Научная статья на тему 'Скорость окисления многоатомных спиртов перманганатом калия'

Скорость окисления многоатомных спиртов перманганатом калия Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
348
26
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Текст научной работы на тему «Скорость окисления многоатомных спиртов перманганатом калия»

Б. В. Тронов и М. П. Синявин.

Скорость окисления многоатомных спиртов пер-

манганатом калия.

В одн; и из предыдущих работ" ) по окислению органических соединении было изучено действие КМпО( на большой ряд спиртов, главным образом одноа томных. Измерялась скорость реакции в нейтральной и частью в щелочной среде. Со спиртами многоатомными (СН-.ОН—СИ,ОН. СН..ОН СНОП СИ, СН_ОН СНОН—СН-.ОН, пи-након, эритрит, адонит, манни;) был») поставлено лишь немного опытов. притом исключительно в ней гральном растворе.

В настоящей работе затрону т/о большее число спиртов; изучена реакция не только в нейтральной, но и в щелочной среде, иногда еще при разных температурах и концентрациях, что особенно необходимо было ввиду очень большой разницы в окисляемости между некоторыми соединениями.

Взяты были следующие м и о i и .1 ь >м н ые спирты'-

!. СН,ОН.СН,ОН.

2. СН-.ОН.СН .СИ Oil.

3. (СИ ),СОН.СОН (СН j .

4. СН-.ОН. СНОН. CI ГОН.

5. СН-:ОН. СНОН. СНОП. ОН, он I эритрит).

G. С (СН_ОН),.

CHOI I СНОН

7.СН, CHOI I (кнерцит).

СНОН СНОН

8. СН-,01 i. CHOI I. CI ЮН . CI 1011 CI IOII. CI I OI1 (маннит).

<>. СН,ОН. СНОН. СНОН. CHOI I.CHOll СН,ОН (Сорбиг).

10. СН,0Н.СН0Н.СНОН.С1 ЮН СНОН. СН- ОН (дульцит).

11. Сахарова.

Исследуемые вещества пере т опытом перегонялись (глицерин в вакууме) или перекрись'ллизовьшалнсь.

В большей части отитов концентрация каждого из компонентов (спирт, КМпО, и NaOH, если окисление велось в щелочном растворе» была 0,03 моля на литр. Температура от К) до 21 или 'Л. За ходом реакции следили, оттитровывая оставшийся мере* определенные промежутки времени окислитель.

Продукты окисления не исследовались.

V В. В. Тронов, А. А. Лук,¡кии и И. И. Пашшиои. Ж. P. X. О. -">4 117:) -1197 (1927 года).

Результаты работы выражены в следующих таблицах, где для каждого опыта приведены концентрация всех компонентов, температура, промежутки времени (1). по истечении которых производилось титрование, % оставшегося активного кислорода (раскисление Мп при титровании шло до 2-хвалентного), количество прореагировавшего окислителя (т.-е. собственно активного кислорода), выраженное в молях КМп04 на литр (X), количество оставшегося окислителя в молях КМп04 на литр (а-х), константа скорости, вычисленная по уравнению бимолекулярной реакции:

{ (а— х) а

для тех опытов, где концентрация спирта и КМп04 были одинаковы; в случае большого избытка одного из реагирующих соединений, константы вычислялись по уравнению мономолекулярной реакции.

Опыты в нейтральной среде 1. ТРИМНТИЛЕНГЛИКОЛЬ.

Температура 17—18 С. Концентрация KMnOj и спирта—0,03.

t X | а-х ! 1 По %

0 0 0,029847 — 100

1 0,000127 0,029720 0,14316 99,57

10 0,000730 0.020117 0,08401 97,55

20 0,000794 0,029053 0,04579 97,34

130 0,002540 0.027307 9,02402 91,49

200 0,003366 1 ',026481 0,02129 88,72

260 0.004287 0,025560 0,02161 85,64

320 0.005052 0,024795 0,02133 83,08

365 0,0< >5717 0,024130 о,02174 80,85

1320 0,012304 0,017543 0,01780 58,78

1560 0,013634 0,016213 0,01804 55,58

1740 0,014098 0,015749 0,01723 52,77

2730 0,011352 0,013495 0,01032 45,21

2. ПИНАКОН.

Температура 18—19°С. Концентрация КМпО, и спирта 0,03.

t X а-х К % %

0 0,030013 100

329 час. 0,000031 0,029682 0.0000017451 99,89

450 „ 0,000126 ; 0,029887 0,0000005084 99.58

616 , 0,000316 0,029697 0,0000095927 98,94

3. ПЕНТАЭРИТРИГ.

Температура 21 С. Концентрация КМп04 —0,03 м., спирта—0,03.

t X 1 а-х к % %

о 0.0301 — 100

3 0.00226 0,02784 0,8988 92,51

5 0,00897 0,02113 2,8206 70,02

7 СО 1302 0,01708 3,6170 L 56,76

U 0.01637 0,01373 4,3988 45,64

4. МАННИТ

Температура 21 С. Концентрация КМп04, спирт 0,05.

t X а-х К % %

0 0 0,029910 — 100

1 0,000388 0,029522 0,4394 98,72

6 0,001318 0,028592 0,3082 95,59

10 0,010642 0,019268 1,8465 64,43

15 0,011298 0,018612 1,3530 62,23

21 0,019097 0,010813 2,8117 36,15

25 0,019749 0,010161 2,5993 33,09

5. СОРВИТ.

Температура 2ГС. Концентрация КМпО(

спирта 0,03 м.

( X а-х к | ч %

О 0,03046 1 100

2 0,000882 0,029578 0,4792 99,36

6 0,005882 0,024478 1.3148 80,32

8 0,10456 0,021)004 * 2,1450 65,67

10 0,01456 0,015900 З'ООбЗ ■ 62,19

12 0,01736 0,013100 3,6255 43,00

14 0,01971 0,011750 3,9336 ; 38,58

Опыты в щелочной среде.

6. ЭТИЛЕНГЛИКОЛЬ.

Температура 3°С. Концентрация КМп01 п

гликоля, NaOH

; ^ 1 ] X а-х К

0 0 О.0299Ю — 100

1 О,000984 0,02ч926 1,1374 ; 96,71

3 0,002397 0.027513 0,97094 ! 91,99

5 0,003381 0,026529 0.83220 | 88,70

10 0,004540 0,025370 0,59830 84,82

15 0.005572 0,024338 0,51030 81,37

20 0} .06572 0,023338 0,47087 78,03

25 0.007525 0,022385 0,44957 74.84

30 0,008293 0,021617 0,42753 | 72,29

35 0,009112 0,020798 0,41850 69,53

40 0,009922 0,019988 0.41391 66.83

45 0,010525 0,019385 0,40340 64,81

50 0,011335 0.018575 0,40803 ! 62,10

60 0,012095 0,017815 0,37826 59,66

70 0,013162 0,016748 0,37237 56,00

80 0,013960 0,015950 0,36578 53,45

90 0,014510 0,015400 0,35067 | 51,49

ПО 0,015653 0,014257 0,33370 I 46,,53

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

7. ТРИМЕТИЛЕНГЛИКОЛЬ.

КМп04

Температура 3 С. Концентрация гликоля

ЫаОн

0,03.

а-х

К

0 О 0,029901 —

3 0,001820 0,028081 0,70610

5 0,002577 0,027324 0,63080

10 0,003944 0,025957 0,50816

15 0,004946 0,02 4955 0,44190

20 0,005758 0,024145 0,39880

25 0,006521 0,023380 0,37300

30 0,006728 0,023173 0,32374

35 0,007316 0,022585 0,30952

45 0,008223 0,021673 0,28214

55 0,009066 0,020835 0,28034

65 0,010020 0,019881 0,25341

85 0,010815 0.019086 0,22295

105 0,011960 0,017911 0,21233

125 0,012724 0,017177 0,19810

145 0.015439 0,016462 0.13830

185 0,013857 0,016064 0,15572

205 0,015269 0,014632 0,16630

245 0,015746 0,014155 0,15180

100 93,91 91,38 86,81 8,3,46 80,74 78,19 77*50 75,53 72,50 69,69 66.49 63,85 60,00 57,45 55,05 53,72 48,94 17,34

8. ТРИМЕТИЛЕНГЛИКОЛЬ Температура 17—18 С.

КМпО.,

Концентрация спирта ИаОН

0,03

1 X а-х ! 1 К "и %

0 О 1 0,029903 ; — 100

1 0,001713 0,028190 2,0321 94,26

3 0'003569 0,026234 ' 1,5519 88,06

5 0,004521 0,025382 1,1916 86.86

10 0,006979 0,022924 ! 1 1,0181 76,66

15 0,008027 0,021876 0,8371 73,16

20 0,006263 0,020640 ' 1 0,7501 69,02

t : * 1 a-x ¡ к 1 % %

0,010232 ' 0,ni 9671 0.697)8 T !

Ol) о010669 ",010231 ! o.6i*3 64,32

40 ci.oi i:î3o 0,01707 0.3392 1 58,76

5o 0,01291.5 O.Ol64J< 1 : о,5092 57,0«

6i 1 0,015579 ; 0 01 h,.21 0.4636 54,6o

,41 i 0,015133 ",ol 1*7" 0.4254 49,73

]i 11 0,01568" 0,01 1225 0,36*7 i 47,57

lo" O.Oltifv'.U 1 >,< »13255 ' 1.323 2 41.32

ГП1ПАК0Н. KMnO, 1

Температура 18:C. Концентрация спирта ХаОН 1 0,03.

t X Л X к 1

0 i и i ii и i i. \ — loo

)24 час П.| »2661 i,s 0.1« )02í >95* ss,95

• >,( )< ) |f»n ; • '.i ■J"-.i'2 11Л 0" ¡ *1 Г 0 86,47

eil*; 0,005*7' ' i',' .Ml 1 > 0,1 и )' 191 .s SO. 44

10. Г II IHAKOf i. KMnO» 0,03.

Температура Iе.1-- 2U С. Koii Це нтраиия спирта ХаОН 0,30.

t X Л-

< i 1 1 1 1 • 1 0,O2*5s<. 100

H' 0,oi)os2ô i n »J77; ) i 104 27; 97,11

120 o,( ч >277' ' O,O.'"N;D I 1,00 lib 1 90,29

245 0,0i 4701 ; 0,002121 83,22

340 0.0 0fS.sô3 ",o_M7 ï.i o.« KU OS 76.03

luSu и.014753 1 <ммз*лз 1и )i >o*3 48,39

12< t0 1 M > 1 ISSl 1 i UU37o0 0,00075 17,95

3-H)0 O.015151 O.0Ï3 l.ïô OOU»>9 45,95

11. ГЛИЦЕРИН. Температура 3 С.

КМпО,

Концентрация спирта 0,03 мол. ЫаОН

t X 1 а-х к % %

0 0 1 0,029910 _ 100

1 0,007222 0,022638 10,()42 75,80

3 0,011128 0,018782 6,603 62.79

5 0,013488 0,016422 5,492 54,9! >

Ю О.о 16326 0,013584 4 018 45,42

15 0,017412 0,012168 3,113 41,68

20 0,017777 0.О12133 2,449 40,56

25 0,017963 0,011912 2,013 39,93

оО 0.01 ^ 1 10 0 01 1ЧГ>1 — 39,45

12 ЭРИТРИТ, Температура 3 С.

КМпО(

Концентрация спирта 0,03. МаОН

0

1

3 5

",(.н)9915 0,0161" >2 11,01746»;

13. ЭРИТРИТ. Температура 18 С.

а-\

<м»299< >3 ни] 0988 ПИ13Н01 О .<>12 157

16,581 13,01 9,393

Кю 66,8 1 16,15 11,59

КМп04 0,03. Концентрация спирта

ЫаОН 0,003

х а - х К

0 0 0,029910 - ИХ)

5 0.005569 0,021311 0,10674 81,37

15 0,009282 0,020626 0,04297 68,97

25 0,010615 0,019295 0,02693 ; 64,51

35 0,011504 0,018106 0,02018 ! 61,54

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

55 0,012450 0,017453 0,01353 58,35

95 0,013789 0,016121 0,00850 53,90

175 0,014900 0,015010 0,00494 | 50,19

335 0,016232 0,013678 0,00283 | 15,73

14. КВЕРЦИТ. Темперауура 3:С

КМпО,

Концентрация спирта 0,03, ЫаОН

0 1)

1 0,010058 0,01567 3

5 0,017577

15. КВЕРЦИТ. Температура 19—18 С.

а-х

0,029903 0 019815 0,01 1250 о 012326

16,950 12,278 9,559

Н

100 66,37 47,58 41,22

КМпО, — 0,03 Концентрация спирта

ЫаОН — 0,003

а-х

1 0 0,029чщ ___ 100

1 0,000778 0,029125 0,44590 97,40

> 0,003189 0.026714 0,1(5200 89,34

) 0,00 4775 0,025128 0,10340 84,03

10 0,006679 0.023221 (),| )5592 77,66

16 о,008233 0,021670 0,03745 73,84

21 > 0,009503 0,02И100 0.02705 68,22

25 0,009693 0,020210 0,02570 67,59

Зо 0,010296 0.019607 0,02207 65,57

40 0,010710 0.0191г.) 0,01691 64,08

50 0,011311 0,018412 0,01397 62,18

60 0,012136 0,017767 0,01218 59.41

^0 0,012675 0,017228 0,01186 57,61

120 0,014.357 0,015546 од л Н>65 51,99

255 0,017434 0,012169 0.00108 41,69

16. МАННИТ.

КМпО,

Температура З'С. Концентрация спирта 0,03 м.

N3011

г X а-х к 9 ;

о 0 0,029903 100

1 0,010708 0.019195 18,658 64.19

3 0,016633 0,013270 13,968 * 44,38

5 0,018323 0,011580 10,583 38,73

17. МАННИТ.

КМп04 — 0,03.

Температура 3°С. Концентрация спирта — 0,003.

ЫаОН — 0,03.

t х а-х ! К \ % %

0 0 0,029903 — 100

5 0,002333 0.027570 1 1 0,09421 92,20

10 0,003411 0,026492 , 0,04902 88,60

15 0,007171 0,022732 0,04795 76,02

20 0,008393 0,021510 0,03019 71,92

25 0,009598 0,020305 0,02559 67,91

30 0,010327 0,019576 О.02207 65,47

40 0,011406 0.018497 0,02210 61,86

80 0,014293 0,015610 0,01040 52,20

117 0,015626 0,01 4277 0,00777 47,75

18. МАННИТ.

КМпО, — 0,03. Температура 17—18СС. Концентрация спирта

ЫаОН — 0,003.

I

0 0 0,029903 — 100

1 0,000397 0,029506 0,44014 98,67

3 0,002301 0,027602 0,16048 92,31

5 0,006583 0.023320 0,11138 78.00

10 0,009851 0,020052 0,06476 67,06

15 0,010681 0,019222 0,04503 65,78

20 0,012707 0,017196 0,03776 57,51

25 0,013500 0,016403 0.03167 ! 54,85

30 0,014360 0,015543 0,02785 | 51,99

40 0,015309 0,014591 0,02224 | 48,81

50 0,016070 0,013833 0.01877 46.26

60 0,016324 0,013579 0,01594 45,41

80 0,017244 0,012659 0,01282 42,33

100 0.018069 0,011834 0,01012 j 1 39,58

19. ДУЛЫДИТ. Температура 3°С

КМпО,

Концентрация спирта 0,03. КаОН

1 X ¿1-Х к % %

0 0 0,029903 — 100

1 0,009559 0,020344 15,712 62,25

3 0.016498 0,013405 13.720 ' 44,83

5 0.018037 0,011866 10,176 39,68

20. ДУЛЫДИТ. КМпО, 0,03.

Температура 17 С. Концентрация спирта ЫаОН 0,003.

1 X а-х к %

о 0 0,029903 100

5 0.006742 0,023161 0,11216 78.92

0,012136 (1017767 0,04873 59,41

25 0,014041 0,013862 0.03275 53,04

35 0,015183 0,014720 0,02521 49,23

55 0,016675 0,013230 0,01786 44,24

95 0,017849 0,012054 0,0034 40.31

21. САХАРОЗА.

Температура 3 С. КМп04 Концентрация сахара 0,03. ЫаОН

1 X а-х К % %

0 0 0,029903 100

1 0,008170 0,021733 12,5710 72,68

3 0,02231 0.017672 6,2735 60,48

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

5 0,013976 0,015927 5,8704 53,25

10 0,016736 0.013167 4,5046 44,03

15 0,017799 [0,012104 3,2784 40,48

20 0,018243 0,011660 2,6160 38,99

25 0,018592 0,011311 2,1987 . 37,82

Как видно из таблиц, вычисление по уравнению бимолекулярной (а в соответствующих случаях мономолекулярной) реакции нигде не дало хорошей константы. Имея в виду в настоящей работе не детальное выяснение механизма реакции, а лишь определение относительной окисляемости различных соединений, мы ограничились сравнением величин К, относящихся к одной и той же стадии раскисления пер-манганата.

Таблица 22 содержит эти величины (найденные интерполяцией) для стадий процесса, отвечающих 10%, 20% и 40% истраченного активного кислорода. В таблицах 23 и 24-й даны числа относительной окисляемости различных спиртов при опытах в нейтральном (№ 23) и в щелочном (№ 24) растворе. Все числа взяты для одной концентрации и приведены к одинаковой температуре. За единицу, вообще, принята скорость реакции с триметиленгликолем. Только сравнивая результаты опытов с концентрациями 0,03 КМпО! и 0.003 спирта и №ОН. брали за 1 окисляемость маннита.

22. КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ ДЛЯ 10%, 20% и 40% ИСТРАЧЕННОГО АКТИВНОГО КИСЛОРОДА.

Концентрация О £ 1 Константы для

Окисляемые вещества в мол. на титр 2 ^ !

КМпО, С мирт1 ХаОН - 1 1- О. I 10 °о 20°" 40%

CH.OH CHo.CH.Oil ... 0.03 0,03 _ 17..У >.02253 0,02117 0,0178

(СН3)2 СОН.С(СНл)оОН*) . 0,03 0,03 - - 18,5- (8.10-*) — ! —

С(СНоОН)4........ 0,03 0,03 — ' 2Г 1,112 1,967 13.385 1

Маннит ......... 0,03 П,03 — 211 0,583 — ¡1,469

Сорбит . • ....... 0,03 0,03 21 ),658 1,320 ¡2,512

СНоОН.СН2ОН...... 0,03 0,03 | 0,03 3' 0,8987 0,49-Ю '0,3837

СН2ОН.СН2.СН,ОН .... 0,03 0,03 О,' >3 3 0,5938 0.3866 0,2123

СН2ОН.СН2.СН2ОН .... 0.03 0,03 0,03 ; 17.5' 1,703 1.065 0,5568

(СН3)2СОН.С(СН3),ОН . . . 0,03 0,03 0,0:5 18' .2,166.10-4 2,215.10 .1 __

(СН3)2СОН.С(СН3)2ОН . . . 0,03 0,3 0,3 19, .V 3,923.10-:; 1,924.10 -ч 1,19.10-3

СН2ОН.СНОН-.СН2ОН. . . 0,03 0,03 0,03 .Г (11,98) 6,210

Эритрит .......... 0,03 0,03 0,03 3! — ; — 15,34

Эритрит .......... 0,03 0,003 0,(ЮЗ ' 18" — ,0 0997 0,01696

Кверцит ...... 0,03 0,03 0,03 — 1 15,37

Кверцит . ... .... 0,03 0,003 0,003 19,5- 0.1852 ,0,07344 0,01256

Маннит........ . 0,03 0,03 0,03 3' — 1 17,666

Маннит.......... 0,03 0,003 0,03 0,0666 0,04829 0,0198

Маннит......... 0,03 0,003 0,003 16,5 0,1526 ¡0,1183 '(),03995

Дульцит .......... 0,03 0,03 0,03 3' — - 15,455

Дульцит .......... 0,03 0,003 0,003 17° — ¡0,1157 0.05065

Сахароза ......... 0,03 0,03 0,03 3° (16,466) 6.246 1

*) Реакция прослежена только до 1,06%.

23. ОТНОСИТЕЛЬНАЯ ОКИСЛЯЕМОСТЬ РАЗЛИЧНЫХ СПИРТОВ В НЕЙТРАЛЬНОМ РАСТВОРЕ ).

Окисляемые соединения

Относительн. скорость реакции для

10% 20% 40%

с; I о»' С::_( >п......................о.(.Ю2 1.01 1,38

СМ 0ПОН.СН СИ..................1,71 ,1,94 |2,73

С1НОП СИ ПИОН . ...........................Г 1 :1

(1:и ^'оп осн. » ом..............18.10- ) -- .

СП.ОП СМОЛ СИ..он................1

('¡I О! 1 С,1:- 'Ч СИОЧ.СП.ОЧ . . . .

<• ..............

Л тин г ..... ....

.М.'НЫ'. . ......

.......'2/29 3,57 ;7,25

.....11.5 17,1 Ю.7

..... Зч,4 72,9 1 155

..... 1 _ 1 110

.....20.7 — 67,1

. . 23 3 1 145.2 115

ошоептнльиля окисчмнмость различных спир-

!■; ¡цнлочпом растворс.

л О I носит, скорость

■ 1: Н' »си г. с к.-рог ; I. реакп. 'л,.,

1 ' ,реакции при О,1 * >

гСЛ/.е'.'ые сие.

рт

\ЧОн' КМпО,; 0,003 спирт

и \аОН

^ - ! ЮС' Ю 20 "о 1 40

СМОН.< С ОН ... С1СОН.СП '"¡1_ОЦ.....

¡о 1 >/:<>м с (Ч I о! 1 ... СИ оп.пюп сп он. . . . СП он СНОП СПОИ СП.он

Кьерппт...........

Мании г........

ч —

31

29 —

Сахар

84 1

0.<7 >9

1.08 о,56 ' о/2о

1 I 1

о.ч : и ^

'}]» '1ао.1ице испюь ии.аш,. ¡акже рс.илыат!.; прежних опигоч (Г>. В. Тронов, Л. Л. Чх к.шин и П. П. I !;п:.;ин<Л5, 1. е.).

ВЫВОД Ы:

1. ВЛИЯНИЕ ЧИСЛА СПИРТОВЫХ ГРУПП.

Скорости окисления многоатомных спиртов и в нейтральной и в щелочной среде возрастает с увеличением числа спиртовых групп. Однако, средняя окисляемость на одну спиртовую группу до глицерина изменяется мало. Резкое ускорение реакции наблюдается при переходе к эритриту, затем к пентаэритриту и адониту. Дальше (у гекситов) окисляемость опять мало меняется и как-будто несколько даже падает.

2. ВЛИЯНИЕ ПОЛОЖННИЯ ГИДРОКСИЛОВ В МОЛЕКУЛЕ.

а) третичные гликоли (пинакон) окисляются много медленнее первичных и первично-вторичных;

б) первичные спиртовые группы, разделенные звеном СН> (сравнение гликоля и триметиленгликоля) окисляются несколько медленнее, чем находясь рядом друг с другом; однако, в С'СН2ОН/4 при таких же группах и также разделенных одним звеном, окисляемость чрезвычайно возрастает.

3. ВЛИЯНИЕ СТЕРЕОИЗОМЕРИИ, повидимому, незначительно. Маннит и дульцит в щелочном растворе окисляются почти с одинаковой скоростью; сорбит в нейтральном растворе реагировчл с пер-мангатом несколько быстрее маннита.

4. САРАРОЗА, носмотря на наличие 8 спиртовых групп, реагирует с перманганатом (в щелочной среде) заметно медленнее спиртов с 4-мя, 5-ю и 6-ю гидроксилами.

5. ВЛИЯНИЕ РЕАКЦИИ СРЕДЫ можно видеть на таблице 25.

25. ОТНОШЕНИЕ КОНСТАНТ СКОРОСТИ РЕАКЦИИ В ЩЕЛОЧНОМ И НЕЙТРАЛЬНОМ РАСТВОРЕ.

«

Отношение констант при Окисляемые вещества -- - ---

10','6 20" ■ 40%

СН, ОН. СИ, ОМ..............................137 ' 67 14

СН,ОН.СН,.СН2ОН........................05 01 30

(СН3)2СОМ.С(СН,ЬОН . . .................(23)

СН2ОН.СНОН.СН2ОН . . ..............- 223 1 Ю

СН2ОН.СНОН.СН_,ОН . . ■........I — 270

Маннит..................................- П

I

Так же, как у одноатомных спиртов, прибавление щелочи, даже в эквимолекулярном количестве, увеличивает скорость реакции в десятки и сотни раз. Однако, отмеченная раньше правильность, что ускорение тем больше, чем труднее окисляется спирт, здесь не оправдывается. Наименьший коэффициент ускорения дал трудно окисляемый пинакон, наибольший—сравнительно легко окисляющиеся эритрит и глицерин; при манните разница опять уменьшилась, так что никакой определенной зависимости между влиянием щелочи и относительной скоростью окисления различных спиртов пока установить не удается.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.