значений а характерно для препаратов ГК в сравнении Г№. Видимо, это связано с уменьшением способности ГК, являющимися слабыми кислотами, к взаимодействию с ионами кадмия, в отличие от Г№, быстрым заполнением сорбционных центров с использованием дативного механизма взаимодействия функциональных групп с ионами Cd2+. В то время как Г№, являясь сильными электролитами, обеспечивают высокую степень извлечения Cd2+ из растворов при всех значениях концентраций модельных растворов, посредством, прежде всего, более высокой способности к образованию комплексных соединений.
Сорбционные свойства исследуемых препаратов можно оценить на основе анализа изотерм сорбции, характеризующих зависимость сорбционной способности от концентрации Cd2+ при постоянной температуре (рис. 2). Количественно адсорбция (Г) определяется избытком вещества на границе фаз по сравнению с равновесной концентрацией данного вещества в растворе. Используя величины исходной Сисх и остаточной Сост концентраций ионов Cd2+ растворах с учетом массы сорбента и объема сорбтива, рассчитывали статическую обменную емкость исследуемых препаратов (мг Cd2+/г сорбента) по формуле
Г =
(Сисх Сост) ' V
где Сисх - концентрация Cd2+ до сорбции мкг/мл; Сост - концентрация Cd2+ после сорбции мкг/мл; V - объем раствора из которого проводили сорбцию, л; m - масса сорбента, г.
Вид сорбционных кривых rNa при всех значениях рН в большей степени отвечает классическим представлениям о процессе мономолекулярной адсорбции на поверхности сорбента. Согласно расчетам, емкость насыщения rNa при всех значениях рН превышает данную величину ГК в среднем в 5-10 раз.
Для количественной оценки сорбционной способности препаратов использовали математические модели Лэнгмюра и Фрейндлиха.
Расчет математических моделей сорбции Лэнгмюра и Фрейндлиха, а также статистическую обработку данных проводили с использованием программного обеспечения Microsoft Office for Windows, Excel, 2016.
Модель сорбции Лэнгмюра позволяет описать процессы сорбции веществ на одинарном гомогенном слое сорбента, т.е. на поверхности сорбента образуется мономолекулярный слой адсорбата, а все активные центры обладают равной энергией и энтальпией. Линейная форма уравнения Ленгмюра имеет вид
1
Г
Г,„
1
1
Г„р ß С
где Гпр (предельная адсорбция) и в (коэффициент определяющий сродство сорбента к сорбтиву) - константы уравнения Ленгмюра, которые были рассчитаны из наклона и пересечения прямых на графиках в соответствующих координатах линейных уравнений (рис. 3-5).
а б
Рис. 2. Сорбционные кривые ГК (а) и rNa (б) при различных значениях рН
m
Рис. 3. Изотермы Лэнгмюра адсорбции Cd2+ ГК при разных значениях рН
Рис. 4. Изотермы Лэнгмюра адсорбции Cd2+ Г№ при разных значениях рН
Рис. 5. Зависимость Гпр (а) и в (б) от значений рН модельных растворов
б
а
Из рисунков 3 и 4 следует, что линеаризация экспериментальных данных адсорбции ионов Cd2+ исследуемыми препаратами обеспечивается в различных диапазонах равновесных концентраций. Для ГК при рН 3 и 4 - это 2-165 мг/л и 0.1 - 325 мг/л при рН 5 и 6. Для Г№ линейная зависимость выполняется в диапазонах значительно меньших концентраций при всех значениях рН и составляет 2^10-4-85 мг/л при рН 3 и 2^10-6-40 мг/л при остальных значениях рН.
Уравнение изотермы модели Фрейндлиха ^Г=^Кг+1/п-^Ср используется для описания адсорбции на гетерогенном слое сорбента с неопределенным количеством активных центров связывания. Так как адсорбционные центры по этой модели обладают различными величинами энергии, то в первую очередь происходит заполнение активных сорбционных центров с максимальной энергией. На рисунках 6-8 представлены экспериментальные данные по адсорбции ионов Cd2+ на исследуемых образцах сорбентов.
Коэффициент связывающей емкости (Кр) позволяет оценить прочность связей между сорбентом и сорбтивом; п - коэффициент интенсивности сорбции, указывающий на скорость протекания процесса.
Рис. 6. Изотермы Фрейндлиха адсорбции Cd2+ ГК при разных значениях рН
Рис. 7. Изотермы Фрейндлиха адсорбции Cd2+ Г№ при разных значениях рН
Рис. 8. Зависимость п (а) и ^ (б) от значений рН модельных растворов
В целом для изученных препаратов отмечается уменьшение Гпр с увеличением значения рН модельного раствора.
В большинстве случаев для Г№ отмечается более высокая степень связывания ионов кадмия из растворов, чем для ГК. Вероятно, это связано с наличием большего количества свободных заряженных группировок, прежде всего карбоксильных групп, диссоциирующих при разных значениях рН. Максимальная сорбционная емкость Г№ определена при рН 3, хотя в этих же условиях предельная адсорбция ГК значительно снижена, так как в сильнокислой среде последние образуют водонерастворимую фазу в виде коллоидов, которые коагулируют с образованием гелеобразных осадков. Значения рН около 3 соответствуют точке, при которой происходит необратимое коагулирование коллоидов и полимеризация молекул гумино-вых кислот. При этом блокируются их реакционные центры, резко снижается площадь поверхности раздела фаз и падает их физико-химическая и биологическая активность [19].
В случае использования Г№ в качестве сорбентов, несмотря на то, что равновесие в сильнокислой среде также будет смещаться в сторону образования слабой кислоты: Г№ + Н+ = ГК + №+. При этом возрастает доля фонового электролита в растворе, который влияет на величину кажущейся константы ионизации карбоксильных групп, смещая ее величину в более кислую область. Таким образом, в сильнокислой среде препараты Г№ обеспечивают присутствие большего количества заряженных анионных функциональных групп, способных к хелатированию, чем в случае с нативной ГК.
В целом для изученных препаратов отмечается уменьшение Гпр с увеличением значения рН модельного раствора. Сорбционная способность Cd2+, как и других ионов, сильно зависит от их ионного потенциала. Чем выше величина ионного потенциала иона, тем выше его склонность к комплексообразованию с ГК [20]. Снижение кислотности среды от 3 до 6, вероятно, влечет увеличение интенсивности гидратирования ионов Cd2+ и, как следствие, уменьшение ионного потенциала. Происходит снижение связывания их препаратами ГК и Г№.
Сорбционная емкости ГК достигает максимального значения при рН 4 и соответствует уровню Гпр Г№ в данных условиях.
Незначительное увеличение Гпр Г№ в слабокислой среде (pH 6), возможно, происходит за счет вовлечения в процесс химической сорбции функциональных групп, проявляющих меньшие кислотные свойства, например, карбоксильных групп, сопряженных с сильными электронодонорными группировками, такими как -ЫЛ2 или -ОН.
Все вышеперечисленные факторы влияют также на сродство и прочность связывания ионов сорбентом, максимальные значения данных показателей в отношении Cd2+ отмечаются при рН 4 для обоих препаратов (рис. 5б, 8б).
Скорость связывания ионов кадмия с ростом рН меняется незначительно и составляет 1.7-2.4 и 3.13.6 для ГК и Г№ соответственно (рис 8а). Увеличение интенсивности сорбции Cd2+ препаратами Г№ в 1.51.8 раза по сравнению с ГК является результатом наличия большего количества активных центров связывания в препаратах солей и меньшей конкуренции Cd2+ и Н+ в растворе.
б
а
Выводы
Препараты TNa, в отличие от ГК, обладают большей степенью извлечения ионов кадмия при всех значениях рН.
Предельная адсорбция TNa при всех значениях рН превышает данную величину ГК в среднем в 5-10 раз.
Для изученных препаратов отмечается уменьшение Гпр с увеличением значения рН модельного раствора. Препараты TNa имеют более высокую степень связывания ионов кадмия из растворов, чем ГК.
Максимальные значения показателей прочности связывания ионов Cd2+ сорбентом отмечаются при рН 4 для обоих препаратов.
Скорость связывания ионов кадмия с ростом рН меняется незначительно и составляет 1.7-2.4 и 3.13.6 для ГК и TNa соответственно.
Полученные в работе результаты подтверждают многочисленные публикации хорошей сорбционной способности гуминовых кислот в отношении неорганических поллютантов, в том числе и кадмия. Это позволит расширить спектр использования препаратов-энтеросорбентов, основным действующим веществом которых являются гуминовые кислоты.
Список литературы
1. Магомедова З.Н., Мусиев Д.Р. Влияние тяжелых металлов на экологию окружающей среды и здоровье человека и животных // Современные проблемы АПК и перспективы его развития: сборник научных трудов Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых. Махачкала, 2017. С. 195-199.
2. Грищенко И.И., Зорькина А.В., Басенко И.Н., Якимова К.А., Минаков Г.Р., Соловьев Е.Б., Евтушенко О.В., Минаков Д.Р. Гигиеническая оценка распределения тяжелых металлов в почвах техногенного региона // Университетская клиника. 2017. №4-1. С. 42-46.
3. Фазлыева А.С., Даукаев Р.А., Каримов Д.О. Влияние кадмия на здоровье населения и способы профилактики его токсических эффектов // Медицина труда и экология человека. 2022. №1. С. 220-235.
4. Штанько Д.С., Кинжаев Д.А., Чвякин В.А. Влияние загрязнения окружающей среды на здоровье населения: обзор // Инновационные научные исследования. 2022. №4-2. С. 16-22.
5. Ахметова Э.И. Загрязнение кадмием атмосферного воздуха и его влияние на заболеваемость раком молочной железы // Неделя науки. Ставрополь, 2019. С. 531-532.
6. Крайнов П.Е. Влияние соединений кадмия на организм человека // Современные наукоемкие технологии. 2014. №5-2. С. 102-103.
7. Сартаков М.П., Якубенюк С.А., Якубенюк А.А., Шпынова Н.В. О возможности применения гуминовых кислот в качестве сорбентов и их диаграммы адсорбции // Образование, наука и техника: XXI век: сборник научных статей. Ханты-Мансийск, 2011. Т. 9. С. 44-48.
8. Сартаков М.П. Адсорбционная способность гуминовых кислот торфов среднего приобья // Вестник Алтайского государственного аграрного университета. 2011. №4. С. 60-64.
9. Переломов М.В., Атрощенко Ю.М., Грачёва К.А. Адсорбция тяжелых металлов модифицированными гумино-выми кислотами // Modern Science. 2020. №2. С. 19-23.
10. Зыкова И.В., Исаков В.А. Адсорбция ионов меди (II) и свинца (II) гуминовыми кислотами, выделенными из избыточного активного ила // Наукосфера. 2021. №9-2. С. 87-91.
11. Зыкова И.В., Исаков В.А. Адсорбция ионов хрома (III) и никеля (II) гуминовыми кислотами, выделенными из избыточного активного ила // Наукосфера. 2021. №9-2. С. 92-96.
12. Федорова А.А., Соколова И.В., Селянина С.Б. Адсорбция органических соединений на гуминовых кислотах // Торфяные болота Сибири: функционирование, ресурсы, восстановление: материалы IV международной научной конференции. Томск, 2021. С. 126-127.
13. Маслов С.Г., Тарновская Л.И. Термодинамика адсорбции соединений на гуминовых кислотах // Известия Томского политехнического университета. 2006. Т. 309. №1. С. 98-102.
14. Переломов Л.В., Пинский Д.А., Переломова И.В., Атрощенко Ю.М. Адсорбционная способность природных и окисленных гуминовых кислот низинного торфа по отношению к тяжелым металлам // Агрохимия. 2019. №2. С. 66-74.
15. Зеленцов В.И., Дацко Т.Я. Применение адсорбционных моделей для описания равновесия в системе оксигид-роксид алюминия - фтор // Электронная обработка материалов. 2012. Т. 48(6). С. 65-73.
16. Портнова А.В., Вольхин В.В. Иммобилизация ионов меди (II) гуминовой кислотой, переведенной в малорастворимое состояние // Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского. 2008. №4. С. 71-75.
17. Кузнецова И.А., Боголицын К.Г., Бойцова Т.А., Паламарчук И.А., Бровко О.С. Сорбционные свойства и модификация торфяных гуминовых кислот // Вестник Северного (Арктического) федерального университета. 2013. №1. С. 37-42.
18. Когут Б.М., Кононова М.М., Титова Н.А., Дьяконова К.В., Александрова И.В. Учение о гумусе // Гуминовые вещества в биосфере: тезисы докладов III Всероссийской конференции. СПб., 2005. С. 13-16.
19. Мирошниченко Ю.С., Мясоедова Т.Н., Гаджиева В.А. Гуминовые вещества: строение и детоксицирующая способность // Актуальные научные и научно-технические проблемы обеспечения химической безопасности России: материалы конференции. М., 2016. С. 218.
20. Сосновская Н.Г. Бородкина В.А., Истомина Н.В., Добрынина Н.И. Сорбция тяжелых металлов гуминовой кислотой // Сборник научных трудов Ангарского государственного технического университета. 2013. Т. 1. №1. С. 125-130.
Поступила в редакцию 23 мая 2022 г. После переработки 31 октября 2022 г. Принята к публикации 1 ноября 2022 г.
Для цитирования: Корельская Т.А., Журавлева Е.А., Айвазова Е.А., Онохина Н.А., Зубова Н.А. Сорбционная способность образцов гуминовых кислот и их натриевых солей в отношении ионов Cd2+ // Химия растительного сырья. 2023. №1. С. 333-341. DOI: 10.14258/jcprm.20230111391.
Korel'skaya T.A., Zhuravleva Ye.A., Ayvazova Ye.A., Onokhina N.A.*, Zubova N.A. SORPTION ABILITY OF SAMPLES OF HUMIC ACIDS AND THEIR SODIUM SALTS WITH RESPECT TO Cd2+ IONS
Northern State Medical University, pr. Troitsky, 51, Arkhangelsk, 163069 (Russia), e-mail: [email protected]
The paper presents an analysis of the sorption properties of humic acids and their sodium salts isolated from high-moor peat of the Arkhangelsk region with respect to Cd2+ ions at various pH values. Using adsorption isotherms, the volumetric capacity of the studied preparations was calculated. Langmuir and Freindlich mathematical models were used to quantify the sorption capacity of preparations. Calculation of mathematical models of Langmuir and Freindlich sorption, as well as statistical data processing was carried out using Microsoft Office for Windows, Excel, 2016 software. their sodium salts. An estimate of the rate of binding of cadmium ions by various sorbents is given, and the pH at which the sorption capacity of humic acids and their sodium salts is maximum is determined. The structural and functional features of humic acids are presented, proving their high binding capacity and strength of Cd2+ binding, as well as relatively high selectivity. Based on the results obtained, it is assumed that it is possible to develop and use preparations based on humic acids as sorbents.
Keywords: humic acids, sorbents, sorbtive, toxicants, adsorption effects, degree of extraction.
* Corresponding author.
CОРEЦHОННАfl CnOCOEHOCTb ОEРАЗЦОВ rYMHHOBblX KHCHOT.
341
References
1. Magomedova Z.N., Musiyev D.R. Sovremennyye problemy APK i perspektivy yego razvitiya: sbornik nauchnykh trudov Vse-rossiyskoy nauchno-prakticheskoy konferentsii studentov, aspirantov i molodykh uchenykh. [Modem problems of the agro-industrial complex and the prospects for its development: a collection of scientific papers of the All-Russian scientific and practical conference of students, graduate students and young scientists]. Makhachkala, 2017, pp. 195-199. (in Russ.).
2. Grishchenko I.I., Zor'kina A.V., Basenko I.N., Yakimova K.A., Minakov G.R., Solov'yev Ye.B., Yevtushenko O.V., Minakov D.R. Universitetskaya klinika, 2017, no. 4-1, pp. 42-46. (in Russ.).
3. Fazlyyeva A.S., Daukayev R.A., Karimov D.O. Meditsina truda i ekologiya cheloveka, 2022, no. 1, pp. 220-235. (in Russ.).
4. Shtan'ko D.S., Kinzhayev D.A., Chvyakin V.A. Innovatsionnyye nauchnyye issledovaniya, 2022, no. 4-2, pp. 16-22. (in Russ.).
5. Akhmetova E.I. Nedelya nauki. [Week of Science]. Stavropol', 2019, pp. 531-532. (in Russ.).
6. Kraynov P.Ye. Sovremennyye naukoyemkiye tekhnologii, 2014, no. 5-2, pp. 102-103. (in Russ.).
7. Sartakov M.P., Yakubenyuk S.A., Yakubenyuk A.A., Shpynova N.V. Obrazovaniye, nauka i tekhnika: XXI vek: sbornik nauchnykh statey. [Education, science and technology: XXI century: collection of scientific articles]. Khanty-Mansiysk, 2011, vol. 9, pp. 44-48. (in Russ.).
8. Sartakov M.P. VestnikAltayskogo gosudarstvennogo agrarnogo universiteta, 2011, no. 4, pp. 60-64. (in Russ.).
9. Perelomov M.V., Atroshchenko Yu.M., Grachova K.A. Modern Science, 2020, no. 2, pp. 19-23. (in Russ.).
10. Zykova I.V., Isakov V.A. Naukosfera, 2021, no. 9-2, pp. 87-91. (in Russ.).
11. Zykova I.V., Isakov V.A. Naukosfera, 2021, no. 9-2, pp. 92-96. (in Russ.).
12. Fedorova A.A., Sokolova I.V., Selyanina S.B. Torfyanyye bolota Sibiri: funktsionirovaniye, resursy, vosstanovleniye: materialy IV mezhdunarodnoy nauchnoy konferentsii. [Peat bogs of Siberia: functioning, resources, restoration. Proceedings of the IV international scientific conference]. Tomsk, 2021, pp. 126-127. (in Russ.).
13. Maslov S.G., Tarnovskaya L.I. Izvestiya Tomskogopolitekhnicheskogo universiteta, 2006, vol. 309, no. 1, pp. 98-102. (in Russ.).
14. Perelomov L.V., Pinskiy D.A., Perelomova I.V., Atroshchenko Yu.M. Agrokhimiya, 2019, no. 2, pp. 66-74. (in Russ.).
15. Zelentsov V.I., Datsko T.Ya. Elektronnaya obrabotka materialov, 2012, vol. 48(6), pp. 65-73. (in Russ.).
16. Portnova A.V., Vol'khin V.V. VestnikNizhegorodskogo universiteta im. N.I. Lobachevskogo, 2008, no. 4, pp. 71-75.
17. Kuznetsova I.A., Bogolitsyn K.G., Boytsova T.A., Palamarchuk I.A., Brovko O.S. VestnikSevernogo (Arkticheskogo) federal'nogo universiteta, 2013, no. 1, pp. 37-42. (in Russ.).
18. Kogut B.M., Kononova M.M., Titova N.A., D'yakonova K.V., Aleksandrova I.V. Guminovyye veshchestva v biosfere: tezisy dokladov III Vserossiyskoy konferentsii. [Humic substances in the biosphere: abstracts of the III All-Russian Conference]. St. Petersburg, 2005, pp. 13-16. (in Russ.).
19. Miroshnichenko Yu.S., Myasoyedova T.N., Gadzhiyeva V.A. Aktual'nyye nauchnyye i nauchno-tekhnicheskiye problemy obespecheniya khimicheskoy bezopasnosti Rossii: materialy konferentsii. [Actual scientific and scientific-technical problems of ensuring chemical safety in Russia: conference materials]. Moscow, 2016, p. 218. (in Russ.).
20. Sosnovskaya N.G. Borodkina V.A., Istomina N.V., Dobrynina N.I. Sbornik nauchnykh trudov Angarskogo gosudarstvennogo tekhnicheskogo universiteta, 2013, vol. 1, no. 1, pp. 125-130. (in Russ.).
Received May 23, 2022 Revised October 31, 2022 Accepted November 1, 2022
For citing: Korel'skaya T.A., Zhuravleva Ye.A., Ayvazova Ye.A., Onokhina N.A., Zubova N.A. Khimiya Rastitel'nogo Syr'ya, 2023, no. 1, pp. 333-341. (in Russ.). DOI: 10.14258/jcprm.20230111391.
