CC BY
78
ДОКЛАДЫ АКАДЕМИИ НАУК РЕСПУБЛИКИ ТАДЖИКИСТАН __________________________________2009, том 52, №1______________________________
ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
УДК 541.49
Р.Б.Имомов, З.Н.Юсупов, У.Р.Раджабов, С.Иззатулло СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ КООРДИНАЦИОННОГО СОЕДИНЕНИЯ Cu(II) С АЛЬБЕНДАЗОЛОМ
(Представлено академиком АН Республики Таджикистан Д.Х.Халиковым 19.11.2008 г.)
Настоящая работа посвящена синтезу и исследованию албкупрола, то есть координационного соединения Cu(II) с альбендазолом, называемого также «Ховалинг». Экспериментальными методами исследования были УФ-, ИК-спектроскопия и рентгенофазный анализ. Альбендазол является производным бензимидазола, а координационные соединения производных бензимидазола проявляют большую физиологическую активность как антибиотики. [1-7]. Химическое название албкупрола, согласно номенклатуре ЮПАК, - диальбендазоло медь(П) дихлорид общего состава [CuL2] Cl2.
Э к с п е р и м е н т а л ь н а я ч а с т ь
Синтез албкупрола проводили на кипящей водяной бане. Соотношение хлорида ме-ди(П) и альбендазола составляло 1:2. Навеску альбендазола 53.066 г растворяли при нагревании в 100 мл этанола до образования белой жидкой суспензии. Навеску CuCl^^O в количестве 17.1 г измельчали и растворяли в 35 мл этанола. После полного растворения навески полученный раствор смешивали с суспензией альбендазола, и смесь перемешивали стеклянной палочкой. На водяной бане реакционную колбу нагревали до превращения раствора в темно-коричневую густую массу. Затем полученную массу сливали в фарфоровую чашку, которую оставляли на ночь. На следующий день образующуюся твердую массу измельчали и просушивали на открытом воздухе в течение суток. Затем полученный твердый продукт измельчали в порошок сероватого цвета. Выход продукта - 96-97% от теоретического.
УФ-спектры альбендазола албкупрола были сняты в области 1100-190 нм на спектрофотометре UV-1650PC в кюветах с толщиной поглощающего слоя 1 см. Перед снятием спектров на спектрофотометре UV-1650PC снимается базовая линия пустых кювет. С помощью программного обеспечения "UVProbe" спектрофотометр UV-1650PC был присоединен к персональному компьютеру для управления и обработки данных. Альбендазол и албкупрол растворяли в диметилформамиде в пределах концентраций от 1-10-3 до 1-10-4. В качестве раствора сравнения применяли растворитель.
ИК-спектры альбендазола и албкупрола были сняты на приборе ИК- спектрофотометре с преобразованием фурье фирмы Шимадзу марки FTIR-8400S (JAPAN) в таблетках KBr, в соотношении - исследуемое вещество: KBr = 1.2 и 2.6 в 100 мг в интервале частот от 4000 см-
1 до 400 см-1, 4000 см-1 до 3300 см-1, 3300 см-1 до 2000 см-1, 2000 см-1 до 400 см-1 и 1000 см-1
до 400 см-1.
С целью изучения состояния твердого тела идентификация кристаллических фаз на основе присущих им значений межплоскостных расстояний и интенсивности линий 1ьи рентгеновского спектра нами были проведены рентгенофазные исследования на установке Дрон-2 с применением CuКa.
Обсуждение результатов
При поглощении электромагнитного излучения в соответствующей ближней УФ- области происходит переход электронов из основного состояния на более высокие энергетические уровни в исследуемых соединениях. Эти спектры характеризуют состояние молекулы вещества в определенных молекулярных орбиталях. В результате комплексообразования изменяется электронное состояние вещества, что должно выражаться в изменении вида УФ-спектра вещества.
На рис. 1 приведены спектры поглощения 1.7-10"4% растворов альбендазола и албку-прола в диметилформомиде при длине волне от 230 до 360 нм. Альбендазол имеет максимумы поглощения при длинах волн 264±2 и 298±2 нм, а албкупрол при 263±2 и 293±2 нм. Как видно из спектров, приведенных на рис. 1, албкупрол в отличие от альбендазола в области 204-^208 нм имеет плечо, кроме того, интенсивность оптической плотности раствора комплекса примерно на 15% меньше, чем раствора лиганда, что можно использовать для идентификации исследуемых соединений.
Рис.1. УФ-спектры поглощения альбендазола (1) и албкупрола (2) при длине волн 260 ^ 360 нм.
На рис. 2 приведен ИК-спектр синтезированного координационного соединения - албкупрола. Образование комплекса приведет к сильным изменениям в ИК-спектре лиганда во
всех частотах в интервале 4000 см"1 4- 400 см"1. Неизмененными остаются только полосы, характерные валентному колебанию бензольного кольца, а в координационном соединении все полосы имеют меньшую интенсивность, чем соответствующая полоса лиганда.
FTIR-8400S 1/cm
Рис. 2. ИК-спектр албкупрола при 4000см-1 ^ 400см-1.
Полосы поглощения при 1560 см-1, соответствующие албкупролу, характеризующие колебания пиррольной группы, которая не участвует в образовании связей, не сдвигаются. Полоса поглощения в области 1635.69 соответствует колебанию албкупрола, а полоса поглощения в области 1642.44 см-1 относится к альбендазолу и характеризует валентные колебания связи C=N в сопряженной ароматической системе. Это говорит об участии атома азота за счет неподеленной электронной пары в образовании связи, в то время как данный факт не наблюдается в атоме азота пиррольной группы, электронная пара которого включена в образование ароматической системы. Полоса валентных колебаний карбонильной группы альбендазола находится при 1711.88 см-1, а албкупрола смещается до 1743.71 см-1.
Таким образом, можно утверждать, что координационная связь между ионом металла и альбендазолом, как и других производных бензимидазола, осуществляется за счет пиридинового атома азота. Однако в новом соединении в образовании химической связи участвует также кислород карбонильной группы. Очевидно, этот факт может объяснить отсутствие димера в албкупроле.
Штрихдифрактограммы хлорида меди(П), альбендазола и албкупрола приведены на рис. 3. По характеру изменения линий на штрихдифрактограммах можно заметить, что сте-
пень кристалличности нового соединения ниже, чем исходных, причем интенсивность линий в этом соединении значительно отличается от двух предыдущих. Это подтверждает, что образуется новое координационное соединение меди(11) с альбендазолом.
3 5 1G 15 20 25 30 35
Рис. 3. Штрихдифрактограммы хлорида меди(11), альбендазола и албкупрола.
Таджикский национальный университет Поступило 19.11.2008 г.
ЛИТЕРАТУРА
1. Имомов Р.Б., Юсупов З.Н., Раджабов У.Р. - ДАН РТ, 2008,. т.51, №5, с.362-366.
2. Kamath P.V., Therese G. H., Gopalakrishnan J. - J. Solid St. Chem., 1997, v.128, p.38-41.
3. Faure C., Delmas C. - J. Pow. Sour., 1991, v.35, p.291-303.
4. Накамото К. - Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. -М.: Мир, 1966, с. 118-122.
5. Молочников Л.С., Ильичев С.А., Балакин С.М. и др. - Коорд. химия, 1988, т.14, вып.10, с.1345-1349.
6. Новикова Г.А., Кукаленко С.С. и др. - Журнал неорг. химии, 1986, т.31, в.12, с.3057-3062.
7. Байкалова Л.В., Трофимов Б.А. и др. - Наука - производству, 2003, № 6, с.23-26.
Р.Б.Имомов, З.Н.Юсупов, У.Р.Рачабов, С.Иззатулло СИНТЕЗ ВА СОХТИ МУРАККАБОТИ КООРДИНАТСИОНИИ
Cu(II) БО АЛБЕНДАЗОЛ
Мураккаботи нави координатсионии мис(П) бо албендазол, (албкупрол), ки но-ми кимиёии диалбендазоло мис(11) дихлорид ва таркиби умумии [CuL2].Cl2-ро дорад, синтез карда шуд. Таркиби он тавассути тарик;ах,ои физикии УБ-, ИС-спектроскопия ва тах,лили рентгенофазй мавриди омузиш кдрор гирифт. Санчиш нишон дод, ки муракка-боти координатсионии дарёфт шуд.
R.B.Imomov, Z.N.Ysupov, U.R.Rajabov, S.Izzatullo SYNTHESIS AND THE CONSTRUCTION OF COORDINATION COMPOUNDS OF Cu (II) WITH ALBENDAZOL
Synthesized new coordination compounds of copper (II) with albendazol (albkuprol) is investigated by methods UV-, IR spectrum and x-ray phases of analysis. The chemical title albkuprol is agree of nomenclature UPAK - dialbendazol copper (II) dichloride scorching with the composition [CuL2]Cl2.
