CC BY
162. Харлампович Г.Д., Чуркин Ю.В. Фенолы. М.: Химия. 1974. 376 с.
Kharlampovich G.D., Churkin Yu.V. Phenols. М.: Khi-miya. 1974. 376 p. (in Russian).
3. Кружалов Б.Д., Голованенко Б.И. Совместное получение фенола и ацетона. М.: Гостоптехиздат. 1963. 200 с. Kruzhalov B.D., Golovanenko B.I. Joint obtaining phenol and acetone. М.: Gostoptekhisdat. 1963. 200 p. (in Russian).
4. Ларин Л.В., Егорова Е.В., Ананьева Е.А. // Вестник МИТХТ. 2008. Т.3. № 3. С. 52 - 59;
Larin L.V., Egorova E.V., Ananieva E.A. // Vestnik MITKHT. 2008. V. 3. N 3. P. 52 - 59 (in Russian).
5. Кошель Г.Н., Смирнова Е.В., Курганова Е.А., Екимо-ва И.Д., Лебедева Н.В., Кошель С.Г., Плахтинский В.В. // Катализ в промышленности. 2010. № 3. С. 26-29; Koshel G.N., Smirnova E.V., Kurganova E.A., Ekimova ID., Lebedeva N.V., Koshel S.G., Plakhtinskiy V.V. // Katalis v promyshlennosti. 2010. N 3. P. 26 - 29 (in Russian).
6. Смирнова Е.В., Курганова Е.А., Кошель Г.Н., Бычков Б.Н., Кукушкина Н.Д., Кошель С.Г. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2010 . Т. 53. Вып. 8. С. 78 - 80; Smirnova E.V., Kurganova E.A., Koshel G.N., By^kov B.N. Kukushkina N.D., Koshel S.G. // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2010. V. 53. N 8. P. 78 - 80 (in Russian).
Кафедра общей и физической химии
УДК 547.546 + 547.822.7 + 547.655.1 + 548.539.26
А.Ю. Медведева*, Ю.М. Атрощенко*, И.В. Шахкельдян*, И.Е. Якунина*, А.Н. Шумский**, К.И. Кобраков***
СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ НОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 11^-1,9-ДИНИТРО-13-(2-ОКСОПРОПИЛ)-6,И-ДИАЗАТРИЦИКЛО[7.3.1.02'7]ТРИДЕКА-2,4,6-ТРИЕН-8-ОНОВ
(*Тульский государственный педагогический университет им. Л.Н. Толстого,
**ООО «Исследовательский институт химического разнообразия», ***Московский государственный текстильный университет им. А.Н. Косыгина)
e-mail: [email protected]
Реакцией Манниха аддуктов Яновского 5,7-динитро-8-оксихинолина синтезирован ряд 11-Я-1,9-динитро-13-(2-оксопропил)-6,11-диазатрицикло-[7.3.1.02'7]-тридека-2,4,6-триен-8-онов. Структура синтезированных соединений доказана методом одно- и двумерной ЯМР спектроскопии.
Ключевые слова: аддукты Яновского 5,7-динитро-8-оксихинолина, реакция Манниха, спектроскопия ЯМР
Использование в качестве субстрата в синтезе 3-азабициклических структур 8-оксихино-лина представляется перспективным направлением, так как каркас полученных производных является структурным аналогом известного алкалоида цитизина, оказывающего возбуждающее влияние на ганглии вегетативного отдела нервной системы и родственные им образования (хромаффинную ткань надпочечников, каротидные клубочки и д.р.), и применяемого в качестве дыхательного аналептика при рефлекторных остановках дыхания [1, 2]. В этой связи нами предложено использовать в качестве СН-кислоты аддукты 5,7-динитро-8-оксихинолина. Настоящая работа является продолжение исследований, посвященных
получению 3 -азабицикло [3.3.1] нонанов реакцией Манниха с участием анионных аддуктов динит-роаренов [3-5].
При действии на раствор 5,7-динитро-8-оксихинолина в ацетоне этоксидом натрия образуется анионный с-аддукт Яновского 2, а в случае ацетофенона - комплекс 3, которые ранее были выделены в виде кристаллических ярко-оранжевых осадков [6]. Дальнейшее превращение аддук-тов 2 и 3 осуществлялось в условиях конденсации по Манниху с формальдегидом и первичными амиинами в водно-этанольном растворе. При под-кислении из реакционных растворов выпадают в осадок целевые продукты 4-9 трудно растворимые в толуоле, этаноле, и хорошо растворимые в ацетоне.
NO
NO,
R1= CH3: R2 = CH3 (4), C2H5 (5), C3H7 (6),
\ (7),
(8)
СвИз: Я2 = СНз (9) Выход соединений 4-9 составил 55-75 %. Строение полученных соединений доказано с помощью спектральных методов: 1Н-, 13С- и двумерной корреляционной ЯМР-спектроскопии.
При анализе спектров ЯМР мы исходили из того, что пиперидиновое кольцо находится в конформации кресла [7]. В спектре ЯМР 1Н соединения 4 (рисунок) в области ароматических протонов наблюдаются три отдельных сигнала: два дублета при 5 8.01 (2/ 7.69 Гц) и 8.82 (2/ 4.01
Гц) м.д. протонов Н3 и Н5, соответственно, и дублет дублетов при 5 7.77 м.д. протона Н4. По двумерному спектру HSQC (табл.) могут быть определены связанные с ароматическими протонами прямыми константами /СН сигналы атомов С5 (5С 151.31 м.д.), С3 (5с 136.28 м.д.) и С4 (5с 128.73 м.д.). К четвертичным атомам углерода С2 и С7 относятся не имеющие корреляционных пиков в спектре HSQC сигналы при 5С 134.70 и 147.49 м.д., соответственно. Сигналы атома углерода С2 фиксируются по кросс-пикам в спектре НМВС (табл.) Н4/С2, Н12а/С2 и Н12е/С2.
Сигнал мостикового протона Н (5 3.95 м.д.) расщепляется в дублет дублетов (3/ 5.45 и 3.85 Гц) из-за взаимодействия с метиленовыми протонами оксопропильной группы. Последние проявляются в спектре ЯМР 1Н в виде двух дублетов при 5 2.89 и 2.61 м.д. (2/ 19.24, 3/ 5.45, 3.85 Гц). Сигналы атомов углерода С13 и остатка кето-на определяются по соответствующим кросс-пикам в спектре HSQC: 5с 43.92 (С13), 41.20 (С14), 203.65 (С15) и 29.70 (С16) м.д. Отнесение наиболее сильнопольного сигнала к атому углерода ме-тильной группы подтверждается наличием корреляционного пика в спектре HSQC с синглетом протонов СОМе-группы при 5 1.95 м.д. Аксиальные и экваториальные протоны NCH2-группы пи-перидинового цикла образуют систему из четы-
ррт
Рис. Спектр ЯМР 'н (500.13 МГц, CDC13) 11 -метил-1,9-динитро-13-оксопропил-6Д 1-диазатрицикло[7.3.1.02'7]тридека-2,4,6-
триен-8-она (4)
Fig. 1H NMR spectrum (500.13 MHz, CDCl3) of 11-methyl-1,9-dinitro-13-(2-oxopropyl)-6,11-diazatricyclo[7.3.1.02'7]trideca-
2,4,6-triene-8-one (4)
рех дублетов (2J 10.9 Гц) при 5 3.47 (Н10е), 3.21 (Н10а) и 3.33 (Н12е), 3.19 (Н12а). Эти протоны дают кросс-пики в спектре HSQC с сигналами при 5С 60.79 и 61.06 м.д., которые, соответственно принадлежат атомам С10 и С12. Различить протоны Н10 и Н12 помогает ряд корреляционных пиков, наблюдаемых в спектре НМВС: Н10/С8, Н10/С9, Н10/С12 и Н12/С1, Н12/С2, Н12/С10.
В спектре ЯМР 1Н соединения 4 отдельно фиксируется сигнал протонов NMe-группы (5 2.16 м.д.), который коррелирует с сигналом при 5С 44.44 м.д. (С16) в спектре HSQC. Протоны заместителя при атоме азота дают кросс-пики 3JСH в спектре НМВС с атомами углерода С10 и С12. Различить сигналы в спектре 13С при 5С 185.67 и 203.65 м.д. (СОМе) позволяет наличие в НМВС спектре корреляционных пиков через две связи
СОМе/СОМе (табл.).
Таблица
НMBC и HSQC корреляционные пики в спектре соединения 11 -метил- 1,9-динитро-13-оксопропил-6,11-диазатрицикло[7.3.1.02'7]тридека-2,4,6-триен-8-она (4)
Table. Correlation peaks in the NMBC and HSQC spectrum of compound 11-methyl-1,9-dinitro-13-(2-oxopropyl)-6,11-diazatricyclo[7.3.1.02'7]trideca-2,4,6-
triene-8-one (4)
№ атома 5н, м.д. 5с, м.д. HSQC НМВС
1 - 90.69 - -
2 - 134.70 - -
3 8.01 д 136.28 3 5
4 7.77 д.д 128.73 4 2
5 8.82 д 151.31 5 3
7 - 147.49 - -
8 - 185.67 - -
9 - 92.64 - -
10 3.47 д; 3.21 д 60.79 10 8, 9, 12, NMe
12 3.33 д; 3.19 д 61.06 12 1, 10, NMe, 2
13 3.95 д.д 43.92 13 9, 1
14 2.89 д.д; 2.61 д.д 41.20 14 15, 1, 9, 13
СОМе - 203.65 - СОМе
NMe 2.16 с 44.44 NMe 10, 12
СОМе 1.95 с 29.70 СОМе СОМе
Дополнительным доказательством строения синтезированных соединений являются наличие в ИК спектрах характеристических полос поглощения: уа;;(Ш2) 1550, у8(Ш2) 1338, 1365, у(С=0) 1700 см-1.
Таким образом, в ходе проведенного исследования были получены новые гетероциклические соединения, содержащие 3-азабицикло-
[3.3.1]нонановый каркас, конденсированный с пиридиновым фрагментом.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Спектры ЯМР зарегистрированы на спектрометре Вгикег DRX-300 в ДМСО-^6 и DRX-500 в CDCl3, внутренний стандарт - ГМДС. Температуры плавления соединений измеряли на нагревательном столике Воейш. Чистоту и индивидуальность полученных соединений контролировали методом ТСХ на пластинах Sorbfil иУ-254, элю-ент толуол-ацетон-гептан, 4:1:1 (по объему), детектирование УФ светом или парами йода. Регистрацию ИК спектров производили на спектрометре Specord 75 1Я (в таблетках КВг).
Для синтеза 5,7-динитро-8оксихинолина 1 использовался товарный 8-оксихинолин (Тдл=75-76°С) и литературную методику [8]. Тдл = 276-279°С (с разложением).
Общая методика синтеза производных 11,13 -дизамещенных 1,9-динитро-6,11 -диазатри-цикло[7.3.1.02,7]тридека-2,4,6-триен-8-она (4-9). К раствору 0.005 моль 5,7-динитро-8-оксихинолина в 0.109 моль безводного кетона (пропанона для 48 и ацетофенона - 9) при энергичном перемешивании приливали свежеприготовленный раствор этилата натрия - 0.50 г (0.007 моль) (0.022 моль металлического натрия в 15 мл абсолютного этанола). Реакционную смесь перемешивали в течение 30 мин при температуре 20-25°С, затем к ней добавляли аминометилирующий раствор, состоящий из 0.016 моль соответствующего гидрохлорида амина или свободного амина и 3 мл 32% формальдегида (0.038 моль), растворенных в 10 мл воды при температуре -5°С. Через 20-30 минут реакционную смесь подкисляли 20%-ным раствором ортофосфорной кислоты до рН 4.0. Образовавшийся осадок отфильтровывали, промывали водой и сушили до постоянной массы. Соединения 4-9 кристаллизовали из этанола (контроль по ТСХ).
11-метил-1,9-динитро-13-оксопропил-6, 11-диазатрицикло[7.3.1.02,7] -тридека-2,4,6-три-ен-8-он (4). Т. пл. 220°С (с разл.). = 0.51. Выход, %: 63. ИК спектр (табл. КВг, см-1): уак(Ш2) 1550, у8(ш2) 1338, 1365, У(с=0) 1700, 1698, У(с=с) 1601, у(СНалиф.) 2958, 2935, 5(СНалиф.) 1448, 1438, у(СКром) 1285. ЯМР :Н спектр (500.13 МГц, СБСЬ, 5, м.д): 8.01 д (1Н, Н3, V = 7.69 Гц), 7.77 д.д (1Н, Н4, V = 7.69 Гц, V = 4.01 Гц), 8.82 д (1Н, Н5, V = 4.01 Гц), 3.95 д.д (1Н, Н13, V = 5.45 Гц, = 3.85 Гц), 3.19 д (1Н, Н12е, V = 10.90 Гц), 3.33 д (1Н, Н12а, V = 10.90 Гц), 3.21 д (1Н, Н10а, V = 10.90 Гц), 3.47 д (1Н, Н2е, V = 10.90 Гц), 2.89 д.д (1Н, На, V = 19.24 Гц, V = 5.45 Гц), 2.61 д.д
(1H, H"', 2J = 19.24 Гц, 3J = 3.85 Гц), 2.Q1 с (3H, ШСШ, 2.1б с (3H, NCH3). ЯМР 13С спектр (127.67 МГц, CDCI3 ,5, м.д.): С1 (9Q.69), С2 (134.7G), С3 (13б.28), С4 (128.73), С5 (151.31), С7 (147.49), С (185.б7), С9 (92.б4), С1G (6G.79), С12 (61.Q6), С13 (43.92), СH2ÇOСHз (2G3.65), С^ШСН (41.20), С^ШСН (29.7G), R [NCH3 (44.44)]. Hайдено, %: С 51.73, 51.71; H 4.6Q, 4.58; N 16.Q7, 16.Q8. C15H16N4O6. Вычислено, %: С 51.72; H 4.6Q; N 16.G9.
11-этил-1,9-динитро-13-оксопропил-б,11-диазатрицикло[7.3.1.02,7]-тридека-2,4,б-триен-8-он (5). Т. пл. 248-25G0С (с разл.). Rf = Q.54. Выход, %: 5Q. ЯМР 1H спектр (3QQ.13 МГц, ДМСO - dg, 5, м.д): 8.Q7 д (1H, H3, 3J = 7.94 Гц), 7.81 д.д (1H, H4, 3J = 7.94 Гц, 4J = 4.88 Гц), 8.87 д (1H, H5, 3J = 4.27 Гц), 4.Q3 д.д (1H, H13, 3J = 7.11 Гц, 3J = 3.35 Гц), 3.3Q д (1H, Н12е, 2J = 1Q.37 Гц), 3.45 д (1H, H12a, 2J = 1Q.37 Гц), 3.35 д (1H, H1Ga, 2J = 1Q.37 Гц), 3.58 д
(1H, H е, 2J = 1Q.37 Гц), 2.95 д.д (1H, H", 2J = 1S.92 Гц, 3J = б.Ю Гц), 2.б7 д.д (1H, H"', 2J = 18.92 Гц, 3J = 3.35 Гц), 2.QQ с (3H, СOСHз), 2.4б к (2H, NCH2CH3, 3J = б.71 Гц), Q.71 т (3H, NCH2CH3, 3J = б.71 Гц). ЯМР 13С спектр (75.47 МГц, ДМШ-dg ,5, м.д.): С1 (9Q.36), С2 (135.14), С3 (135.62), С4 (128.15), С5 (15Q.69), С7 (147.21), С (1S5.33), С9 (92.22), С1G (58.21), С12 (58.Q1), С13 (43.S9), СН^СНз (2G3.26), С^ШС^ (4G.S2), С^ШСН (29.19), R [NÇH2CH3 (49.48), NŒ^^ (1Q.88)]. Hайдено, %: С 54.1Q, 54.11; H 5.QQ, 5.Q9; N 15.49, 15.4S. c16h1sn4o6. Вычислено, %: С 54.14; H 4.97; N 15.47.
11-пропил-1,9-динитро-13-оксопропил-б,11-диазатрицикло[7.3.1.02,7]-тридека-2,4,б-три-ен-8-он (б). Т. пл. 215-2170С (с разл.). Rf = G.57. Выход, %: 52. ЯМР 1H спектр (3QQ.13 МГц, ДМСO - dg, 5, м.д): 8.Q8 д (1H, H3, 3J = 7.94 Гц), 7.81 д.д (1H, H4, 3J = 7.94 Гц, 4J = 4.88 Гц), 8.8б д (1H, H5, 3J = 4.27 Гц), 4.Q3 д.д (1H, H13, 3J = 5.5Q Гц, 3 J = 3.бб Гц), 3.29 д (1H, Н12е, 2J = 1Q.99 Гц), 3.43 д (1H, H12a, 2J = 1Q.99 Гц), 3.35 д (1H, H1Ga, 2J = 1G.3S
1G 2
13.6S. c2gh18n4o6. Вычислено, %: С 58.54; H 4.39; N 13.66.
11-бензил-1,9-динитро-13-(2-оксопропил)-б,11 -диазотрицикло- [7.3.1 .G.27] -тридека-2,4,б-три-ен-8-он (7). Т. пл. 1Q5-1070Q Rf= Q.42. Выход, %: 55. ЯМР 1H спектр (5QQ.13 МГц, ДМСO - dg, 5, м.д): 8.94 д.д (1H, H5, 3J = 4.б Гц, 4J = 1.1Гц), 8.Q1 д.д (1H, H3,3J = 8.4 Гц, 4J = 1.3 Гц), 7.82 д.д (1H, H4, 3J = 8.2 Гц, 4J = 4.4 Гц), 7.1б т (2H, Н3'5',
7.5 Гц), б.б2 д
3J = 7.3 Гц), 7.Q9 т (1H, H4', 3J
7.3 Гц), 4.Q6 д.д (1H, H , J = 6.2 2J = 13.7 Гц), 3.44
(2H, h2 ,6', 3J
Гц, 4J = 3.5 Гц), 3.49 д (1Н, Н10е д (1Н, H12a, 2J = 11.1 Гц), 3.31 д (1Н, H1Ga, 2J = 1G.S Гц), 3.17 д (1Н, H12e, 2J = 1Q.8 Гц), 2.99 д.д (1Н, На, 2J = 19.1 Гц, 4J = 5.7 Гц), 2.7Q д.д (1Н, На', 2J = 19.1 Гц, 4J = 3.5 Гц), 3.67 д, 3.61 д (2Н, -СН2-, 2J = 13.9 Гц), 1.99 с (3Н, COCH3). Найдено, %: С 59.44, 59.41; H 4.73, 4.74; N 13.22, 13.23. C21H20N4O6. Вычислено, %: С 59.43; H 4.75; N 13.2Q.
11-циклогексил-1,9-динитро-13-(2-оксо-пропил)-б,11-диазотрицикло-[7'3'1'G'2'7]тридека-2,4,б-триен-8-он (8): Т. пл. Ш-Ш0С. Rf = Q.36. Выход, %: 65. ЯМР 1Н спектр (5QQ.13 МГц, ДМСO - dg, 5, м.д): 8.84 д.д (1Н, H5, 3J = 4.4 Гц, 4J = 1.1 Гц), 8.Q4 д.д (1Н, H3, 3J = 8.2 Гц, 4J = 1.1 Гц), 7.79 д.д (1Н, H4, 3J = 8.2 Гц, 4J = 4.4 Гц), 3.99 д.д (1Н, Н13, 3J = 6.4 Гц, 4J = 3.3 Гц), 3.58 д (2Н, Н10, иа ,2J = 1Q.6 Гц), 3.53 д (1Н, H1Ga, 2J = 1Q.8 Гц), 3.27 д.д (1Н, H12e, 2J = 8.2 Гц), 2.88 д.д (1Н, На, 2J = 19.5 Гц, 4J = 6.Q Гц), 2.64 д.д (1Н, На', 2J = 19.5 Гц, 4J = 3.3 Гц), 1.98 с (3Н, COCH3), 1.43 ш.м. (4Н, Н2'6'), Q.96 ш.м. (6Н, Н3 ,5 ,4'). Найдено, %: С 57.66, 57.67; H 5.82, 5.83; N 13.43, 13.44. C20H24N4O6. Вычислено, %: С 57.68; H 5.81; N 13.45.
11-метил-1,9-динитро-13-(2-оксо-2-фенил-этил)-6,11-диазатрицикло-[7'3'1'02,7]тридека-2,4, б-триен-8-он (9). Т. пл. 200-2020С (с разл.). Rf = Q.54. Выход, %: 65. ЯМР 1Н спектр (5QQ.13 МГц, ДМШ - dg, 5, м.д): 8.Q9 д (1Н, H3, 3J = 7.63 Гц), 7.83 д.д (1Н, H4, 3J = 7.63 Гц, 4J = 3.85 Гц), 8.85 д
(1Н, H5, 3J = 3.85 Гц), 4.32 д.д (1Н, H13, 3J = 5.40
12 2
Гц), 3.58 д (1Н, Н10е, 2J= 1Q.37 Гц), 2.96 д.д (1Н, Гц, 3J = 3.36 Гц), 3.6Q д (1Н, Н12е, 2J = 11.Q3 Гц),
3.45 д (1Н, Н12а, 2J = 11.Q3 Гц), 3.38 д (1Н, Н10а, 2J = 11.Q3 Гц), 3.27 д (1Н, Н2е, 2J = 11.Q3 Гц), 3.58 д.д (1Н, H", 2J = 19.Q4 Гц, 3J = 5.46 Гц), 3.3Q д.д (1Н, H"', 2J = 19.Q4 Гц, 3J = 3.74 Гц), 7.83 д (2Н0,
H", 2J = 19.53 Гц, 3J = 5.5Q Гц), 2.68 д.д (1Н, H"', 2J = 19.53 Гц, 3J = 3.66 Гц), 2.QQ с (3Н, ШСЩ, 2.36 т (2Н, NCH2CH2CH3, 3J = 7.32 Гц), 1.Q9 м (2Н,
NCH2CH2CH3), Q.3Q т (3Н, NCH2CH2CH3, J = 7.32
3С спектр (75.47 МГц, ДМСO-dg
23
Гц). ЯМР
м.д.): С1 (9Q.38), С2 (134.19), С3 (135.73)
С4 (128.Q6), С5 (15Q.63), С7 (147.31), С (1S5.31),
С9 (92.19), С10 (58.79), С12 (58.44), С13 (43.93),
СH2ÇOСHз (203.56), С^ШСНз (4G.7S),
С^ШСН (29.20), R INCH-.CH-.CH3 (56.65),
NCH2CH2CH3 (1S.66), NCH2CH2CH3 (10.51)]. Най-
дено, %: С 58.5Q, 58.51; H 4.4Q, 4.42; N 13.69,
5 ШС6Н5, J = 7.32 Гц), 7.45 т (2Нм, ШС6^, J =
7.32 Гц), 7.61 т (1Н„, СOС6H5, J = 7.32 Гц), 2.23 с (3Н, NCH3). ЯМР 13С спектр (5Q.32 МГц, ДМСO-d6,5, м.д.): С1 (9Q.42), С2 (133.57), С3 (12S.34), С4 (135.65), С5 (15Q.78), С7 (147.Q9), С (185.1Q), С9 (92.36), С10 (6Q.8Q), С12 (6Q.56), С13 (43.62), СH2ÇOС6H5 (194.SS), ÇH2СOС6H5 (36.76), СH2СOÇ6H5 (135.29, 132.21, 12S.5S, 127.9S), R
[NCH3 (43.90)]. Найдено, %: С 58.53, 58.51; Н 4.40, 4.38; N 13.67, 13.68. c2qh18n406. Вычислено, %: С 58.54; H 4.39; N 13.66.
ЛИТЕРАТУРА
1. Al-Hiari Y.M., Al-Mazari I.S., Shakay A.K., Darwish R.M., Abu-Dahab R. // Molecules. 2007. N 12. P. 12401258.
2. Машковский М.Д. Лекарственные средства. Минск: Беларусь. 1987. Т. 1. С. 115;
Mashkovskiy M.D. Drugs. Minsk: Belarus. 1987. V. 1. P. 115 (in Russian).
3. Якунина И.Е., Шахкельдян И.В., Атрощенко Ю.М., Борбулевич О.Я., Нестеров В.В., Копышев М.В., Троицкий Н.А., Ефремов Ю.М., Алифанова Е.Н., Субботин В.А. // ЖОрХ. 2004. Т. 40. Вып. 2. С. 266-274; Yakunina IE., Shakhkel'dyan I.V., Atroshchenko Yu.M., Borbulevich O.Ya., Nesterov V.V., Kopyshev M.B., Troitskiy N.A., Efremov Yu.A., Alifanova E.N., Subbotin V.A. // Rus. J. Org. Chem. (Engl. Transl.). 2004. V. 40. N 2. P. 239-246.
4. Атрощенко Ю.М., Шахкельдян И.В., Леонова О.В., Шумский А.Н., Троицкий Н.А., Якунина И.Е., Щукин А.Н., Ефремов Ю.А. // ЖОрХ. 2005. Т. 41. Вып. 8. С. 1235-1241;
Atroshchenko Yu.M., Shakhkel'dyan I.V., Leonova O.V., Shumskiy A.N., Troitskiy N.A., Yakunina I.E., Shchukin A.N., Efremov Yu.A. // Rus. J. Org. Chem. 2005. V. 41. N 8. P. 1212-1218.
5. Бойкова О.И., Шахкельдян И.В., Атрощенко Ю.М., Якунина И.Е., Никишина М.Б. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2007. Т. 50. Вып. 3. С. 110-112; Boiykova O.I., Shakhkel'dyan I.V., Atroshchenko Yu.M., Yakunina I.E., Nikishina M.B. // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2007. V. 50. N 3. P. 110-112 (in Russian).
6. Якунина И.Е., Шахкельдян И.В., Атрощенко Ю.М., Рыбакова А. С., Троицкий Н.А., Шувалова Е.В. // ЖОрХ. 2005. Т. 41. Вып. 8. С. 1259-1260;
Yakunina IE., Shakhkel'dyan I.V., Atroshchenko Yu.M., Rybakova A.S., Troitskiy N.A., Shuvalova E.V. // Rus. J. Org. Chem. 2005. V. 41. N 8. P. 1238-1239.
7. Зефиров Н.С., Рогозина С.В. // Успехи химии. 1973. № 42. С. 423;
Zefirov N.S. Rogozina S.V. // Uspekhi Khimii. 1973. V. 42, P. 423-441 (in Russian).
8. Бусев А.И. Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа. М.: МГУ. 1972. С. 31;
Busev A.I. Synthesis of new organic reagents for inorganic analysis. M.: MGU. 1972. P. 31 (in Russian).
УДК 541.127:581.192
В.М. Мисин*, Н.Н. Сажина*, Е.И. Короткова**, Е.В. Дорожко**, О.А. Воронова**, Т.А. Короткова**
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ СОДЕРЖАНИЯ АНТИОКСИДАНТОВ И ИХ АКТИВНОСТИ В СОКАХ НЕКОТОРЫХ ЛЕКАРСТВЕННЫХ РАСТЕНИЙ
(*Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН, **Национальный исследовательский Томский политехнический университет)
e-mail: [email protected]
Проведен сравнительный количественный анализ суммарного содержания анти-оксидантов и их активности по отношению к процессу электровосстановления кислорода в соках некоторых лекарственных растений двумя методами: амперометрическим и вольтамперометрическим. Показана высокая корреляция результатов (r=0,96).
Ключевые слова: антиоксидантная активность, амперометрия, вольтамперометрия, лекарственные растения
В настоящее время разработано множество различных методов определения содержания ан-тиоксидантов (АО) в пищевых продуктах, биологически активных добавках, лекарственных препаратах, биологических жидкостях и других системах, а также их активности в отношении ряда свободных радикалов [1-3]. Однако зачастую сравнивать данные результаты, полученные разными методами, не представляется возможным, поскольку методы основаны на различных принципах измерения, модельных системах, имеют
разную размерность показателя антиоксидантной активности (АОА). В таких случаях сравнивать численные значения нецелесообразно, но можно провести корреляцию между результатами, полученными разными методами.
В настоящей работе проведен сравнительный анализ содержания антиоксидантов и их активности по отношению к кислороду и его активным радикалам в соках некоторых лекарственных растений двумя электрохимическими методами: амперометрическим и вольтамперометрическим.
