CC BY
69
УДК 661.183.4-911.48 DOI: 10.18577/2071-9140-2014-0-s6-59-66
Ю.Е. Лебедева1, Н.В. Попович2, Л.А. Орлова2, А.С. Чайникова2
СИНТЕЗ И ПЕРСПЕКТИВНОЕ ПРИМЕНЕНИЕ МАТЕРИАЛОВ
В СИСТЕМЕ Y2O3-Al2O3-SiO2
Рассмотрены процессы фазообразования в системе Y2O3-Al2O3-SiO2. Высокая температура плавления, низкая пропускаемость кислорода, значение температурного коэффициента линейного расширения (ТКЛР), близкое к значению ТКЛР карбида кремния, - все это делает силикаты иттрия превосходными компонентами для защиты материалов на основе карбида кремния от воздействия высоких температур в окислительной атмосфере.
Ключевые слова: силикаты иттрия, высокотемпературные покрытия, карбид кремния.
Phase formation processes of Y2O3-Al2O3-SiO2 system are considered. High melting temperature, low oxygen tranmit-tivity, low value of thermal expansion close to silicon carbide one - all this does yttrium silicates excellent components for protection silicon carbide materials from influence of high temperatures in oxidation atmosphere now.
Keywords: yttrium silicates, high temperature coatings, silicon carbide.
^Федеральное государственное унитарное предприятие «Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов» Государственный научный центр Российской Федерации
[Federal state unitary enterprise «All-Russian scientific research institute of aviation materials» State research center of the Russian Federation] E-mail: admin@viam.ru
^Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева [D. Mendeleyev University of Chemical-technological of Russian] E-mail: rector@muctr.ru
Введение
В настоящее время без новых материалов невозможно развитие многих отраслей промышленности - авиационной, электроэнергетики, машиностроения, строительства, медицины, приборостроения, электроники и др. Многолетняя отечественная и зарубежная практика показывает, что >80% инновационных разработок в ведущих отраслях промышленности и секторах экономики базируется на внедрении новых материалов и технологий их производства. В связи с развитием новых направлений в современной технике значительно возрос интерес к материалам с особыми свойствами, которые используются и могут быть использованы в качестве квантовых генераторов, модуляторов светового пучка, гидродинамических преобразователей, жаростойких и бездислокационных материалов, отличающихся высокой оптической активностью, механической прочностью, устойчивостью к действию высоких температур, радиации, химических и других сред [1-3].
Необходимая основа для разработки технологии производства новых материалов - изучение диаграмм состояния соответствующих систем, установление закономерностей синтеза и классификации новых неорганических соединений, исследование формирования фазового состава и микроструктур материалов, получение их физико-химических, кристаллохимических, структурных и других характеристик [4-9].
Материалы и методы
Все чаще подобные исследования проводят
для редкоземельных элементов. Соединения на их основе приобретают определенное научное и практическое значение (например, силикаты и алюминаты РЗЭ). Благодаря богатству кристаллографических форм и ряду уникальных свойств эти соединения особенно ценны для специалистов, работающих в области изучения твердого тела.
Иттрий, скандий, лантан и лантоноиды составляют группу РЗЭ, совместно встречающихся в природе. Иттрий применяется для легирования и рафинирования сплавов, в виде Y2O3 - в производстве цветных люминофоров, специального оптического стекла, катализаторов, огнеупоров, тиглей для плавки металлов, железоиттриевых и алюмоиттри-евых гранатов, оксидных катодов. Иттрий применяется как конструкционный материал в ядерных реакторах, оксид иттрия ^203) - для изготовления иттриевых ферритов для радиоэлектроники, счетно-решающих устройств и др.
Кроме того, оксид иттрия и другие оксиды РЗЭ используются для получения перспективных керамических материалов, главным образом - на основе Si3N4 и SiO. После высокотемпературной термообработки силикаты иттрия формируются на границах зерна, что при кристаллизации улучшает механические свойства материала и температуроустойчи-вость, поскольку силикаты иттрия имеют высокие температуры плавления и прочностные характеристики. Силикаты иттрия имеют несколько полиморфных модификаций, способных при определенных температурах переходить друг в друга [10-15].
Диаграмма состояния системы Y203-А1203-^Ю2 может быть представлена как совокупность
трех бинарных систем: Y203-Al203, Y2O3-SiO2 и Al203-Si02. Система Y203-A1203 характеризуется наличием трех бинарных соединений: моноклинного Y4Al2O9 (YAM), кристаллической фазы типа перовскита YAlO3 (YAP) и кристаллов со структурой граната Y3Al5Oi2 (YAG) - с молярными соотношениями Y203:Al203, равными 2:1, 1:1 и 3:5 соответственно. Поскольку данная система имеет ряд особенностей, существует большое количество версий ее фазовых диаграмм.
По данным из отечественных и зарубежных источников по исследованию иттрийалюминатной системы все три фазы плавятся конгруэнтно (в температурном интервале 1930-2030°С) и являются стабильными вплоть до температуры окружающей среды при охлаждении [12, 16-18]. Это не согласуется с современными, экспериментально проверенными данными о характере плавления YAP - плавление данного соединения при 1875°С происходит инконгруэнтно. Установлено также наличие обратимого фазового перехода YAM при 1377°С [19].
Для данной системы проведено большое количество экспериментальных исследований, но все еще остаются некоторые расхождения, касающиеся: характера процессов плавления и кристаллизации YAP и YAG, состава и температуры точки эвтектики, расположения линии ликвидус в области, обогащенной Y2O3, и термодинамической стабильности YAP при низких температурах. Некоторые исследователи полагают, что YAP разлагается при температурах ниже 1800-1400°С на YAM и YAG, в то время как большинство исследователей утверждают, что YAP является стабильной фазой в интервале - от температуры его плавления до температуры окружающей среды. По некоторым данным в этой системе образуются твердые растворы с общей формулой Y4Al2(1-2x)Si2xO9+x, где х может варьироваться от 0 до ~0,31 [16].
Бинарная система Y2O3-SiO2 была изучена Н.А. Тороповым и А.М. Бондарем. Диаграмма состояния системы показана на рис. 1 [17]. В данной системе известны три двойных соединения: Y2O3SiO2 - оксиортосиликат, 2Y2O33SiO2 - орто-силикат и Y2O32SiO2 - пиросиликат иттрия.
Соединение Y2SiO5 плавится конгруэнтно при 1980°С, а 5-Y2Si2O7 - инконгруэнтно при ~1790°С. Соединение 2Y2O33SiO2 устойчиво в температурной области 1350-1650°С. При 1650°С это соединение претерпевает распад с образованием смеси двух соединений: Y2O3SiO2 и Y2O32SiO2, причем указанный процесс является обратимым [12, 17, 18].
В системе обнаружена область ликвации, которая граничит с полем кристобалита и ограничена изотермой, соответствующей 1700°С и интервалу концентраций 43-95% по массе (74,898,6% мольн.) SiO2. Критическая точка ликвации соответствует температуре 2200°С и составу: 20% по массе (6,22% мольн.) Y2O3 и 80% по массе (93,78% мольн.) SiO2 [16].
Некоторыми исследователями в данной системе
было обнаружено соединение Y933(SiO4)6O2, имеющее структуру апатита. Однако химически чистое соединение Y933(SiO4)6O2 - нестабильно, но, как было установлено, может быть легко стабилизировано добавками анионов или катионов [12].
В системе Al203-Si02 присутствует только одно двойное соединение - муллит 3Al203-2Si02, существующее при атмосферном давлении. По данным Н.Л. Боуэна и Дж.В. Грейга муллит плавится инконгруэнтно при 1870°С, разлагаясь на корунд и жидкость состава ~45% (по массе) SiO2 и 55% (по массе) А12О3. Более поздние исследования, проведенные советскими учеными Н.А. Тороповым и Ф.Я. Галаховым, показали, что выделение корунда при плавлении муллита (т. е. его инконгруэнтное плавление) наблюдается только в тех случаях, когда не предотвращается улетучивание кремнезема при высоких температурах их расплава муллитового состава. В условиях же, когда расплавы защищаются от улетучивания, муллит плавится конгруэнтно при 1910°С с образованием двух эвтектик.
Кроме того, муллит образует с корундом твердые растворы, область которых простирается от состава муллита (3A1203^Si02), соответствующего содержанию 71,8% (по массе) А12О3 и 28,2% (по массе) SiO2, до предельного состава (2A1203^Si02), соответствующего содержанию ~78% (по массе) А12О3 и 22% (по массе) SiO2. Данный структурный дефект может быть описан как Al™ (Al2+ 2х = Si 2_2х JO10 _х , где х может варьироваться от 0,25 (3A12Oy2SiO2) до 0,4 (2A12OySiO2). До сих пор не ясно, плавится ли муллит инконгруэнтно или конгруэнтно [12, 16, 17, 19].
Диаграмма состояния системы Y203-A1203--SiO2 (рис. 2) состоит из 11 полей устойчивости следующих фаз: I - области двух стекол; II - кри-стобалита; III - диорто-(пиро-)силиката иттрия (Y2O3-2SiO2); IV - ортосиликата (2Y2O3-3SiO2); V - оксиортосиликата (Y2O3 SiO2); VI - оксида иттрия (Y2O3); VII - алюмината иттрия (2Y203 A1203); VIII - соединения типа перовскита (Y203 A1203); IX - соединения типа граната (3Y203^5A1203); X - корунда; XI - муллита (3A1203^2Si02). Тройных соединений в данной системе пока не обнаружено, эвтектическая температура составляет 1370-1387°С [16]. На диаграмме состояния иттрийалюмосиликатной системы установлено восемь тройных точек, две из которых являются эвтектическими и шесть - реакционными. Все они представлены в табл. 1.
Довольно сложным в данной системе является образование стеклофазы и ее последующая кристаллизация. Первые работы в области изучения системы Y203-A1203-Si02, принадлежащие A.M. Бондарю и Ф.Я. Галахо -ву, показали, что составы, способные образовывать стекло, лежат в области, обогащенной SiO2. Исходя из литературных
Рис. 1. Диаграмма состояния системы У203-БЮ2
5Ю2(1734°С)
(2380°С) 2У203 А1203 У203 А1203 ЗУ203-5А1203 (2050°С)
Рис. 2. Диаграмма состояния системы У203-А1203-БЮ2 [15]
Рис. 3. Область стеклообразования в системе Y2O3-Al2O3-SiO2: о - составы, образующие стекло; • - составы, содержащие стеклофазу; + - частично кристаллизующиеся составы; х- легко кристаллизующиеся составы [19]
Рис. 4. Область стеклообразования в системе Y2O3-Al2O3-SiO2: I - составы, образующие стекло; II - составы, содержащие стеклофазу; III - составы, не образующие стекло [18]
Таблица 1
Инвариантные точки системы Y203-Аl203-SЮ2 [16]
Фаза Процесс, протекающий в инвариантных точках Температура, °С Состав, % (по массе)
Y2O3 АЬОз SiO2
Y2O3+2Y2O3 • А12О3+Y2O3 • SiO2+жидкость Эвтектика 1840 80,5 8,5 11,0
2Y203-Al203+Y203-Si02+Y203 • SiO2+жидкость Реакция 1680 70,0 14,0 16,0
Y2Oз•Аl2Оз+3Y2Oз•5Аl2Оз+Y2Oз•SiO2+жидкость 1600 60,0 16,6 23,4
Y2O3- SiO2+2Y2O3 •З SiO2+3Y2O3 -5 АЬОз+жидкость 1565 56,5 18,2 25,3
3 Y2O3-5 А12Оз+2 Y2O3 -3 SiO2+5 АЬОз+жидкость 1400 45,0 24,5 30,5
Аl2Оз+3Аl2Оз•2SiO2+2Y2Oз•3SiO2+жидкость 1385 41,4 25,8 32,8
3Аl2Оз•2SiO2+Y2Oз•2SiO2+Y2Oз•3SiO2+жидкость 1360 34,5 21,5 44,0
3Аl2Оз•2SiO2+Y2Oз•2SiO2+SiO2+жидкость Эвтектика 1345 32,0 22,0 46,0
Таблица 2
Физические свойства соединений, образующихся в иттрийалюмосиликатной системе [17, 18, 21-31]
Соединение Температура плавления, °С Характер плавления Плотность, г/см3 Показатель преломления ТКЛР:а-107, К-1
ng np
3Al2O3-2SiO2 1870 Конгруэнтный 3,17 1,654 1,642 -
Y2SiO5 1980 Конгруэнтный 4,45 1,825 1,807 50-77
Y2Si2O7 1790 Инконгруэнтный 4,30-4,11 1,745 1,737 22-39
2Y2O33SiO2 Разлагается в твердом состоянии при 1650 - 1,780 1,765 -
Y3Al5O12 1930 Конгруэнтный 4,57-5,69 1,832-1,873 82
Y4AbO9 1930-2030 Конгруентный - - -
YAlO3 1875 Инконгруентный 4,88 - 20-100
данных на диаграмме состояния может быть выделена область стеклообразования (рис. 3 и 4) [19, 20]. Однако данные различных работ часто противоречивы, поэтому процессы образования и кристаллизации стекол в системе Y20з-Аl20з-Si02 имеют большой потенциал для исследований [18].
Следует отметить, что если в двойных силикатных системах с РЗЭ образуются значительные области расслаивания и получение прозрачных стекол затруднено, то с введением глинозема, наряду с ликвационной областью, простирающейся в тройную систему до 5% (по массе) А12Оз, существуют области опалесци-рующих стекол при содержании 8% (по массе) А12Оз, а при более высоком содержании А12Оз появляются составы прозрачных стекол [16].
В настоящее время появился большой интерес к изучению составов тройной системы. Материалы, получаемые на основе иттрийалюмо-силикатной системы, находят все более широкое применение в различных областях промышленности благодаря своим уникальным физико-механическим свойствам. Значения данных свойств определяются, прежде всего, фазовым составом готового изделия - задав конечные свойства материала, можно определить фазы, которые в конечном итоге должны преобладать в готовом изделии, и, наоборот, зная фазовый состав материала, можно оценить значение его свойств.
В табл. 2 представлены физические и кристаллохимические характеристики некоторых соединений, образующихся в иттрийалюмо-силикатной системе.
Как видно из данных табл. 3, основные фазы, кристаллизующиеся в системе Y2O3-SiO2, обладают высокими эксплуатационными характеристиками: высокими температурами плавления, низкими значениями температурного коэффициента линейного расширения.
Использование высокотемпературных материалов в газовых турбинах двигателей требует не только того, чтобы материал был способен противостоять воздействию высоких температур, но также он должен удовлетворять механическим свойствам во время использования при этих температурах, в том числе в циклических процессах [32, 33].
В неокислительной среде механические свойства керамики, армированной углеродными волокнами, сохраняются при температурах - до 2000°С. Фактор, который в настоящее время запрещает применение таких материалов в газовых турбинах двигателей, - это окисление углеродного волокна при температурах ~400°С. Чтобы предотвратить окисление, требуется устранить доступ кислорода к углеродному волокну.
Следовательно, необходимы внешние покрытия, способные предотвратить окисление
керамики, армированной углеродным волокном, в интервалах температур до 1600°С. Используемые покрытия крайне склонны к растрескиванию, особенно при эксплуатации в условиях термического цикла, так как они имеют низкий ТКЛР. Таким образом, данные покрытия состоят из различных мультислоев, разработанных, чтобы залечивать трещины путем формирования стекловидных фаз при взаимодействии с кислородом. В настоящее время силикаты иттрия являются перспективным материалом для использования в качестве высокотемпературных покрытий [34-37].
Соединение Y2SiO5 встречается в виде двух модификаций (Xj и Х2). Высокотемпературная фаза (х2-фаза) силиката иттрия (Y2SiO5) обладает рядом преимуществ: хорошим сопротивлением эрозии и пониженной кислородной проходимостью при высоких температурах, что дает возможность использовать соединение Y2SiO5 в антиокислительных защитных покрытиях для C/SiC- и SiC/SiC-композитов. Однако ТКЛР у соединения Y2SiO5 выше, чем у карбида кремния, поэтому и возникают микротрещины вдоль границ раздела фаз. В связи с этим необходимо высокое процентное содержание Y2Si2O7 в покрытиях для максимального приближения по ТКЛР с соединением SiC и для обеспечения стабильности. Другие благоприятные эффекты, наблюдающиеся при добавлении Y2Si2O7, - это уменьшение температуры синтеза и степени пористости покрытий [31, 36].
Соединение Y2Si2O7 имеет четыре различные модификации (а, в, Y и 5 в порядке повышения температуры) [17]. Авторы C.H. Drummond и W.E. Lee отмечают наличие шести модификаций дисиликата (y, а, в, y, 5 и возможно z) [12]. Фазовые превращения между вышеуказанными модификациями происходят по следующей схеме [12]:
Фазовое 1225'С 1445*С 153 5 "С 1775*С
превращение а , ' р , ' у , ' б , ' L (жидкость)
(трнышн- (moho- (moho- (орторон-Плотпость вод) ишнная) кпннная) бнческав) гсм' 130 4.03 4.04 4,11
В табл. 3 указаны объемные изменения, связанные с фазовыми переходами между полиморфными модификациями дисиликата иттрия при нагревании.
Структуры Y2SiO5 и Y2Si207 представлены на рис. 5. Дисиликат иттрия (Y2Si2O7) является тугоплавким соединением и устойчив в окислительной атмосфере. Из шести полиморфных модификаций Y'Y2Si2O7 является высокотемпературной фазой, устойчивой в области температур 1445-1535°С, имеет низкий ТКЛР (3,910-6 К-1 в интервале температур 200-1300°C) и низкую теплопроводность (<3 Вт/(м-К) при температуре >300°C). Кремний-содержащая керамика (Si3N4, SiC) и керамоматричные композиты, упрочненные
Рис. 5. Структуры Y2SiO5 (а) и Y2Si2О7 (б) [21]: « - ^ - Si; - О
Рис. 6. Микроструктуры (СЭМ) поверхности (а) и поперечного сечения (б) покрытия на основе силикатов иттрия [35]
волокнами 8Ю, обладают превосходной жаропрочностью и износостойкостью, но в присутствии щелочей усиливается коррозия таких материалов из-за растворения защитной пленки 8Ю2 на поверхности, а у-У2Б^07 позволяет предотвратить воздействие щелочей и влажной атмосферы [38, 39].
Высокая температура плавления, низкая пропускаемость кислорода, ТКЛР, близкий по значению к ТКЛР карбида кремния, - все это делает силикаты иттрия превосходными компонентами для защиты материалов на основе карбида кремния от воздействия высоких температур в окислительной атмосфере. Микроструктуры такого покрытия представлены на рис. 6 [35].
По данным работ [36, 37] покрытия на основе силикатов иттрия демонстрируют хорошую антиокислительную способность и противостояние тепловому удару. Например, у С/С- и С/8Ю-композитов с покрытием, нанесенным
гидротермальным электрофоретическим методом при низкой температуре, потери массы составляют только 0,32 10-3 г/см2 после окисления на воздухе при 1500°С в течение 35 ч [37]. В случае покрытий, нанесенных методом плазменного напыления, испытания образцов показали, что без покрытия потери массы С/8Ю-композитов после 20 ч термообработки при 1500°С в окислительной атмосфере составили 20%, а потери массы образцов с покрытием после воздействия высокотемпературной окислительной среды от 10 до 73 ч составили только 1,93%. До 10 ч воздействия потери массы образцов не наблюдалось [36].
В современном мире особое значение приобретает технология стеклянных микросфер для развития средств доставки источников радиоактивного излучения к внутренним органам человека. Это обусловлено тем, что онкологические заболевания - самая распространенная причина смертности в мире после сердечно-сосудистых заболе-
ваний. Например, рак печени занимает пятое место по распространенности в мире у мужчин и восьмое место - у женщин, при этом неоперабельными являются 75-90% всех опухолей печени. Альтернативным способом лечения онкологических заболеваний органов является локальная радиотерапия органа, подвергшегося заболеванию (радионуклидная терапия или брахитерапия). Эта технология основана на «доставке» лечебной радиации непосредственно к опухоли для ее полного разрушения посредством радиоактивного излучения. Селективная внутренняя радиотерапия позволяет уничтожать раковые клетки не внешним источником излучения, а внутренним, доставленным непосредственно к больному органу. В случае с опухолями печени и поджелудочной железы требуется эмболизация сосудов, питающих пораженные органы. Именно поэтому наиболее удачной формой для введения микроисточников радиации являются сферы, размеры которых сопоставимы с размерами кровеносных сосудов. Микросферы из иттрийалюмосиликатного стекла, разработанные группой российских ученых, предназначены для радиотерапии первичных и метастатических опухолей печени, а также злокачественных новообразований внутренних органов верхнего отдела брюшной полости.
Перед введением в организм человека микросферы подвергают нейтронному облучению в ядерном реакторе, при котором в иттрийалюмоси-ликатном стекле образуется короткоживущий изотоп Y90 с периодом полураспада 64,1 ч. Этого времени достаточно для того, чтобы доставить препарат в клинику и провести операцию. Изотоп Y90 обладает удобными с точки зрения терапевтического применения ядерно-физическими характеристиками: энергия р-излучения 2,28 МэВ, максимальный пробег в мягких тканях 12 мм со средней длиной проникновения излучения 2,8 мм. Входящие в состав стекла оксиды А1203 и SiO2 не образуют долгоживущих изотопов при облучении и обеспечивают высокую химическую стойкость препарата во внутренней среде организма. Сходная технология может быть использована для получения большого разнообразия микросфер для ядерной медицины [40-42].
Таким образом, иттрийалюмосиликатные составы, обладающие уникальным набором физико-химических свойств и эксплуатационных характеристик, являются перспективными материалами для использования их в качестве высокотемпературных антиокислительных покрытий для перспективных композитов типа С^С и SiC/SiC, а также в ядерной медицине.
ЛИТЕРАТУРА
1. Каблов Е.Н. Стратегические направления развития
материалов и технологий их переработки на период до 2030 года //Авиационные материалы и технологии. 2012. №S. С. 7-17.
2. Гращенков Д.В., Солнцев С.Ст., Щеголева Н.Е., Наумова А.С., Гапонов Б.Н. Стеклокерамический композиционный материал //Авиационные материалы и технологии. 2012. №S. С. 368-372.
3. Каблов Е.Н., Гращенков Д.В., Исаева Н.В., Солнцев С.С. Перспективные высокотемпературные керамические композиционные материалы //Российский химический журнал. 2010. Т. LIV. №1. С. 20-24.
4. Севастьянов В.Г., Симоненко Е.П., Симоненко Н.П.,
Кузнецов Н.Т. Синтез высокодисперсного тугоплавкого оксида циркония-гафния-иттрия с использованием золь-гель техники //Журнал неорганической химии. 2012. №57(3). С. 355-361.
5. Симоненко Е.П., Игнатов Н.А., Симоненко Н.П., Ежов Ю.С., Севастьянов В.Г., Кузнецов Н.Т. Синтез высокодисперсных сверхтугоплавких карбидов тантала-циркония Ta^rC5 и тантала-гафния Ta4HfC5 через золь-гель технику //Журнал неорганической химии. 2011. №56(11). С. 1763-1769.
6. Способ получения высокодисперсных тугоплавких карбидов для покрытий и композитов на их основе: пат. 2333888 Рос. Федерация; опубл. 20.09.2008.
7. Способ получения нанодисперсных оксидов: пат. 2407705 Рос. Федерация опубл. 27.12.2010.
8. Симоненко Е.П., Симоненко Н.П., Севастьянов В.Г.,
Гращенков Д.В., Кузнецов Н.Т., Каблов Е.Н. Функционально градиентный композиционный материал SiC/(ZrO2-HfO2-Y2O3), полученный с применением золь-гель метода //Композиты и наноструктуры. 2011. №4. С. 52-64.
9. Севастьянов В.Г., Симоненко Е.П., Игнатов Н.А., Ежов Ю.С., Симоненко Н.П., Кузнецов Н.Т. Низкотемпературный синтез нанодисперсных карбидов титана, циркония и гафния //Журнал неорганической химии. 2011. Т. 56. №5. С. 707-719.
10. Lee W.E., Hilmas G.E. Microstructural Ganges in P-silicon nitride grains upon crystallizing the grain-boundary glass //J. Amer. Ceram. Soc. 1989. V. 72. №10. P. 1931-1937.
11. Becerro A.I., Escudero A., Florian P., Massiot D., Al-baa M.D. Revisiting Y2Si2O7 and Y2SiO5 polymorphic structures by 89Y MAS-NMR spectroscopy //J. of Solid State Chemistry. 2004. №177. P. 2783-2789.
12. Drummond C.H., Lee W.E. Cristallization and Characterization of Y2O3-SiO2 //Glasses Ceram. Eng. Sci. Proc. 1988. V. 9. №9-10. P. 1343-1354.
13. Cock A.M., Shapiro I.P., Todd R.I., Roberts S.G. Effects of Yttrium on the Sintering and Microstructure of Alumina-Silicon Carbide «Nanocomposites» //J. Am. Ceram. Soc. 2005. V. 88. №9. P. 2354-2361.
14. Fukuda K., Matsubara H. Thermal Expansion of S-Yttrium Disilicate //J. Amer. Ceram. Soc. 2004. V. 87. №1. P. 89-92.
15. Каблов Е.Н., Оспенникова О.Г., Вершков А.В. Редкие металлы и редкоземельные элементы - материалы современных и будущих высоких технологий //Труды ВИАМ. 2013. №2. Ст. 01 (viam-works.ru).
16. Kolitsch U., Seifert H.J., Ludwig T., Aldinger F. Phase equilibria and crystal chemistry in the Y203-Al203--SiO2 system //J. of Materials Research. 1999. №14. V. 2. P. 447-455.
17. Торопов Н.А. и др. Диаграммы состояния силикатных систем: Справочник. М.-Л.: Наука. 1965. 258 с.
18. Harrysson R., Vomacka P. Glass formation in the system Y203-Al203-Si02 under conditions of laser melting //J. of the European Ceramic Society. 1994. №14. P. 377-382.
19. Courcot E., Rebillat F., Teyssandier F., Louchet-Pouillerie C. Thermochemical stability of the Y2O3--SiO2 system //J. of the European Ceramic Society. 2010. V. 30. P. 905-910.
20. Sainz M.A., Osendi M.I., Miranzo P. Protective Si-Al--O-Y glass coatings on stainless steel in situ prepared by combustion flame spraying //Surface & Coatings Technology. 2008. №202. P. 1712-1717.
21. Рабухин А.И., Савельев В.Г. Физическая химия тугоплавких неметаллических и силикатных соединений. М.: ИНФРА-М. 2008. 296 с.
22. Торопов И.А., Бондарь И.А., Лазарев А.Н., Смолин Ю.И. Силикаты редкоземельных элементов и их аналоги. Л.: Наука. 1971. 230 с.
23. www.mincryst.ru
24. Shima J.B., Yoshikawa A., Nikl M., Soloviev N., Pe-jchal J., Yoon D.H., Fukuda T. Growth and characterization of Yb3+-doped YAlO3 fiber single crystals grown by the modified micro-pulling-down method //J. of Crystal Growth. 2003. №256. P. 298-304.
25. Liang Wu, Guanghua Liu, Jiangtao Li, Bin He, Zengchao Yang, Yixiang Chen. Dependence of glass-forming ability on starting compositions in Y2O3-Al2O3--SiO2 system //Ceramics - Silikaty. 2011. V. 55. №3. P. 228-231.
26. Дель Пино К.Х.С. Термическое разложение и некоторые физико-химические свойства кристаллогидратов нитрата иттрия. Автореф. дис. к.х.н. М.: РХТУ им. Менделеева. 1981. 16 с.
27. Yahong Zhang, Alexandra Navrotsky. Thermochemistry of Glasses in the Y2O3-Al2O3-SiO2 System //J. Am. Ceram. Soc. 2003. V. 86. №10. P. 1727-1732.
28. Shen Xiaoyi, Zhai Yuchun. Preparation and optical properties of Y2O3/SiO2 powder //Rare Metalls. 2011. V. 30. №1. Р. 33-38.
29. MacLaren I., Richter G. The structure and possible origins of stacking faults in gamma-yttrium disilicate //Philosophical Magazine. 2009. V. 89. №2. P. 169-181.
30. Ya-Qin Wang, Jian-Feng Huang, Li-Yun Cao, Xie-Rong Zeng. Direct Preparation of Y2SiO5 Nanocrystal-
lites by a Microwave Hydrothermal Process //ISRN Nanotechnology. 2011. V. 1. P. 1-5.
31. Ziqi Sun, Meishuan Li, Yanchun Zhou. Thermal properties of single-phase Y2SiO5 //J. of the European Ceramic Society. 2009. №29. P. 551-557.
32. Ивахненко Ю.А., Бабашов В.Г., Зимичев А.М., Тинякова Е.В. Высокотемпературные теплоизоляционные и теплозащитные материалы на основе волокон тугоплавких соединений //Авиационные материалы и технологии. 2012. №S. С. 380-385.
33. Солнцев Ст.С., Розененкова В.А., Миронова Н.А. Высокотемпературные стеклокерамические покрытия и композиционные материалы //Авиационные материалы и технологии. 2012. №S. С. 359-368.
34. Huang Jian-Feng, Zeng Xie-Rong, Li He-Jun, Xiong Xin-Bo, Fu Ye-Wei, Huang Min. SiC/yttrium silicate multi-layer coating for oxidation protection of carbon/ carbon composites //J. of Materials science. 2004. №39. P. 7383-7385.
35. Liu Miao, Huang Jianfeng, Zhang Yutao, Deng Fei, Cao Liyun, Wu Jianpeng. Phase, microstructure, and oxidation resistance of yttrium silicates coatings prepared by a hydrothermal electrophoretic deposition process for C/C composites //J. Coat. Technol. Res. 2008. V. 10. №1007. P. 128-136.
36. Webster J.D., Westwood M.E., Hayes F.H. Oxidation Protection Coatings for C/SiC Based on Yttrium Silicate //J. Eur. Ceram. Soc. 1998. V. 18. P. 2345-2350.
37. Aparicio M., Duran A. Oxidation protection of SiC (C/SiC) composite material by combination of yttrium silicates and silica coatings //J. of Am. Cer. Society. 2000. V. 83. №6. P. 1351-1355.
38. Ziqi Sun, Meishuan Li, Yanchun Zhou. Kinetics and Mechanism of Hot Corrosion of y-Y2Si2O7 in Thin-Film Na2SO4 Molten Salt //J. Am. Ceram. Soc. 2008. №91 (7). P. 2236-2242.
39. Лебедева Ю.Е., Попович Н.В., Орлова Л.А. Защитные высокотемпературные покрытия для композиционных материалов на основе SiC //Труды ВИАМ. 2013. №2. Ст. 06 (viam-works.ru).
40. Sigaev V.N., Atroschenko G.N., Savinkov V.I., Sarkisov P.D., Babajew G., Lingel K., Lorenzi R., Paleari A. Structural rearrangement at the yttrium-depleted surface of HCl-processed yttrium alu-minosilicate glass for 90Y-microsphere brachytherapy //Materials Chemistry and Physics. 2012. V. 1. №133. P. 24-28.
41. Атрощенко Г.Н., Савинков В.И., Палеари А., Сарки-сов П.Д., Сигаев В.Н. Стеклообразные микросферы для ядерной медицины с повышенным содержанием оксида иттрия //Стекло и керамика. 2012. №2. С. 3-7.
42. Sigaev V.N., Atroschenko G.N., Savinkov V.I., Palea-ri A.I., Sinyukov V., Levchuk A.V. Glass microspheres in the Y2O3-Al2O3-SiO2 system with a high content of yttrium oxide /In: Proceedings of 2011 International Congress on Engineering and Technology. IEEE. China. 2011. V. 4. P. 323-325.
