Научная статья на тему 'Синтез и строение новых производных 11-r-1,9-динитро-13-(2-оксопропил)-6,11-диазатрицикло[7. 3. 1. 02,7]тридека-2,4,6-триен-8-онов'

Синтез и строение новых производных 11-r-1,9-динитро-13-(2-оксопропил)-6,11-диазатрицикло[7. 3. 1. 02,7]тридека-2,4,6-триен-8-онов Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
44
17
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
АДДУКТЫ ЯНОВСКОГО 5 / 7-ДИНИТРО-8-ОКСИХИНОЛИНА / РЕАКЦИЯ МАННИХА / СПЕКТРОСКОПИЯ ЯМР

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Медведева А. Ю., Атрощенко Ю. М., Шахкельдян И. В., Якунина И. Е., Шумский А. Н.

Реакцией Манниха аддуктов Яновского 5,7-динитро-8-оксихинолина синтезиро-ван ряд 11-R-1,9-динитро-13-(2-оксопропил)-6,11-диазатрицикло-[7.3.1.02,7]-тридека-2,4,6-триен-8-онов. Структура синтезированных соединений доказана методом однои дву-мерной ЯМР спектроскопии.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Медведева А. Ю., Атрощенко Ю. М., Шахкельдян И. В., Якунина И. Е., Шумский А. Н.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Текст научной работы на тему «Синтез и строение новых производных 11-r-1,9-динитро-13-(2-оксопропил)-6,11-диазатрицикло[7. 3. 1. 02,7]тридека-2,4,6-триен-8-онов»

2. Харлампович Г.Д., Чуркин Ю.В. Фенолы. М.: Химия. 1974. 376 с.

Kharlampovich G.D., Churkin Yu.V. Phenols. М.: Khi-miya. 1974. 376 p. (in Russian).

3. Кружалов Б.Д., Голованенко Б.И. Совместное получение фенола и ацетона. М.: Гостоптехиздат. 1963. 200 с. Kruzhalov B.D., Golovanenko B.I. Joint obtaining phenol and acetone. М.: Gostoptekhisdat. 1963. 200 p. (in Russian).

4. Ларин Л.В., Егорова Е.В., Ананьева Е.А. // Вестник МИТХТ. 2008. Т.3. № 3. С. 52 - 59;

Larin L.V., Egorova E.V., Ananieva E.A. // Vestnik MITKHT. 2008. V. 3. N 3. P. 52 - 59 (in Russian).

5. Кошель Г.Н., Смирнова Е.В., Курганова Е.А., Екимо-ва И.Д., Лебедева Н.В., Кошель С.Г., Плахтинский В.В. // Катализ в промышленности. 2010. № 3. С. 26-29; Koshel G.N., Smirnova E.V., Kurganova E.A., Ekimova ID., Lebedeva N.V., Koshel S.G., Plakhtinskiy V.V. // Katalis v promyshlennosti. 2010. N 3. P. 26 - 29 (in Russian).

6. Смирнова Е.В., Курганова Е.А., Кошель Г.Н., Бычков Б.Н., Кукушкина Н.Д., Кошель С.Г. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2010 . Т. 53. Вып. 8. С. 78 - 80; Smirnova E.V., Kurganova E.A., Koshel G.N., By^kov B.N. Kukushkina N.D., Koshel S.G. // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2010. V. 53. N 8. P. 78 - 80 (in Russian).

Кафедра общей и физической химии

УДК 547.546 + 547.822.7 + 547.655.1 + 548.539.26

А.Ю. Медведева*, Ю.М. Атрощенко*, И.В. Шахкельдян*, И.Е. Якунина*, А.Н. Шумский**, К.И. Кобраков***

СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ НОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 11^-1,9-ДИНИТРО-13-(2-ОКСОПРОПИЛ)-6,И-ДИАЗАТРИЦИКЛО[7.3.1.02'7]ТРИДЕКА-2,4,6-ТРИЕН-8-ОНОВ

(*Тульский государственный педагогический университет им. Л.Н. Толстого,

**ООО «Исследовательский институт химического разнообразия», ***Московский государственный текстильный университет им. А.Н. Косыгина)

e-mail: reaktiv@tspu.tula.ru

Реакцией Манниха аддуктов Яновского 5,7-динитро-8-оксихинолина синтезирован ряд 11-Я-1,9-динитро-13-(2-оксопропил)-6,11-диазатрицикло-[7.3.1.02'7]-тридека-2,4,6-триен-8-онов. Структура синтезированных соединений доказана методом одно- и двумерной ЯМР спектроскопии.

Ключевые слова: аддукты Яновского 5,7-динитро-8-оксихинолина, реакция Манниха, спектроскопия ЯМР

Использование в качестве субстрата в синтезе 3-азабициклических структур 8-оксихино-лина представляется перспективным направлением, так как каркас полученных производных является структурным аналогом известного алкалоида цитизина, оказывающего возбуждающее влияние на ганглии вегетативного отдела нервной системы и родственные им образования (хромаффинную ткань надпочечников, каротидные клубочки и д.р.), и применяемого в качестве дыхательного аналептика при рефлекторных остановках дыхания [1, 2]. В этой связи нами предложено использовать в качестве СН-кислоты аддукты 5,7-динитро-8-оксихинолина. Настоящая работа является продолжение исследований, посвященных

получению 3 -азабицикло [3.3.1] нонанов реакцией Манниха с участием анионных аддуктов динит-роаренов [3-5].

При действии на раствор 5,7-динитро-8-оксихинолина в ацетоне этоксидом натрия образуется анионный с-аддукт Яновского 2, а в случае ацетофенона - комплекс 3, которые ранее были выделены в виде кристаллических ярко-оранжевых осадков [6]. Дальнейшее превращение аддук-тов 2 и 3 осуществлялось в условиях конденсации по Манниху с формальдегидом и первичными амиинами в водно-этанольном растворе. При под-кислении из реакционных растворов выпадают в осадок целевые продукты 4-9 трудно растворимые в толуоле, этаноле, и хорошо растворимые в ацетоне.

NO

NO,

R1= CH3: R2 = CH3 (4), C2H5 (5), C3H7 (6),

\ (7),

(8)

СвИз: Я2 = СНз (9) Выход соединений 4-9 составил 55-75 %. Строение полученных соединений доказано с помощью спектральных методов: 1Н-, 13С- и двумерной корреляционной ЯМР-спектроскопии.

При анализе спектров ЯМР мы исходили из того, что пиперидиновое кольцо находится в конформации кресла [7]. В спектре ЯМР 1Н соединения 4 (рисунок) в области ароматических протонов наблюдаются три отдельных сигнала: два дублета при 5 8.01 (2/ 7.69 Гц) и 8.82 (2/ 4.01

Гц) м.д. протонов Н3 и Н5, соответственно, и дублет дублетов при 5 7.77 м.д. протона Н4. По двумерному спектру HSQC (табл.) могут быть определены связанные с ароматическими протонами прямыми константами /СН сигналы атомов С5 (5С 151.31 м.д.), С3 (5с 136.28 м.д.) и С4 (5с 128.73 м.д.). К четвертичным атомам углерода С2 и С7 относятся не имеющие корреляционных пиков в спектре HSQC сигналы при 5С 134.70 и 147.49 м.д., соответственно. Сигналы атома углерода С2 фиксируются по кросс-пикам в спектре НМВС (табл.) Н4/С2, Н12а/С2 и Н12е/С2.

Сигнал мостикового протона Н (5 3.95 м.д.) расщепляется в дублет дублетов (3/ 5.45 и 3.85 Гц) из-за взаимодействия с метиленовыми протонами оксопропильной группы. Последние проявляются в спектре ЯМР 1Н в виде двух дублетов при 5 2.89 и 2.61 м.д. (2/ 19.24, 3/ 5.45, 3.85 Гц). Сигналы атомов углерода С13 и остатка кето-на определяются по соответствующим кросс-пикам в спектре HSQC: 5с 43.92 (С13), 41.20 (С14), 203.65 (С15) и 29.70 (С16) м.д. Отнесение наиболее сильнопольного сигнала к атому углерода ме-тильной группы подтверждается наличием корреляционного пика в спектре HSQC с синглетом протонов СОМе-группы при 5 1.95 м.д. Аксиальные и экваториальные протоны NCH2-группы пи-перидинового цикла образуют систему из четы-

ррт

Рис. Спектр ЯМР 'н (500.13 МГц, CDC13) 11 -метил-1,9-динитро-13-оксопропил-6Д 1-диазатрицикло[7.3.1.02'7]тридека-2,4,6-

триен-8-она (4)

Fig. 1H NMR spectrum (500.13 MHz, CDCl3) of 11-methyl-1,9-dinitro-13-(2-oxopropyl)-6,11-diazatricyclo[7.3.1.02'7]trideca-

2,4,6-triene-8-one (4)

рех дублетов (2J 10.9 Гц) при 5 3.47 (Н10е), 3.21 (Н10а) и 3.33 (Н12е), 3.19 (Н12а). Эти протоны дают кросс-пики в спектре HSQC с сигналами при 5С 60.79 и 61.06 м.д., которые, соответственно принадлежат атомам С10 и С12. Различить протоны Н10 и Н12 помогает ряд корреляционных пиков, наблюдаемых в спектре НМВС: Н10/С8, Н10/С9, Н10/С12 и Н12/С1, Н12/С2, Н12/С10.

В спектре ЯМР 1Н соединения 4 отдельно фиксируется сигнал протонов NMe-группы (5 2.16 м.д.), который коррелирует с сигналом при 5С 44.44 м.д. (С16) в спектре HSQC. Протоны заместителя при атоме азота дают кросс-пики 3JСH в спектре НМВС с атомами углерода С10 и С12. Различить сигналы в спектре 13С при 5С 185.67 и 203.65 м.д. (СОМе) позволяет наличие в НМВС спектре корреляционных пиков через две связи

СОМе/СОМе (табл.).

Таблица

НMBC и HSQC корреляционные пики в спектре соединения 11 -метил- 1,9-динитро-13-оксопропил-6,11-диазатрицикло[7.3.1.02'7]тридека-2,4,6-триен-8-она (4)

Table. Correlation peaks in the NMBC and HSQC spectrum of compound 11-methyl-1,9-dinitro-13-(2-oxopropyl)-6,11-diazatricyclo[7.3.1.02'7]trideca-2,4,6-

triene-8-one (4)

№ атома 5н, м.д. 5с, м.д. HSQC НМВС

1 - 90.69 - -

2 - 134.70 - -

3 8.01 д 136.28 3 5

4 7.77 д.д 128.73 4 2

5 8.82 д 151.31 5 3

7 - 147.49 - -

8 - 185.67 - -

9 - 92.64 - -

10 3.47 д; 3.21 д 60.79 10 8, 9, 12, NMe

12 3.33 д; 3.19 д 61.06 12 1, 10, NMe, 2

13 3.95 д.д 43.92 13 9, 1

14 2.89 д.д; 2.61 д.д 41.20 14 15, 1, 9, 13

СОМе - 203.65 - СОМе

NMe 2.16 с 44.44 NMe 10, 12

СОМе 1.95 с 29.70 СОМе СОМе

Дополнительным доказательством строения синтезированных соединений являются наличие в ИК спектрах характеристических полос поглощения: уа;;(Ш2) 1550, у8(Ш2) 1338, 1365, у(С=0) 1700 см-1.

Таким образом, в ходе проведенного исследования были получены новые гетероциклические соединения, содержащие 3-азабицикло-

[3.3.1]нонановый каркас, конденсированный с пиридиновым фрагментом.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Спектры ЯМР зарегистрированы на спектрометре Вгикег DRX-300 в ДМСО-^6 и DRX-500 в CDCl3, внутренний стандарт - ГМДС. Температуры плавления соединений измеряли на нагревательном столике Воейш. Чистоту и индивидуальность полученных соединений контролировали методом ТСХ на пластинах Sorbfil иУ-254, элю-ент толуол-ацетон-гептан, 4:1:1 (по объему), детектирование УФ светом или парами йода. Регистрацию ИК спектров производили на спектрометре Specord 75 1Я (в таблетках КВг).

Для синтеза 5,7-динитро-8оксихинолина 1 использовался товарный 8-оксихинолин (Тдл=75-76°С) и литературную методику [8]. Тдл = 276-279°С (с разложением).

Общая методика синтеза производных 11,13 -дизамещенных 1,9-динитро-6,11 -диазатри-цикло[7.3.1.02,7]тридека-2,4,6-триен-8-она (4-9). К раствору 0.005 моль 5,7-динитро-8-оксихинолина в 0.109 моль безводного кетона (пропанона для 48 и ацетофенона - 9) при энергичном перемешивании приливали свежеприготовленный раствор этилата натрия - 0.50 г (0.007 моль) (0.022 моль металлического натрия в 15 мл абсолютного этанола). Реакционную смесь перемешивали в течение 30 мин при температуре 20-25°С, затем к ней добавляли аминометилирующий раствор, состоящий из 0.016 моль соответствующего гидрохлорида амина или свободного амина и 3 мл 32% формальдегида (0.038 моль), растворенных в 10 мл воды при температуре -5°С. Через 20-30 минут реакционную смесь подкисляли 20%-ным раствором ортофосфорной кислоты до рН 4.0. Образовавшийся осадок отфильтровывали, промывали водой и сушили до постоянной массы. Соединения 4-9 кристаллизовали из этанола (контроль по ТСХ).

11-метил-1,9-динитро-13-оксопропил-6, 11-диазатрицикло[7.3.1.02,7] -тридека-2,4,6-три-ен-8-он (4). Т. пл. 220°С (с разл.). = 0.51. Выход, %: 63. ИК спектр (табл. КВг, см-1): уак(Ш2) 1550, у8(ш2) 1338, 1365, У(с=0) 1700, 1698, У(с=с) 1601, у(СНалиф.) 2958, 2935, 5(СНалиф.) 1448, 1438, у(СКром) 1285. ЯМР :Н спектр (500.13 МГц, СБСЬ, 5, м.д): 8.01 д (1Н, Н3, V = 7.69 Гц), 7.77 д.д (1Н, Н4, V = 7.69 Гц, V = 4.01 Гц), 8.82 д (1Н, Н5, V = 4.01 Гц), 3.95 д.д (1Н, Н13, V = 5.45 Гц, = 3.85 Гц), 3.19 д (1Н, Н12е, V = 10.90 Гц), 3.33 д (1Н, Н12а, V = 10.90 Гц), 3.21 д (1Н, Н10а, V = 10.90 Гц), 3.47 д (1Н, Н2е, V = 10.90 Гц), 2.89 д.д (1Н, На, V = 19.24 Гц, V = 5.45 Гц), 2.61 д.д

(1H, H"', 2J = 19.24 Гц, 3J = 3.85 Гц), 2.Q1 с (3H, ШСШ, 2.1б с (3H, NCH3). ЯМР 13С спектр (127.67 МГц, CDCI3 ,5, м.д.): С1 (9Q.69), С2 (134.7G), С3 (13б.28), С4 (128.73), С5 (151.31), С7 (147.49), С (185.б7), С9 (92.б4), С1G (6G.79), С12 (61.Q6), С13 (43.92), СH2ÇOСHз (2G3.65), С^ШСН (41.20), С^ШСН (29.7G), R [NCH3 (44.44)]. Hайдено, %: С 51.73, 51.71; H 4.6Q, 4.58; N 16.Q7, 16.Q8. C15H16N4O6. Вычислено, %: С 51.72; H 4.6Q; N 16.G9.

11-этил-1,9-динитро-13-оксопропил-б,11-диазатрицикло[7.3.1.02,7]-тридека-2,4,б-триен-8-он (5). Т. пл. 248-25G0С (с разл.). Rf = Q.54. Выход, %: 5Q. ЯМР 1H спектр (3QQ.13 МГц, ДМСO - dg, 5, м.д): 8.Q7 д (1H, H3, 3J = 7.94 Гц), 7.81 д.д (1H, H4, 3J = 7.94 Гц, 4J = 4.88 Гц), 8.87 д (1H, H5, 3J = 4.27 Гц), 4.Q3 д.д (1H, H13, 3J = 7.11 Гц, 3J = 3.35 Гц), 3.3Q д (1H, Н12е, 2J = 1Q.37 Гц), 3.45 д (1H, H12a, 2J = 1Q.37 Гц), 3.35 д (1H, H1Ga, 2J = 1Q.37 Гц), 3.58 д

(1H, H е, 2J = 1Q.37 Гц), 2.95 д.д (1H, H", 2J = 1S.92 Гц, 3J = б.Ю Гц), 2.б7 д.д (1H, H"', 2J = 18.92 Гц, 3J = 3.35 Гц), 2.QQ с (3H, СOСHз), 2.4б к (2H, NCH2CH3, 3J = б.71 Гц), Q.71 т (3H, NCH2CH3, 3J = б.71 Гц). ЯМР 13С спектр (75.47 МГц, ДМШ-dg ,5, м.д.): С1 (9Q.36), С2 (135.14), С3 (135.62), С4 (128.15), С5 (15Q.69), С7 (147.21), С (1S5.33), С9 (92.22), С1G (58.21), С12 (58.Q1), С13 (43.S9), СН^СНз (2G3.26), С^ШС^ (4G.S2), С^ШСН (29.19), R [NÇH2CH3 (49.48), NŒ^^ (1Q.88)]. Hайдено, %: С 54.1Q, 54.11; H 5.QQ, 5.Q9; N 15.49, 15.4S. c16h1sn4o6. Вычислено, %: С 54.14; H 4.97; N 15.47.

11-пропил-1,9-динитро-13-оксопропил-б,11-диазатрицикло[7.3.1.02,7]-тридека-2,4,б-три-ен-8-он (б). Т. пл. 215-2170С (с разл.). Rf = G.57. Выход, %: 52. ЯМР 1H спектр (3QQ.13 МГц, ДМСO - dg, 5, м.д): 8.Q8 д (1H, H3, 3J = 7.94 Гц), 7.81 д.д (1H, H4, 3J = 7.94 Гц, 4J = 4.88 Гц), 8.8б д (1H, H5, 3J = 4.27 Гц), 4.Q3 д.д (1H, H13, 3J = 5.5Q Гц, 3 J = 3.бб Гц), 3.29 д (1H, Н12е, 2J = 1Q.99 Гц), 3.43 д (1H, H12a, 2J = 1Q.99 Гц), 3.35 д (1H, H1Ga, 2J = 1G.3S

1G 2

13.6S. c2gh18n4o6. Вычислено, %: С 58.54; H 4.39; N 13.66.

11-бензил-1,9-динитро-13-(2-оксопропил)-б,11 -диазотрицикло- [7.3.1 .G.27] -тридека-2,4,б-три-ен-8-он (7). Т. пл. 1Q5-1070Q Rf= Q.42. Выход, %: 55. ЯМР 1H спектр (5QQ.13 МГц, ДМСO - dg, 5, м.д): 8.94 д.д (1H, H5, 3J = 4.б Гц, 4J = 1.1Гц), 8.Q1 д.д (1H, H3,3J = 8.4 Гц, 4J = 1.3 Гц), 7.82 д.д (1H, H4, 3J = 8.2 Гц, 4J = 4.4 Гц), 7.1б т (2H, Н3'5',

7.5 Гц), б.б2 д

3J = 7.3 Гц), 7.Q9 т (1H, H4', 3J

7.3 Гц), 4.Q6 д.д (1H, H , J = 6.2 2J = 13.7 Гц), 3.44

(2H, h2 ,6', 3J

Гц, 4J = 3.5 Гц), 3.49 д (1Н, Н10е д (1Н, H12a, 2J = 11.1 Гц), 3.31 д (1Н, H1Ga, 2J = 1G.S Гц), 3.17 д (1Н, H12e, 2J = 1Q.8 Гц), 2.99 д.д (1Н, На, 2J = 19.1 Гц, 4J = 5.7 Гц), 2.7Q д.д (1Н, На', 2J = 19.1 Гц, 4J = 3.5 Гц), 3.67 д, 3.61 д (2Н, -СН2-, 2J = 13.9 Гц), 1.99 с (3Н, COCH3). Найдено, %: С 59.44, 59.41; H 4.73, 4.74; N 13.22, 13.23. C21H20N4O6. Вычислено, %: С 59.43; H 4.75; N 13.2Q.

11-циклогексил-1,9-динитро-13-(2-оксо-пропил)-б,11-диазотрицикло-[7'3'1'G'2'7]тридека-2,4,б-триен-8-он (8): Т. пл. Ш-Ш0С. Rf = Q.36. Выход, %: 65. ЯМР 1Н спектр (5QQ.13 МГц, ДМСO - dg, 5, м.д): 8.84 д.д (1Н, H5, 3J = 4.4 Гц, 4J = 1.1 Гц), 8.Q4 д.д (1Н, H3, 3J = 8.2 Гц, 4J = 1.1 Гц), 7.79 д.д (1Н, H4, 3J = 8.2 Гц, 4J = 4.4 Гц), 3.99 д.д (1Н, Н13, 3J = 6.4 Гц, 4J = 3.3 Гц), 3.58 д (2Н, Н10, иа ,2J = 1Q.6 Гц), 3.53 д (1Н, H1Ga, 2J = 1Q.8 Гц), 3.27 д.д (1Н, H12e, 2J = 8.2 Гц), 2.88 д.д (1Н, На, 2J = 19.5 Гц, 4J = 6.Q Гц), 2.64 д.д (1Н, На', 2J = 19.5 Гц, 4J = 3.3 Гц), 1.98 с (3Н, COCH3), 1.43 ш.м. (4Н, Н2'6'), Q.96 ш.м. (6Н, Н3 ,5 ,4'). Найдено, %: С 57.66, 57.67; H 5.82, 5.83; N 13.43, 13.44. C20H24N4O6. Вычислено, %: С 57.68; H 5.81; N 13.45.

11-метил-1,9-динитро-13-(2-оксо-2-фенил-этил)-6,11-диазатрицикло-[7'3'1'02,7]тридека-2,4, б-триен-8-он (9). Т. пл. 200-2020С (с разл.). Rf = Q.54. Выход, %: 65. ЯМР 1Н спектр (5QQ.13 МГц, ДМШ - dg, 5, м.д): 8.Q9 д (1Н, H3, 3J = 7.63 Гц), 7.83 д.д (1Н, H4, 3J = 7.63 Гц, 4J = 3.85 Гц), 8.85 д

(1Н, H5, 3J = 3.85 Гц), 4.32 д.д (1Н, H13, 3J = 5.40

12 2

Гц), 3.58 д (1Н, Н10е, 2J= 1Q.37 Гц), 2.96 д.д (1Н, Гц, 3J = 3.36 Гц), 3.6Q д (1Н, Н12е, 2J = 11.Q3 Гц),

3.45 д (1Н, Н12а, 2J = 11.Q3 Гц), 3.38 д (1Н, Н10а, 2J = 11.Q3 Гц), 3.27 д (1Н, Н2е, 2J = 11.Q3 Гц), 3.58 д.д (1Н, H", 2J = 19.Q4 Гц, 3J = 5.46 Гц), 3.3Q д.д (1Н, H"', 2J = 19.Q4 Гц, 3J = 3.74 Гц), 7.83 д (2Н0,

H", 2J = 19.53 Гц, 3J = 5.5Q Гц), 2.68 д.д (1Н, H"', 2J = 19.53 Гц, 3J = 3.66 Гц), 2.QQ с (3Н, ШСЩ, 2.36 т (2Н, NCH2CH2CH3, 3J = 7.32 Гц), 1.Q9 м (2Н,

NCH2CH2CH3), Q.3Q т (3Н, NCH2CH2CH3, J = 7.32

3С спектр (75.47 МГц, ДМСO-dg

23

Гц). ЯМР

м.д.): С1 (9Q.38), С2 (134.19), С3 (135.73)

С4 (128.Q6), С5 (15Q.63), С7 (147.31), С (1S5.31),

С9 (92.19), С10 (58.79), С12 (58.44), С13 (43.93),

СH2ÇOСHз (203.56), С^ШСНз (4G.7S),

С^ШСН (29.20), R INCH-.CH-.CH3 (56.65),

NCH2CH2CH3 (1S.66), NCH2CH2CH3 (10.51)]. Най-

дено, %: С 58.5Q, 58.51; H 4.4Q, 4.42; N 13.69,

5 ШС6Н5, J = 7.32 Гц), 7.45 т (2Нм, ШС6^, J =

7.32 Гц), 7.61 т (1Н„, СOС6H5, J = 7.32 Гц), 2.23 с (3Н, NCH3). ЯМР 13С спектр (5Q.32 МГц, ДМСO-d6,5, м.д.): С1 (9Q.42), С2 (133.57), С3 (12S.34), С4 (135.65), С5 (15Q.78), С7 (147.Q9), С (185.1Q), С9 (92.36), С10 (6Q.8Q), С12 (6Q.56), С13 (43.62), СH2ÇOС6H5 (194.SS), ÇH2СOС6H5 (36.76), СH2СOÇ6H5 (135.29, 132.21, 12S.5S, 127.9S), R

[NCH3 (43.90)]. Найдено, %: С 58.53, 58.51; Н 4.40, 4.38; N 13.67, 13.68. c2qh18n406. Вычислено, %: С 58.54; H 4.39; N 13.66.

ЛИТЕРАТУРА

1. Al-Hiari Y.M., Al-Mazari I.S., Shakay A.K., Darwish R.M., Abu-Dahab R. // Molecules. 2007. N 12. P. 12401258.

2. Машковский М.Д. Лекарственные средства. Минск: Беларусь. 1987. Т. 1. С. 115;

Mashkovskiy M.D. Drugs. Minsk: Belarus. 1987. V. 1. P. 115 (in Russian).

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

3. Якунина И.Е., Шахкельдян И.В., Атрощенко Ю.М., Борбулевич О.Я., Нестеров В.В., Копышев М.В., Троицкий Н.А., Ефремов Ю.М., Алифанова Е.Н., Субботин В.А. // ЖОрХ. 2004. Т. 40. Вып. 2. С. 266-274; Yakunina IE., Shakhkel'dyan I.V., Atroshchenko Yu.M., Borbulevich O.Ya., Nesterov V.V., Kopyshev M.B., Troitskiy N.A., Efremov Yu.A., Alifanova E.N., Subbotin V.A. // Rus. J. Org. Chem. (Engl. Transl.). 2004. V. 40. N 2. P. 239-246.

4. Атрощенко Ю.М., Шахкельдян И.В., Леонова О.В., Шумский А.Н., Троицкий Н.А., Якунина И.Е., Щукин А.Н., Ефремов Ю.А. // ЖОрХ. 2005. Т. 41. Вып. 8. С. 1235-1241;

Atroshchenko Yu.M., Shakhkel'dyan I.V., Leonova O.V., Shumskiy A.N., Troitskiy N.A., Yakunina I.E., Shchukin A.N., Efremov Yu.A. // Rus. J. Org. Chem. 2005. V. 41. N 8. P. 1212-1218.

5. Бойкова О.И., Шахкельдян И.В., Атрощенко Ю.М., Якунина И.Е., Никишина М.Б. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2007. Т. 50. Вып. 3. С. 110-112; Boiykova O.I., Shakhkel'dyan I.V., Atroshchenko Yu.M., Yakunina I.E., Nikishina M.B. // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2007. V. 50. N 3. P. 110-112 (in Russian).

6. Якунина И.Е., Шахкельдян И.В., Атрощенко Ю.М., Рыбакова А. С., Троицкий Н.А., Шувалова Е.В. // ЖОрХ. 2005. Т. 41. Вып. 8. С. 1259-1260;

Yakunina IE., Shakhkel'dyan I.V., Atroshchenko Yu.M., Rybakova A.S., Troitskiy N.A., Shuvalova E.V. // Rus. J. Org. Chem. 2005. V. 41. N 8. P. 1238-1239.

7. Зефиров Н.С., Рогозина С.В. // Успехи химии. 1973. № 42. С. 423;

Zefirov N.S. Rogozina S.V. // Uspekhi Khimii. 1973. V. 42, P. 423-441 (in Russian).

8. Бусев А.И. Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа. М.: МГУ. 1972. С. 31;

Busev A.I. Synthesis of new organic reagents for inorganic analysis. M.: MGU. 1972. P. 31 (in Russian).

УДК 541.127:581.192

В.М. Мисин*, Н.Н. Сажина*, Е.И. Короткова**, Е.В. Дорожко**, О.А. Воронова**, Т.А. Короткова**

СРАВНИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ СОДЕРЖАНИЯ АНТИОКСИДАНТОВ И ИХ АКТИВНОСТИ В СОКАХ НЕКОТОРЫХ ЛЕКАРСТВЕННЫХ РАСТЕНИЙ

(*Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН, **Национальный исследовательский Томский политехнический университет)

e-mail: eikor@mail.ru

Проведен сравнительный количественный анализ суммарного содержания анти-оксидантов и их активности по отношению к процессу электровосстановления кислорода в соках некоторых лекарственных растений двумя методами: амперометрическим и вольтамперометрическим. Показана высокая корреляция результатов (r=0,96).

Ключевые слова: антиоксидантная активность, амперометрия, вольтамперометрия, лекарственные растения

В настоящее время разработано множество различных методов определения содержания ан-тиоксидантов (АО) в пищевых продуктах, биологически активных добавках, лекарственных препаратах, биологических жидкостях и других системах, а также их активности в отношении ряда свободных радикалов [1-3]. Однако зачастую сравнивать данные результаты, полученные разными методами, не представляется возможным, поскольку методы основаны на различных принципах измерения, модельных системах, имеют

разную размерность показателя антиоксидантной активности (АОА). В таких случаях сравнивать численные значения нецелесообразно, но можно провести корреляцию между результатами, полученными разными методами.

В настоящей работе проведен сравнительный анализ содержания антиоксидантов и их активности по отношению к кислороду и его активным радикалам в соках некоторых лекарственных растений двумя электрохимическими методами: амперометрическим и вольтамперометрическим.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.