CC BY
9УДК 541.49:(546.74.2+548.736)
СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИИ СЕРЕБРА (I) С АЛЬБЕНДАЗОЛОМ
ЁРМАМАДОВА САВРИБЕГИМ ГУЛМАМАДОВНА
Доцент кафедры прикладной химии Таджикского национального университета,
БАЙНАЗАРОВА КУНДУЗМОХ УСМОНКУЛОВНА
Соискатель кафедры прикладной химии Таджикской национальной университет,
РАДЖАБОВ УМАРАЛИ
Профессор кафедры фармацевтики и токсокологии
* Таджикский государственный медицинский университет им. Абуали ибни Сино
Аннотации. Синтезированы комплексные соединения нитрата серебра (I) c альбендазолом. Состав и строение синтезированных соединений изучены методами элементного, термического анализа и ИК-спектроскопии, криоскопии.
Ключевые слова: альбендазол, нитрат серебра, синтез, ИК-спектроскопия, структура, свойства, комплексное соединение.
ВВЕДЕНИЕ
Комплексные соединения азотосодержащих гетероциклов являются важнейшими возможности для изучения различных биологически важных реакций с помощью модельных систем. Одно из важных областей химии координационных соединений является изучение процессов комплексообразования в растворах [1].
Гетероциклические соединения входят в состав многих жизненно-важных биологически активных веществ.
Альбендазол или метиловый эфир 5-(пропилтио)-1n-бензимидазол-2-ил карбаминовый кислоты представляет собой белый с сероватым оттенком порошок жирный на ощупь. Плохо растворим в воде и большинстве органических растворителей. Хорошо растворим в диметилсульфоксиде, уксусной кислоте, немного в хлороформе [2].
Альбендазол активен в отношении кишечных паразитов, _включая нематоды.
Целью настоящей работы синтез исследование комплексообразования серебра (I) с альбендазолом, определение состав, устойчивости и области их применение.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ В качестве исходных соединений при синтезе координационных соединений серебра (I) нами были использованы: дважды перекристаллизованный А§КОэ а в качестве лиганд альбендазол ("х.ч"). Другие органические растворители были очищены в соответствии с методикой [3].
Анализ полученных соединений на содержание серебра проводили по методике, описанной в [4]. Перед определением содержания галогенов навеску комплекса разлагали в щелочной среде раствором перекиси водорода или азотной кислотой. Далее анализ проводился по методике, описанной в [5]. Содержание азота определялось по микрометоду Дьюма, углерод и водород путем сжигания навески комплекса в токе очищенного кислорода [6]. Содержание серы определяли гравиметрически, по методике, описанной в [4,6].
Синтез комплексного соединения Ag (I) с альбендазолом 1:1 (этанол). В 25 мл 96 % спирта растворяли 10.6г альбендазола получено молочно-образный раствор Небольшими порциями при интенсивном перемешивании прибавляли раствор содержащего 6.8г AgNO3 растворённое в 15 мл воды. Общий объём раствора составляло 100 мл. Мольное соотношение реагирующих компонентов системы составляло 1:1. Реакционную смесь нагревали 500С и перемешивали в колбе в течении 5ч. Образовавшее соединение, отфильтровывали, промывали
этанолом (50мл), дистиллированной водой (20 мл), и высушивали в вакуум-эксикаторе над твёрдым КОН до постоянной массы. Соединение имеет кофейный цвет не растворим в воде, спирте, эфире и мало растворим в ДМСО и ДФМО. Выход комплекса составил 84%.
Синтез комплексного соединения Ag (I) с альбендазолом 1:2 (этанол 96%).
В 25 мл 96 % спирта растворяли 42,44г альбендазола и небольшими порциями при интенсивном перемешивании прибавляли раствор 6,8 г AgNOз в растворенное в воде. Мольное соотношение реагирующих компонентов системы составляло 1:2. Реакционную смесь нагревали 500С и перемешивали в колбе в течении 5ч. Образовавшее соединение, отфильтровывали, промывали этанолом (30мл), дистиллированной водой (30 мл), и высушивали в вакуум-эксикаторе над твёрдым КОН до постоянной массы. Соединение имеет кофейный цвет не растворим в воде, спирте, эфире и мало растворим в ДМСО и ДФМО. Выход комплекса составил 90%.
Комплексное соединение нитрата серебра (I) с альбендазолом являются порошками кофейного цвета без запаха.
Температуру плавления определили с помощью аппарата для определения температуры плавления (ПТП-М) с диапазонам в пределах от 20 до 360°С с электрическим обогревом. Тонкоизмельченные высушенные порошки комплексных соединений серебра (I) с альбендазолом в течении 24 часов хранили в эксикаторе с серной кислотой. Наполнили ими сухой стеклянный капилляр и уплотнили его до получения плотного столбика вещества высотой около 3 мм. Капилляр вносили в прибор таким образом, чтобы заполненный его конец находился на нижней части столбика, расположенный на уровне середины ртутного шарика термометра. За процессом наблюдали с помощью специальной лупы, закрепленной в приборе.
Сначала пробным методом определяли примерную температуру плавления комплексов, после чего, начиная с 30°С, температуру постепенно повышали на 2°С в минуту. Измерения повторили по 10 раз и затем определили среднее значения температуры плавления координационных соединений.
Таблица 1. Температура плавления альбендазола, нитрата серебра, комплексных соединений серебра (I) с альбендазолом
№ Вещество Температура плавления, °C
1 [AgAlb2]NO3 Выше 356
2 Альбендазол 206-211
8 AgNO3 213
Для определения функциональных групп, исследуемых лигандов, участвующих в комплексообразовании с ионами серебра (I) были получены инфракрасные спектры альбендазола и комплексных соединений серебра (I) с альбендазолом (таблица 2.) в интервале частот от 4000 до 400см-1. Одним из универсальных методов, применяемых при определении функциональных групп и структурных фрагментов веществ, участвующих в процессах комплексообразования, является спектроскопия в ИК- области электромагнитного излучения. Для тщательного исследование были сняты также ИК- спектры в интервале 4000до 3300см-1, 3300 до 2000см-1, 2000 до 1000см-1 и 1000 до 400см-1 для указанных выше веществ.
Расшифровка и анализ полученных спектра комплекса [AgAlb2NO3] на ИК- спектрах исследованных соединений должны быть обнаружены полосы поглощения, характерные для монозамещенного бензольного кольца, метиленовой группы и гетероциклической системы. Сдвиг или исчезновение характерных полос поглощения в ИК- спектрах серебра с альбендазолом по сравнению с ИК- спектром комплекса должны свидетельствовать об
участии конкретных функциональных групп в образовании координационных соединений. На рис. 1. приведены ИК- спектры комплексов серебра с альбендазолом и альбендазола, где действительно наблюдаются характерные полосы поглощения, соответствующие предполагаемым колебаниям. В таблице 2. приведены отнесения частот в ИК - спектрах альбендазола и [А§А1Ь2КОз]. Как видно из этой таблицы, а также из рис.1. комплексообразование приводит к сильным изменениям ИК - спектров лиганда во всех частотах от 4000 до 400 см-1. Неизменными остаются только полосы характеристических колебаний бензольного кольца, которые в координационном соединении имеют меньшую интенсивность, чем полосы лиганда. Одним из признаков координации альбендазола во внутренней координационной сфере комплекса является уменьшение полосы поглощения при 1097см-1 и образование дополнительной полосы поглощения при 1104см-1 в спектрах комплекса. В то же время многие интенсивные полосы свободного альбендазола становятся очень слабыми или практически исчезают, когда происходит реакция образования комплексного соединения. Тогда как в некоординированном лиганде это не наблюдается и в этой области появляется плечо при 1104см-1. Полоса поглощения при 1097см-1 относится к деформационным колебаниям №Н группы, а указанные изменения ее характеристик обусловлены перестройкой водородных связей при протекании реакции образования комплексов.О наличии в молекулах исследуемых соединений СШ-группы свидетельствуют полосы поглощения в следующих областях: 1270-1273см-1 - веерные и крутильные колебания СШ-группы, 2958-2960см-1 характеризует V ароматической С-Н; поглощение ароматических групп. К этому же бензольному кольцу можно отнести полосу поглощения при 1525-1539см-1, характерную для валентных колебаний бензольного кольца, так как она не сдвигается при образовании координационных соединений. Полосы поглощения в области 1269-1195 см-1 характеризуют деформационные колебания -СНз в -СООСНз, входящего в гетероциклическую систему. Отнести ее к этому кольцу позволяет ее сдвиг при образовании координационного соединения: на ИК-спектре альбендазола она расположена при 1360см-1, комплекса 1368см-1. Ион серебра, как образующий более прочные координационные соединения, вызывает больший сдвиг этой полосы поглощения. В комплексе состава [А§А1Ь2КОз] наблюдается появление нового колебания сильной интенсивности при 1380 см-1 в лиганде данного колебания в этом интервале не найдено.
Таблица 2. Частота колебаний (см-1) в ИК-спектрах альбендазола и синтезированных
комплексов состава [AgAl b2NO3]
Соединение ■wCfiY* [AgAlb2 NO3]
vas(-O-CH3) 2958 сл. 2958сл.
(C=O) 1800-1650c. 1625с.
v(r2nh) 3325сл. 3326ср
(R'-COOR) 1269-1195 оч с. 1271 оч. с.
5s (-CH3) 1360c. 1384 оч. с.
(C-N) 1180-1300с. 1380с.
(C=N) 1442 сл. 1444 с.
(C=C) 1624 оч.с. 1622 оч.с.
(С-S) 750-550 сл. 615-620 сл.
С-O 1200-1080 1070
(-NO3) 1327 с 1328с.
1 _ ^ ^ Ч^_________
лЛ - 1 Til 1 i t i
::::: 1 Д 1 1 ■Мч \i j. j I
ИК спектр молекулы: 1) альбендазол; 2) комплекс состава
[AgL4]NOз; 3) намаки AgNOз;
Таким образом, можно утверждать, что координационная связь между ионом - металла и альбендазолом осуществляется за счет пиридинового атома азота.
ЛИТЕРАТУРА
1. Новикова Г. А., Молодкин А.К., Кукаленко С.С., «Координационные соединение металлов с имидазолами и бензимидазолами». //Журнал неорг. химии. 1988.Том 33, вып 12, -С. 3111-3122.
2. Машковский М. Д., //Лекарственные средства В 2т. Т.1., Т.2.-М -: ООО «Издательства новая вольна» -2004г. —С. 540 и 608.
3. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Д., Тупс А. / Органические растворители. М.-Л.: -1958, 518 с.
4. Гиллебрандт В.Ф., Лендель А. и др. / Практическое руководство по неорганическому анализу. М.: Химия. - 1965, 1110 с.
5. Бусев А. И. В сб: «Методы определения и анализа редких элементов». Изд-во АН. СССР.
- 1961, с. 537 - 541.
6. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: "Химия".
- 1967. 208 с.
